Den nederländska firman sade att erbjudandet på 26,9 miljarder euro (22,8 miljarder pund) undervärderade Akzo och visade en "brist på kulturell förståelse av varumärket".
Företaget, som hävdar att dess egna tillväxtplaner är överlägsna, har uppmanats att avvisa en sammanslagning av den nederländska regeringen och dess egna arbetstagare.
Men vissa Akzo-investerare föredrar ett avtal.
PPG sade att det var besviken över Akzo Nobels beslut och skulle "granska" byråns svar.
Det kommer flera veckor efter att PPG ökat sitt erbjudande om att köpa det Amsterdambaserade företaget för andra gången eftersom det strävar efter att skapa en branschledare inom färg- och ytbehandlingssektorn.
Det amerikanska företaget föreslog att erbjudandet var dess sista vänliga försök att slå sig samman med Akzo och har inte uteslutit att lägga ärendet direkt till aktieägarna.
Men svarar på måndag, Akzo chef Ton Buchner sade att hans team hade genomfört en "extensiv översyn" av budet och hade återigen funnit det vill.
"PPG förslaget undervärderar AkzoNobel, innehåller betydande risker och osäkerheter, gör inga väsentliga åtaganden till intressenter och visar en brist på kulturell förståelse," sade han.
Akzo säger att dess egna planer för företaget - som innebär att dess kemidivision omvandlas till en separat verksamhet - bättre skulle tjäna aktieägarna.
Den har lovat att öka utdelningen för 2017 med hälften och betala en särskild kontantutdelning på 1 miljard euro i november.
Det ställs emellertid också inför allt större påtryckningar från några av dess största aktieägare att överväga ett avtal, efter att upprepade gånger ha vägrat att inleda samtal med PPG:s ledning.
Förra månaden krävde den aktivistinvesteraren Elliot Investors också en omröstning för att avhysa ordförande Antony Burgmans - ett förslag Akzo förkastade.
Till Akzos fördel har han vunnit politiskt stöd mot ett bakslag, och fyra provinsregeringar har varnat för dess inverkan på sysselsättningen.
Företaget säger också att PPG skulle kämpa för att få affären förbi nederländska konkurrensmyndigheter, vilket utgör en risk för aktieägarna.
Som en del av sitt senaste erbjudande erbjöd PPG åtaganden om arbetstillfällen och att betala en pausavgift om affären förkastades av tjänstemän.
I ett uttalande i måndags sade den: "[Akzo] har än en gång vägrat att inleda en förhandling om en kombination av de två företagen, utan att bry sig om intressenternas bästa, inklusive långsiktiga aktieägare som till övervägande del stöder engagemanget."
Akzo Nobels aktier föll mer än 2 % i morgonhandeln i Amsterdam men har stigit med cirka 30 % i år.
Akzo Nobel, ägaren av Dulux färg, har avvisat ett tredje uppköp erbjudande av amerikanska rivaliserande PPG Industries, lämnar dörren öppen för ett fientligt bud.