Sedan 2014 har Libyen haft två rivaliserande parlament - ett islamistiskt stöd i Tripoli och en internationellt erkänd regering i öst.
Flera parlamentsledamöter på båda sidor om klyftan har dock beskrivit det senaste tillkännagivandet som förhastat.
Båda parlamenten måste stödja överenskommelsen.
FN:s sändebud Bernardino Leon berättade för en nyhetskonferens i Marocko att Fayez Sarraj skulle nomineras till premiärminister.
Abdulsalam Bilashahir, medlem av den tripoliska generalkongressen (GNC), sade till BBC: "Vi är inte en del av denna [föreslagna] regering. Det betyder ingenting för oss och vi har inte rådfrågats."
Ibrahim Alzaghiat, från representanthuset i Tobruk, sade: "Denna föreslagna regering kommer att leda till splittring av Libyen och förvandla det till ett skämt. Herr Leons val var oförståndigt."
Parlamentsledamöter från rivaliserande läger tycks ha en sällsynt gemensam grund när det gäller att säga att det är för tidigt att förkasta FN:s förslag.
De rivaliserande parlamenten har inte ens accepterat den politiska överenskommelse som förkroppsligar den föreslagna enhetsregeringen, så det verkade ha bråttom att tillkännage namnen.
FN insisterade på det eftersom det fortfarande fanns invändningar mot den bredare överenskommelsen och medlare oroade sig för att samtalen skulle kollapsa.
Men det finns en risk att detta senaste drag kommer att slå tillbaka. Civila är frustrerade över den farliga och kaotiska verklighet som styr deras liv. Det är osannolikt att de vaknar upp mer hoppfulla i dag.
Varför är Libyen laglöst?
Vem vill ha vad i Libyen?
Han ansåg dock att förteckningen över föreslagna ministrar för enhetsorganet "kan fungera".
I den marockanska staden Skhirat, där samtalen har ägt rum, sade Leon: "Efter ett års arbete i denna process, efter att ha arbetat med mer än 150 libyska personligheter från alla regioner, har slutligen det ögonblick kommit då vi kan föreslå en nationell enhetsregering,"
"Alla kommer att arbeta som ett team", tillade han.
Andra poster i den föreslagna regeringen inkluderar tre vice ordförande för premiärministern för att representera Libyens östra, västra och södra.
En av de föreslagna vice premiärministrarna, Mussa al-Kouni, sade: "Det svåraste har just börjat."
En lös allians av miliser, inklusive islamister, grep huvudstaden Tripoli i augusti 2014 och återinförde GNC, vilket tvingade den befintliga och internationellt erkända regeringen att fly till den östra staden Tobruk.
Libyens politiker har utsatts för allt större påtryckningar från väst för att nå en överenskommelse om en enhetsregering.
Libyen har drabbats av många år av oroligheter sedan diktator Muammar Khadaffi störtades 2011.
Våldet och det politiska kaoset har gjort det möjligt för islamistiska militanter att vinna mark i Libyen och även sett människohandlare använda Libyens kust för att skicka tiotusentals migranter över Medelhavet till Europa.
FN:s sändebud för Libyen har föreslagit att en nationell enhetsregering ska bildas efter månader av svåra samtal.