Ms Pinkney, som för närvarande arbetar för Sussex-polisen, kommer att vara den första kvinnan som innehar den högsta positionen i Hampshire och Isle of Wight-styrkan.
Polis- och kriminalkommissarie Simon Hayes sa att Rosaney, som tar över från Andy Marsh, var "en otroligt stark kandidat".
Hon tillträder sin nya roll den 4 april.
Hennes utnämning rekommenderades enhälligt av Hampshires polis- och brottspanel efter en rekryteringsprocess med 18 partnerorganisationer.
Ms Pinkney sa: "Jag är helt glad att höra panelens beslut och jag ser fram emot att leda proffsen inom Hampshire Constabulary och tjäna samhällena i hela länet och Isle of Wight."
Hayes sade att Rosaney, som fick Drottningens polismedalj på 2016 års nyårslista, kommer att ge rollen "en mängd operativ erfarenhet och strategiskt ledarskap".
Hampshire Constabulary drivs för närvarande av tillförordnad chefskonstapel Graham McNulty.
Vice polismästare Olivia Pinkney har bekräftats som Hampshire Constabularys nya polischef.