De säger att Argenis Hernandez sköts i magen på fredag i staden Valencia och senare dog på sjukhus.
Även på fredag dog busschauffören Wilfredo Rey efter att ha blivit skjuten av en grupp beväpnade män i San Cristobal.
Åtminstone 33 personer har nu dödats under veckor av protester mot den höga inflationen och den grundläggande goda bristen.
Samtidigt iscensatte anhängare och motståndare till presidenten rivaliserande möten i huvudstaden Caracas på lördag.
Detta kommer en dag efter upploppspolisen i staden sammandrabbade med regeringsmotståndare som protesterade mot gripandet av två oppositionsborgmästare.
Borgmästarna fängslades för sin påstådda roll i oroligheterna.
Oppositionen säger att regeringen våldsamt förtränger protesterna och försöker tysta regeringens kritiker.
President Maduro har skyllt våldet på "fascistiska grupper", anklagar dem för att planera en kupp mot sin regering.
Han säger att han upprepade gånger har bjudit in dem till presidentpalatset för samtal, men att de har vägrat att närvara.
Oppositionsledaren Henrique Capriles sa att han tackade ja till inbjudan men att han ännu inte har träffat José Maria Maduro.
Två personer har dött av skottskador under protester mot president Nicolas Maduros regering, ögonvittnen och lokala medier säger.