Järnvägsoperatören sade att rekrytera praktikanter vid depåer över hela landet skulle stödja utvidgningen av tidtabeller och utbyggnad "snabbare, större och grönare" tåg.
Rollerna kommer att vara baserade i Aberdeen, Ayr, Bathgate, Edinburgh, Glasgow, Gourock, Helensburgh, Inverness, Perth, Stirling och Tweedbank.
Tågförares fackförening Aslef välkomnade tillkännagivandet.
Praktikanterna kommer att få 24,559 pund under sitt första år.
Detta kommer gradvis att öka till 43,212 pund efter en provanställningsperiod.
ScotRail Alliance verkställande direktör Phil Verster sade: "Vi investerar i Skottlands järnvägar genom att modernisera tåg, utöka tidtabeller och lägga till resealternativ - och rekrytera en stor grupp nya förare är avgörande för att göra dessa förbättringar möjliga.
"Vi är stolta över att kunna stödja lokala samhällen och den skotska ekonomin genom att skapa högkvalitativa arbetstillfällen som kommer att göra en verklig effekt för kunderna."
ScotRail sa att det ville höra från "entusiastic, pålitliga kandidater med utmärkta uppmärksamhet spänner, erfarenhet av säkerhetskritiska roller och en passion för kundservice".
Scottish Transport Minister Derek Mackay sade: "Den skotska regeringen investerar rekordnivåer i Skottlands järnvägar med ett paket på 5 miljarder pund för att uppgradera tåg, spår och tjänster över hela landet.
"Viktiga investeringar i infrastruktur, som den senaste tidens historiska återupptagande av Gränsjärnvägen och vårt omfattande elektrifieringsprogram, är bara en del av historien.
"Personalen som håller våra järnvägar igång är en viktig tillgång och jag är glad att kunna lansera denna oöverträffade, rikstäckande rekryteringskampanj som kommer att skapa upp till 100 nya lokförare jobb."
Kevin Lindsay, skotsk sekreterare i Aslef, sade: " Detta är ett utmärkt tillfälle för alla delar av vårt samhälle att ansöka om att få gå med i järnvägen.
"Som union ser vi fram emot att fortsätta vårt goda samarbete med den skotska regeringen och Abellio när vi tillsammans utvecklar och levererar Skottlands järnvägar."
ScotRail har meddelat planer på att rekrytera upp till 100 nya lokförare.