Sadiq Khan sade Lord Toby Harris av Haringey skulle granska "kapacitet, kapacitet och samarbetsarrangemang för varje London byrå".
Lord Harris, tidigare ordförande för Met Police Authority och ledamot av den gemensamma kommittén för den nationella säkerhetsstrategin, sade att översynen var "tidig".
Han kommer att rapportera sina fynd i sommar.
Lord Harris sade att det fanns en "utvecklande hotbild" och han skulle titta på om de nuvarande arrangemangen kunde vara "ännu mer robusta".
Khan sade att Lord Harris skulle rapportera om "vad mer skulle kunna göras för att se till att Londonborna hålls säkra".
Den strategiska översynen var ett av hans viktigaste manifestlöften.
Londons borgmästare har utsett en säkerhetsexpert för att bedöma hur väl huvudstaden skulle klara av en stor terrorattack.