Italienska medier säger att två familjer bodde i fyrvåningsbyggnaden som kollapsade i Torre Annunziata-distriktet. Två barn är bland dem som saknas.
Orsaken är fortfarande oklar. Grannar rapporterade inte att de hörde någon explosion - bara en murverkskrasch i gryningen.
Några murare föll på den närliggande järnvägen Neapel-Salerno, så trafiken på den har stoppats.
Det är ett seismiskt aktivt område, men det finns inget som tyder på att ett jordskalv skakade byggnaden.
Det finns misstankar om att kollapsen kan kopplas till vibrationer från järnvägen, eller till renoveringsarbeten som pågick på de nedre våningarna.
Räddare i södra Italien försöker hitta åtta personer som försvunnit efter att ett hyreshus kollapsat i Neapel.