Överstelöjtnant Lucy Giles, 46, kommer att vara vid rodret vid New College för att hjälpa till att förbereda unga brittiska officerare för sina utvalda regementen.
Hon sa: "Jag måste nypa mig själv verkligen, eftersom det är ett enormt privilegium att vara i denna unika position."
Akademin grundades 1947 efter att två äldre militärinstitutioner gått samman.
Överstelöjtnant Giles från Wincanton, Somerset, kommer att övervaka det akademiska programmet och de fysiska träningsaspekterna av de mellanliggande och högre terminerna i kursen.
Den gifta tvåbarnsmodern sade: "Det är intressant att se människors reaktioner i denna traditionellt manliga miljö. Jag är mor och hustru till en soldat, så jag är bunden av jonglera dessa inhemska överväganden samt leverera ett dag jobb, så att säga."
Hon sade att hon skulle "leda genom exempel" och uppmuntra fast personal att "försöka och ta sig tid för sina familjer".
Under sin 24-åriga karriär har överstelöjtnant Giles lett soldater i operationer och utplaceringar i Bosnien, Irak, Afghanistan, Sierra Leone, Östtimor, Sydafrika och Nordirland.
Hon tillbringade två år som första kvinnliga officer på 47:a divisionen.
Hon sade: " Jag tycker om att tro att jag var ombord på detta möte, eftersom jag hade rätt nyckelkompetens, kunskap och erfarenhet för att kunna göra detta effektivt, i motsats till att jag är här för att jag är kvinna.
"Även om jag inser att det innebär att jag kan bli en förebild för våra blivande kvinnliga officerare."
Kända kungligheter som utbildats på Sandhurst är bland annat prinsarna William och Harry.
Kungl. Militärakademien Sandhurst har utsett den första kvinnliga collegechefen i sin historia.