Marquinhos, som har undertecknat ett femårigt avtal, anslöt sig för ett år sedan till romer från Korintierbrevet för 3,9 miljoner pund, även om brasilianarna nu kommer att tjäna ytterligare 2,3 miljoner pund.
PSG:s president Nasser Al-Khelaifi sade: "Det understryker klubbens önskan att blicka mot framtiden för att bygga en av Europas största klubbar."
Tidigare den här månaden betalade PSG Napoli 55 miljoner pund för Uruuay-strejkaren Edinson Cavani.
Marquinhos, vars fullständiga namn är Marcos Aoas Correa, gjorde ett stort intryck i sin debut säsong i Serie A och var kopplad med drag till Manchester United och Barcelona.
"Jag är glad att vara med i Paris St-Germain, en klubb där så många brasilianare har spelat och hjälpt till att skriva klubbens historia", sade han.
Franska mästare Paris St-Germain har undertecknat 19-åriga brasilianska försvarare Marquinhos från Roma för £27m.