Det experimentella flygplanet, som har en vingbredd större än en jumbo men väger lite mer än en stor bil, lämnade Nanjing kl 02:39 (18:39 GMT).
Det kommer sannolikt att ta herr Borschberg fem till sex dagars kontinuerlig flygning att nå sin centrala destination i Stilla havet.
Han kommer att försöka hålla sig vaken under en stor del av den tiden, och ta bara korta catnaps.
Hans framsteg kommer att övervakas hela vägen från ett kontrollrum i Monaco.
Meteorologer och flygstrateg kommer ständigt att uppdatera honom på den bästa vägen att följa.
Resan är det sjunde benet i det ensitsiga, propellerdrivna flygplanets strävan att omge jorden med bara solens energi.
Projektet gjorde stadiga framsteg efter start från Abu Dhabi i mars, men hölls upp i mer än en månad på Kinas östkust väntar på rätt väderförhållanden över havet.
Solar Impulse behöver inte bara gynnsamma vindar för att driva den framåt, men också klara skyar för att göra det möjligt för sina 17.000 vingmonterade solcellsceller att uppnå toppprestanda.
Dessa celler måste ha bilens litiumjonbatterier fulladdade i skymningen för att klara av att flyga fram till gryningen nästa dag.
Borschberg är en mycket erfaren pilot och som utbildad ingenjör är han helt förtrogen med flygplanets system.
Ändå är han utan tvekan hur svårt uppdraget kommer att bli.
"Det är mer i slutändan om mig själv; det kommer att bli en inre röst", berättade han BBC före avgång.
"Det kommer att bli en upptäckt om hur jag känner och hur jag uppehåller mig under dessa fem eller sex dagar i luften."
Och Bertrand Piccard - som har flugit Solar Impulse på andra stadier av resan - sade till BBC: "Det finns en pilot i taget, så piloten måste göra allt på egen hand. Och det är ett mycket stort flygplan, stora vingbredder, känsliga för turbulens, flyger ganska långsamt.
"Så ibland är det svårt att hantera när luften rör sig. Men vi har en autopilot, vi har toaletter ombord, vi har mat för dagar, vattenreserver och allt, och vi är välutbildade."
Avståndet till Kaleloas flygplats på ön O'ahu på Hawaii är mer än 8.000 kilometer.
Om vädret blir dåligt tidigt under flygningen eller om han stöter på ett stort tekniskt problem, kan Borschberg alltid välja att vända om och åka tillbaka till Kina eller Japan.
Men det kommer att komma en punkt där detta alternativ nekas honom, och Borschberg och hans stödteam har varit tvungna att förbereda sig för möjligheten att dumpa i Stilla havet om något går allvarligt fel.
Piloten själv skulle inte gå ner med planet på grund av risken för elstöt en gång i vattnet. I stället gick han ut med en jolle och väntade på att ett skepp skulle hämta honom.
Om han lyckas nå Kalaeloa flygplats, kommer han att sätta flera flygrekord - inte minst den längsta längden resa för ett ensitsigt plan.
Syftet med projektet Solar Impulse är egentligen inte att visa upp en viss typ av framtid för luftfarten, utan snarare att visa potentialen för ren teknik mer allmänt.
Europaparlamentets och rådets förordning (EU, Euratom) nr 966/2012 av den 25 oktober 2012 om finansiella regler för unionens allmänna budget och om upphävande av rådets förordning (EG, Euratom) nr 1605/2002 (EUT L 298, 26.10.2012, s. 1). Abu Dhabi (UAE) till Muscat (Oman) - 441km; på 13 timmar och 1 minut
Europaparlamentets och rådets förordning (EU, Euratom) nr 966/2012 av den 25 oktober 2012 om finansiella regler för unionens allmänna budget och om upphävande av rådets förordning (EG, Euratom) nr 1605/2002 (EUT L 298, 26.10.2012, s. 1). Muscat (Oman) till Ahmedabad (Indien) - 1 468km; på 15 timmar och 20 minuter
Europaparlamentets och rådets förordning (EU, Euratom) nr 966/2012 av den 25 oktober 2012 om finansiella regler för unionens allmänna budget och om upphävande av rådets förordning (EG, Euratom) nr 1605/2002 (EUT L 298, 26.10.2012, s. 1). Ahmedabad (Indien) till Varanasi (Indien) - 1.215km; på 13 timmar och 15 minuter
Europaparlamentets och rådets förordning (EU, Euratom) nr 966/2012 av den 25 oktober 2012 om finansiella regler för unionens allmänna budget och om upphävande av rådets förordning (EG, Euratom) nr 1605/2002 (EUT L 298, 26.10.2012, s. 1). Varanasi (Indien) till Mandalay (Myanmar) - 1.398km; på 13 timmar och 29 minuter
Europaparlamentets och rådets förordning (EU, Euratom) nr 966/2012 av den 25 oktober 2012 om finansiella regler för unionens allmänna budget och om upphävande av rådets förordning (EG, Euratom) nr 1605/2002 (EUT L 298, 26.10.2012, s. 1). Mandalay (Myanmar) till Chongqing (Kina) - 1.459km; på 20 timmar och 29 minuter
Europaparlamentets och rådets förordning (EU, Euratom) nr 966/2012 av den 25 oktober 2012 om finansiella regler för unionens allmänna budget och om upphävande av rådets förordning (EG, Euratom) nr 1605/2002 (EUT L 298, 26.10.2012, s. 1). Chongqing (Kina) till Nanjing Kina - 1.241km; på 17 timmar och 22 minuter
Den schweiziske piloten Andre Borschberg har börjat sitt försök att korsa Stilla havet, från Kina till Hawaii, i det oljefria planet Solar Impulse.