Edmund, 21, leder det brittiska laget när Andy Murray sitter ut slipsen på lera efter sin Wimbledon seger.
Även om Murray inte spelar, den brittiska nummer ett har flugit ut för att stödja sina lag-kamrater.
"Om någon av spelarna vill fråga mig något, Jag ska hjälpa eller försöka ge några råd," Murray berättade BBC Sport.
"Jag är inte här för att berätta för någon vad man ska göra. Vi har ett bra lag - det här laget har vunnit Davis Cup förut.
"De som är här hjälper, de gör ett bra jobb och jag har fått det rådet från dem under de senaste åren."
I fredags andra match, brittiska nummer fem James Ward tar på Dusan Lajovic, världens nummer 81.
Ta reda på hur du kommer in i tennis i vår speciella guide.
Lördagens dubbelmatch kommer att se Jamie Murray och Dom Inglot ta på världsnummer 405 Tipsarevic och Nenad Zimonjic.
Världsnummer 67 Edmund gjorde sin debut i förra årets final mot Belgien då Storbritannien vann Davis Cup för första gången sedan 1936.
Ward, rankad 240 i världen, tjänade en avgörande seger mot American John Iser i den första omgången av förra årets tävling.
Serbiens värld nummer ett Novak Djokovic drog ur slipsen efter hans överraskande nederlag av American Sam Querrey i Wimbledons tredje runda.
Russell Fuller, BBC tennis korrespondent
Kyle Edmund har slagit upp några användbara turnévinster sedan han gjorde sin debut i förra årets final och kan förväntas bli en stor del av GB laget i ytterligare ett decennium. Kapten Leon Smith säger att han kan "absolut" se honom som en topp 10 spelare i framtiden.
James Ward, med sina grässkor i resväskan, planerade att flyga till Rhode Island i onsdags, innan ett samtal från kaptenen den morgonen ändrade sina planer. Han har inte vunnit en turnering nivå match sedan förra årets Wimbledon, men förhoppningen är att hans Davis Cup erfarenhet kommer att komma i förgrunden.
Fredagens första gummi kan vara avgörande för resultatet av slipsen. Edmund kan rankas 338 platser ovanför Janko Tipsarevic, men innan en rad skador serb var tillräckligt bra för att kvalificera sig för 2012 World Tour Finals.
Storbritanniens nummer två Kyle Edmund kommer att ta på Serbiens Janko Tipsarevic i öppningsmatchen för deras Davis Cup kvartsfinal i Belgrad på fredag.