Peter Ward, 54 av Barnstaple i Devon och Richard Hiley, 30 av Tividale i West Midlands dömdes i Birmingham Crown Court på måndagen.
Ward fick fem år och två månader, Hiley fem år.
Paret erkände sig skyldiga till innehav, leverans och import av läkemedel av klass A och klass B.
Peter Ward var känd på nätet som PlutoPete. Hans verksamhet var specialiserad på att leverera folieförpackningar av militär kvalitet som påstod sig dölja olagligt material från detektion.
Han tillhandahöll också nya psykoaktiva ämnen, allmänt kända som legala toppar.
Han greps av nationella brottsroteln officerare i Barnstaple i oktober 2013 efter en internationell operation riktad mot framstående leverantörer på mörka webbmarknader som Silk Road.
Officerare sökte igenom Wards hem på landsbygden och fann droger av klass A och B och många datorer.
Analysen avslöjade hans nära arbete med en före detta kund, Richard Hiley, som fick i uppdrag av Ward att omvandla bitcoins till kontanter.
I december 2013 gjorde de nationella konkurrensmyndigheterna en razzia mot Hileys adress i West Midlands efter det att finansiella uppgifter som beslagtagits från Ward identifierade storskaliga transaktioner mellan paret.
Hiley erkände sig skyldig till två fall av import av ett förbjudet vapen efter att ha importerat fem bedövningspistoler. Han sa att de var för personligt skydd.
NCA Branch Commander, Ian Glover, sade: " Krymplingar och deras kunder tycker om att tro att mörka webbmarknader ger en anonym fristad.
"Verkligheten är att brottsbekämpningen samarbetar internationellt för att identifiera och jaga dessa människor."
Källa: det amerikanska justitiedepartementet
En stor säljare på Silk Roads hemsida och hans affärspartner dömdes till fem års fängelse för narkotikabrott.