Den kommer att vara tillgänglig för 1,7 miljarder människor på plattformen över hela världen via Rooney's och Manchester United Facebook-sidor.
Intäkter kommer att delas ut till Rooneys fyra utvalda välgörenhetsorganisationer.
Spelet på Old Trafford, mellan Rooneys bara två professionella klubbar, markerar hans 12 års tjänst på United.
Rooney sa: "Jag är glad att mitt vittnesmål spel kommer att strömma globalt, vilket förhoppningsvis kommer att öka medvetenheten och öka donationer."
Det förväntas markera de första hemmaframträdandena för Jose Mourinhos tre sommarsigneringar; Zlatan Ibrahimovic, Henrikh Mkhitaryan och Eric Bailly.
Manchester Uniteds Facebook-sida har mer än 70 miljoner "gillar", medan Rooneys har mer än 25 miljoner.
Wayne Rooneys vittnesmålsmatch mellan Manchester United och Everton på onsdag kommer att göra historia som det första spelet någonsin mellan Premier League-lag som ska streamas live på Facebook.