Författarens verk berättar historien om en nigeriansk kvinna som flyttar till USA för att bedriva en collegeutbildning.
2008 vann hennes andra roman, hälften av en gul sol, Storbritanniens orangepris och Purple Hibiscus var longlistad för Bookerpriset fyra år tidigare.
Andra kategorivinnare för den amerikanska äran var Sheri Finks bok om orkanen Katrina.
Hennes redogörelse för patienterna, personalen och familjerna som tog skydd på New Orleans Memorial Hospital under den förödande stormen tog priset.
Frank Bidart vann poesiavsnittet för sin samling Metaphysical Dog, medan Amy Wilentz belönades med självbiografipriset för sina resor till Haiti efter jordbävningen 2010 i landet.
För första gången gavs ett särskilt pris till en debutförfattare, som gick över alla kategorier.
Anthony Marra hedrades med priset för sin roman A Constellation of Vital Phenomena.
Adichies tredje roman döptes också till en av New York Times topp 10 böcker 2013.
I en intervju med Los Angeles Times sade författaren att hennes bok byggde på hennes egna erfarenheter som afrikan som bor i USA, särskilt med afroamerikaner.
"Jag vet inte ras på det sätt en afroamerikan vet raceâ € € Ibland krävs det en utomstående att se något om din egen verklighet som du inte," sade hon.
Hennes tidigare verk, hälften av en gul sol, utspelas under Biafrankriget i slutet av 1960-talet och har anpassats till en kommande film med Chiwetel Ejiofor och Thandie Newton.
Författaren är också i gång för Storbritanniens Baileys Women's Prize for Fiction - tidigare känd som Orange Prize - för Americanah.
National Critics Book Prize delades ut första gången 1974 och är öppen för författare av alla nationaliteter vars verk har publicerats i USA.
Den nigerianska författaren Chimamanda Ngozi Adichie har vunnit USA:s Critics Book Prize för sin roman Americanah.