Alla 108 MLAs träffades för att skriva under medlemskapet, och 29 nyvalda medlemmar gjorde det för första gången.
Ulster Unionists meddelade att de kommer att bilda en opposition.
UUP-ledaren Mike Nesbitt sa "låt striden börja".
Nesbitt sade att den förste och biträdande förste ministern inte skulle ha stöd av sitt parti vid det verkställande bordet, eftersom "Ulster Unionist MLA-gruppen enhälligt har beslutat att bilda den första officiella oppositionen i denna församling i Nordirland".
Han sade: " Detta är ett stort och djärvt steg för att ge Nordirlands folk en bättre och mer normal demokrati - låt striden börja!".
Michael McGuinness sade att Nesbitts förslag var "djupt nedslående" och "ett stort misstag".
"Det kommer att ses som en brist på ledarskap", tillade han.
SDLP (Social Democratic and Labour Party) ledare Colum Eastwood sade att de har en del arbete att göra innan de fattar några beslut.
Alliansens partiledare David Ford gratulerade Nesbitt till "dagens ljudbett".
"En del av oss inser att regeringen är lite mer substantiell än dagens ljudbett", sade han.
DUP:s Robin Newton har valts till ny talare, som ersätter Mitchel McLaughlin, som tillkännagav sin pensionering före valet.
Newton sade att han vill "hålla fast vid de normer som hans föregångare har fastställt".
"Folket i Nordirland ser till oss", tillade han. "Jag vill bevisa för dem att vi går framåt."
Sinn Féins Caitríona Ruane, SDLP:s Patsy McGlone och UUP:s Danny Kennedy har valts till vice talmän.
Ruane har valts till huvudtalare.
Människor före vinstalliansen MLAs Eamonn McCann och Gerry Carroll var bland de nyvalda medlemmarna som undertecknade rullen.
Carroll avslöjade via sociala medier att han och McCann skrev "socialistiska" när de ombads att utse dem till "fackliga, nationalistiska eller andra".
"Vi kommer att placeras i 'andra' lägret, men vi är tydliga där vi står", sade han.
"Det här är inte Alliansen. Detta är det nya socialistiska alternativet."
MLA åtog sig också att stödja rättsstatsprincipen, utmana paramilitär verksamhet och godta inget annat mandat än ett demokratiskt mandat.
Direkt täckning av förhandlingarna vid den nya NI-församlingen
Hela Nordirlands verkställande organ kommer att bildas när ett regeringsprogram har godkänts.
Partierna, som fick en översikt över en ram för regeringsprogram på tisdag, har fram till torsdag att göra ett svar.
Förhandlingarna om ramarna skulle kunna fortsätta i två veckor.
I förra veckans val behöll Demokratiska Unionist Party de 38 platser som hölls i den förra församlingen, medan Sinn Féin förlorade en och nu innehar 28.
Ulsterfacket har 16 platser, medan socialdemokratiska partiet och arbetarpartiet förlorade två och nu har 12 platser.
Allianspartiet fick åtta platser under valet, vilket innebär att det inte har tillräckligt med platser för att automatiskt kvalificera sig för en ministeravdelning.
DUP:s Arlene Foster har på nytt utsetts till Nordirlands förste minister och Sinn Féins Martin McGuinness till vice minister, och UUP tillkännager att de kommer att bilda en opposition vid Stormontförsamlingen.