Daron Dylon Wint, 34, som tidigare hade arbetat för offrens familjeföretag, fängslades i slutet av torsdagen i USA:s huvudstad.
Han anklagas för att ha dödat de fyra offren och satt eld på huset.
Polisen vägrade bekräfta att mr Wint identifierades med DNA från en pizza som levererades till hemmet.
Savvas Savopoulos, 46, chef för American Iron Works, hittades död i sin familjs hem i Woodley Park i nordvästra Washington, bara några kvarter från vicepresident Joe Bidens hem.
Polisen upptäckte hans kropp tillsammans med hans fru Amy, 47, hans 10-årige son Philip och hushållerska Veralicia Figueroa, en El Salvador national.
En vecka efter den hemska upptäckten har utredarna lämnat några detaljer i ett fall som har chockat staden och dess uppmärksammade sociala kretsar.
Det har förekommit rapporter i media om att 40 000 dollar har gått ner i kontanter till hemmet timmarna före händelsen, och ett sms från Savopoulos som säger till en anställd att inte börja arbeta samma dag.
Washington Post rapporterade att en leveransorder placerades hos ett lokalt pizzaföretag medan familjen hölls som gisslan och DNA som hittades på en skorpa har matchats med Mr Wint.
Polistjänstemän skulle inte bekräfta eller förneka denna rapport till BBC.
Polisen har gripit en man som de tror höll en familj och hushållerska gisslan i deras Washington DC hem innan de dödade dem.