Barry Gardiner sa att han skulle be revisionskontoret att undersöka avslöjanden från BBC Spotlight-programmet om Invest NI:s huvudkontor i Belfast.
Private Finance Initiative (PFI) var ett sätt för regeringen att få byggnader nu och betala senare.
Men många kontrakt har kritiserats eftersom de visade sig vara för dyra.
Invest Northern Ireland är ett företag utvecklingsorgan som syftar till att främja ekonomisk tillväxt genom att ge statligt stöd till företag.
Den undertecknade 2005 ett PFI-kontrakt för sitt nya huvudkontor i Belfast.
Efter fastighetskraschen blev det en mycket dålig affär.
Spotlights forskning visar att Invest NI:s hyra 2012 var minst dubbelt så hög som marknadsräntan och satte rekord för Belfast som fortfarande står kvar.
Invest NI har sagt att dessa inte är giltiga jämförelser, med tanke på projektens långsiktiga karaktär.
Arbetsmarknadsledamot Gardiner, som var Nordirlands minister för direktstyre när 2005 års avtal undertecknades, sade att han kommer att be revisionskontoret att undersöka detta.
Tisdagens program avslöjar också detaljer om Invest NI:s nuvarande skuld på flera miljoner pund till den kontroversiella amerikanska investeringsfonden Cerberus.
Spotlight kommer att sändas på BBC One Northern Ireland kl. 22:40 BST tisdagen den 20 juni.
En medlem av skuggkabinettet och före detta minister i Nordirland har efterlyst en undersökning av Invest NI:s kontrakt om privat finansiering.