58-åringen, som lämnar sin post i England, har lett Bournemouth, Doncaster Rovers, Crawley Town, Nottingham Forest och Bristol City.
Reds akademi tränare Pep Lijnders ansluter sig till första lagets personal, med samtal fortsätter över en tredje ny tränare.
Brendan Rodgers behövde ersättare efter avskeden av Colin Pascoe och Mike Marsh.
Han sade: " Jag har gjort dessa möten eftersom jag vill ta oss i en ny teknisk riktning, när det gäller coachning.
"Jag tror att hela den första gruppen kommer att gynnas och jag är oerhört positiv och entusiastisk över vad vi kan uppnå, som grupp, framöver.
"Min beundran för Sean, som proffs, är väl dokumenterad. Han är någon med en tydlig vision och filosofi och har visat att han har förmågan att överföra denna kunskap, genom sin coachning, till spelarna."
O'Driscoll, som bara hade varit England Under-19-talets huvudtränare sedan september, tillade: "Jag är glad över att få gå med i en av världens mest ikoniska fotbollsklubbar.
"Det utmärkande för en framgångsrik klubb är dess kultur och det kommer från de människor som arbetar där, från den verkställande direktören och första-team manager till de människor bakom kulisserna vars ansikten kanske inte är kända men som är livsnerv av klubben."
Majoriteten av Liverpools spelare har rapporterat tillbaka för försäsongen utbildning som ska välkomnas av den förnyade ledningsgruppen - införas efter en översyn i slutet av säsongen mellan Rodgers och ägare Fenway Sports Group efter en nedslående säsong där Liverpool bleknade för att avsluta sjätte.
Rodgers blev den första Reds boss sedan 1950-talet att misslyckas med att vinna en trofé under sina första tre säsonger och, efter en 6-1 thrashing på Stoke på den sista dagen av säsongen, accepterade hans position var under hot.
Liverpool förväntas också utse ett nytt ansikte till coaching set-up innan säsongens början eftersom Lijnders sannolikt kommer att delta i elitspelare utveckling och kommer att fortsätta att övervaka några toppakademi spelare snarare än att agera som en direkt ersättare för Marsh.
Liverpool har döpt England Under-19-talet till chef Sean O'Driscoll till deras nya biträdande chef.