Murray, den förste brittiske man som nått en Roland Garros final sedan 1937, hoppas kunna lägga till Franska Öppna till sina segrar vid US Open och Wimbledon.
Djokovic, världens främsta, kan äntligen lägga till den enda stora titel som hittills har undvikit honom.
Det blir parets sjunde möte i en Grand Slam-final.
Djokovic leder den head-to-head 4-2, deras övergripande tävlingar 23-10 och har 11 stora titlar till Murrays två - men det var serben som Murray slog för att hävda sina Grand Slam segrar på US Open 2012 och Wimbledon 2013.
Scot vann också sitt senaste möte i finalen av Clay-court Italian Open för fyra veckor sedan.
Kan Murray slåss mot franska öppna demoner?
Det är en enorm summa som står på spel för båda männen i söndags finalen, med Murray återigen letar efter att matcha Fred Perry, Storbritanniens sista manliga mästare i 1935.
Sue Barker vann damtiteln 1976 men sedan dess en överraskning kör till semifinalen av Tim Henman 2004, följt av tre semifinaler för Murray, var den bästa någon Briton hade lyckats på Paris lera.
"Det är uppenbarligen en mycket stor match för oss båda, Novak försöker vinna karriären slam och jag försöker vinna min första franska öppna," Murray sade.
"Ingen av oss vet hur många fler chanser vi måste vinna här. Det är svårt att vinna.
"Det är mycket som hänger på matchen för oss båda."
Det är den första finalen mellan två toppfrön som försöker vinna en Grand Slam-titel för första gången sedan Ivan Lendl slog John McEnroe i Paris för 32 år sedan.
Murray kommer att hoppas kunna efterlikna hans tidigare coach - och sedan andra frö - Lendl, och han tar på sig en mycket bekant rival.
Båda finalisterna fyllde 29 förra månaden och har känt varandra sedan juniordagarna - men Djokovic har tagit ett fast grepp om sin personliga duell under de senaste åren, vinna 12 av sina senaste 14 matcher.
"Vi har haft några riktigt stora strider i Slams innan på alla andra ytor," Murray sade. "Jag är säker på att det blir samma igen på söndag."
Murray behövde fem uppsättningar för att slå Radek Stepanek och Mathias Bourgue i sina första två matcher, och fyra uppsättningar för att slå Richard Gasquet i kvartsfinalen, men spelade utmärkt för att slå försvarare Stan Wawrinka på fredag.
"Förutsättningarna är inte så enkla", sade han. "Det har varit kallt, blött, långsamt - mycket, mycket långsammare än vad vi spelat de senaste veckorna.
"Uppenbarligen få igenom svåra matcher, kan du hitta din rytm. Jag tillbringade mycket tid i rätten i början av evenemanget. Jag börjar må bättre varje dag."
Djokovic och Murray har stått på toppen av rankingen för alla utom en vecka 2016 - men serb har en enorm ledning och skulle hålla alla fyra Grand Slam titlar med en annan seger över Murray.
Endast amerikanska Don Budge på 1930-talet och Australiens Rod Laver på 1960-talet har uppnått denna bedrift, och bara sju män har avslutat karriären slam.
Djokovic har dock spelat tre Franska Open-finaler utan framgång, förlorat två gånger till Rafael Nadal och sedan lidit ett överraskande nederlag av en inspirerad Wawrinka 12 månader sedan.
"Jag har satt mig i en position där jag ville vara i naturligtvis ända sedan förra årets final," Djokovic sade.
"Det är alltid hög prioritet när jag börjar en säsong, tänker på Roland Garros."
Prenumerera på BBC Sport nyhetsbrev för att få vårt tips på nyheter, funktioner och video skickas till din inkorg.
Andy Murray och Novak Djokovic träffas i söndagens franska Open final - med båda män söker sin första titel i Paris.