Segundo o curador Paulo Knauss, figura, entre as peças pouco vistas pelo público, um retrato colonial de Padre Antonio Vieira, de autoria de Frei Agostinho de Jesus (1600-1661), “que pode ser considerada rara pela sua antiguidade e pelo fato de existirem poucas pinturas reconhecidamente atribuídas ao pintor”, ele conta.
Piccoli destaca pinturas históricas importantes, como o estudo para a Coroação de D. Pedro II (década de 1840), de Araújo Porto-Alegre, artista representado com uma única obra na Pinacoteca, produzida durante sua fase de aperfeiçoamento em Paris.
Também consta um estudo de Passagem do Chaco (1870), de Pedro Américo (1843-1905), cuja tela final em grande formato pertence ao acervo do MHN.