Não tem esta possibilidade da plataforma MapBiomas. A vetorização dos mapas é extremamente custosa e pouco prática para todo o território. A solução recomendada caso queira trabalhar com vetor é baixar o dado, realizar o recorte territorial e espacial de interesse e fazer a vetorização em seguida usando seu software favorito.
Sim, os dados do MapBiomas são públicos e gratuitos para uso não comercial ou com fins de interesse público.