Den spanska polisen säger att han i hemlighet hade fotograferat sina elever och att han hade skickat bilder av andra barn till människor på internet.
Den Manchesterfödde mannen hade enligt uppgift en "särskild besatthet" av en flicka han undervisade.
Han greps i Valladolid i nordvästra Spanien som en del av en Interpolutredning.
Interpol sa att de upptäckte olagliga filer som skickades från en e-postadress i Spanien och larmade myndigheterna.
Polisen sade på söndagen läraren misstänks för att använda en moln lagringstjänst för att hålla och dela bilderna mellan datorer och med andra.
Officerare säger att de hittade ett stort antal sexuellt explicita filer med minderåriga i lärarens hem.
Han hade foton på en flicka i en dedikerad mapp på sin dator men hade inte delat bilderna han i hemlighet tagit av sina minderåriga elever.
Polisen tror att han bodde i Sevilla.
Spanska nationella polisen sade: "För tillfället, [polisen] försöker fastställa identiteten på offren som visas i bilderna som finns på de elektroniska apparater som tillhör de fängslade."
En brittisk lärare som bor i Spanien har arresterats för att ha lagrat och delat sexuella bilder av barn.