De sade att detta kommer att innebära att antalet lärlingar som skapas varje år kommer att fördubblas - för närvarande omkring 28.000.
Alla parter lovar att skapa fler lärlingar eller liknande system för att få ner arbetslösheten.
Labour betonade sitt löfte att skapa ytterligare 100 000 lärlingar.
Lib Dems sade att de skulle finansiera sitt löfte genom att flytta pengar från Jobs Growth Wales, den walesiska labourregeringens befintliga program för att skapa arbetstillfällen.
Eluned Parrott, liberaldemokraternas kandidat till Cardiff Central, sade: "Att ge utbildning av hög kvalitet är avgörande för att stärka vår ekonomi och hjälpa människor att bygga karriärer och gå vidare i livet.
"Arbetets egen utvärderingsrapport sade att Jobs Growth Wales låste in människor i låga löner och att 73 % skulle ha fått arbete utan det.
"Vi vet alla att detta system är ett misslyckande, men Labour vägrar att inse fakta.
"Wales Liberal Democrats skulle istället investera i lärlingsplatser och utbildning, vilket faktiskt kommer att ge ungdomar yrkeskunskaper och hjälpa dem att komma vidare i livet."
När det gäller arbetsmarknadspolitiken sade den biträdande kompetensministern Julie James att Wales redan hade "ett av de bästa rekorden i Europa" om lärlingsutbildningar.
"Detta löfte är nästa steg för att se till att vi har den kompetensbas som projekt som Wylfa Newydd och South Wales Metro, kommer att kräva," sade hon.
"Det är därför så många röster inom industrin är så entusiastiska över detta löfte."
Plaid Cymru har lovat att skapa 50.000 nya lärlingar, medan de walesiska konservativa säger att de kommer att häva de nuvarande 16-24 åldersgränserna för programmet Jobs Growth Wales.
Det hjälper företag att anställa 16–24-åringar i sex månader genom att täcka kostnaderna för minimilönen.
Tories syftar till att ersätta den med ett system som kallas "Rese till arbetet", öppet för alla åldrar, med arbeten som varar i ett år.
UKIP säger att de stöder branschstödda lärlingsutbildningar, tillsammans med fler yrkesutbildningsalternativ inom utbildning efter 14 år.
Welsh Liberal Democrats skulle skapa 140.000 extra lärlingar under de kommande fem åren om partiet vinner makten i majs val.