Hartley 28, på väg hem från ett 91-minuters hörn för att skicka pilgrimerna till Wembley för första gången på 20 år.
"Jag har aldrig upplevt något sådant, det är det största ögonblicket i min karriär hittills", berättade han BBC Sport.
"Jag satt i omklädningsrummet och pojkarna firade och jag tänkte bara "vad har hänt?"
Efter att ha dragit det första benet 2-2 på Fratton Park, Pilgrims - som slutade femte i League två trots att ha lett ligan med fem poäng i november - hade nästan alla chanser i det andra benet på Home Park.
Men spelet verkade vara på väg för extra tid tills före detta Stevenage och Hartlepool försvarare Hartley kom upp med vinnaren framför Argyle slutet.
"Jag minns att ansluta med bollen och det slog baksidan av pojkens huvud och slog mitt huvud igen och gick in", sade han. Sen vaknade jag och det var en stor skallig kille som kysste mig i ansiktet.
"Vi satte upp perfekt för att upphäva Portsmouth hot och jag tycker att vi ser ut som en riktigt bra outfit.
"Jag tror inte att Accrington eller AFC Wimbledon gillar att spela oss på Wembley."
Peter Hartley säger att få skadetiden vinnare för Plymouth Argyle i League Two play-off semi-final mot Portsmouth är hans största ögonblick.