16-åringen, som också spelar åldersmässig fotboll för sitt land, besegrade 20-årige Elspeth Young från Kinross 11-4, 5-11, 11-6, 12-10.
Skotska nummer ett, Alan Clyne, som har stigit till nummer 32, slog Douglas Kempsell.
Han vann 11-5, 11-5, 11-2 för att förtjäna sin sjunde skotska titel.
30-åringen från Inverness sade: "Det kändes bra att gå igenom ronderna, men jag visste att Douglas skulle sätta upp en riktig kamp i finalen eftersom vi alla vet att han är en stridare.
"Det var så det gick till, men jag lyckades komma på framfoten och ta segern.
"Jag spelar ofta utomlands, så jag älskar att få en chans att spela i skotska turneringar och jag är mycket stolt över att vara nationell mästare för en sjunde gång."
Adderley, som betraktades som skotsk squashs bästa framtidsutsikt, sade: " Att komma in i den händelse som var 16 år gammal som den främsta fröet medförde sina egna påtryckningar.
"Men jag hade spelat i den här händelsen förra året för första gången och det hjälpte mig med nerver och vad jag kunde förvänta mig där ute.
"Jag spelade bra i min semifinal på lördag och det fick mig att må bra för finalen.
"Vi hade några riktigt bra möten i den första matchen, men hon kom sedan tillbaka i den andra. Vid den tidpunkten var jag tvungen att hålla modet, men jag gjorde och fick en bra start på den tredje matchen. Jag lyckades sedan gå vidare och vinna och känslan i slutet var fantastisk."
Den skotska National Squash Championships på Edinburgh Sports Club är en del av Team Scotland Series som samlar 17 skotska nationella mästerskapsevenemang 2017 över 12 Samväldesspel sporter.
Edinburgh tonåring Georgia Adderley vann skotska kvinnors squash titel för första gången på Senior National Championships på söndag.