De Mistura sade att föredragningslistan skulle omfatta inrättandet av en övergångsförvaltning och val.
Men det är inte klart vem som kommer att delta i de indirekta samtalen i Genève, med vissa oppositionsledare som ännu inte har bekräftat det.
På plats i Syrien har en partiell vapenvila som inleddes för 12 dagar sedan avsevärt minskat takten i striderna.
De Mistura sade att fientligheternas upphörande "i stort" och var öppet när det gäller FN.
Den första förhandlingsrundan om en politisk lösning på konflikten i Syrien avbröts förra månaden medan båda sidor fortfarande befann sig i "förberedande" fasen och skyllde på varandra.
Det kom när regeringsstyrkor, med stöd av ryska flyganfall, inledde en stor offensiv mot oppositionskontrollerade områden runt den norra staden Aleppo.
Regeringen lyckades skära av en viktig rebellväg från Turkiet till Aleppo innan USA och Ryssland kom överens om att upphöra med fientligheterna, vilket inte omfattar de jihadistiska grupperna Islamiska staten (IS) och al-Nusra Front.
Vid en presskonferens i Genève på onsdag välkomnade Mistura vad han beskrev som "en varaktig minskning av våldet".
"Incidenter äger rum, inga tvivel och det är de. Jag förväntar mig ännu värre incidenter att äga rum, förmodligen orsakas av spoilers, "tillade han.
"Hemligheten kommer att vara om sidorna är i en position, som hittills touch trä har varit fallet, [att] innesluta dem, göra dem inte bli en upplösare av vad som har varit efter fem år en ganska förändring... för livet för varje syrier."
De Mistura sade att han förväntade sig att informella diskussioner skulle inledas på hotell över hela Genève omedelbart, men att de formella samtalen inte skulle återupptas förrän på måndagen.
Han tillade att de återigen skulle vara indirekta "närmare" samtal, med företrädare för de stridande partierna belägna i separata rum, och skulle pågå endast 10 dagar innan paus i en vecka.
"Vi tror att ha en tidsplan och en tidsgräns är hälsosamt för alla så att vi inte tror att vi kan gå vidare i två veckor i hopp om att komma in i substans - vi går allvarligt in i substans så snart vi kan."
BBC: s Imogen Foulkes i Genève säger att fokus för samtalen kommer att vara en övergångsregering, en ny konstitution, och val. Humanitärt tillträde och brott mot eldupphör kommer inte att stå på dagordningen.
FN har inrättat två arbetsgrupper för att ta itu med dessa frågor, och det är tydligt att oppositionen och regeringsrepresentanterna vill koncentrera sig på en politisk lösning, tillägger vår korrespondent.
FN:s biståndsorgan säger att goda framsteg har gjorts när det gäller att få leveranser till belägrade områden, där nästan 240.000 människor nåddes, varav de flesta inte fick något under det senaste året.
Men vår korrespondent säger att det fortfarande är oklart exakt vem som kommer att anlända till Genève i måndags, med vissa oppositionsledare som antyder att de ännu inte har bestämt sig för att delta.
Under tiden berättade FN:s högkommissarie för mänskliga rättigheter Zeid Raad Al Hussein för BBC att det internationella systemet hade misslyckats med Syrien.
"Vi har sett i denna konflikt... nästan alla tänkbara krigsbrott påstås begås, förutom brott mot mänskligheten", sade han.
"Vad säger den till oss? Det står... att det internationella systemet inte kan ta itu med den här typen av konflikter. Så framtidens "Syrias" - vi har ingen algoritm, ingen formel, för hur vi hanterar dessa konflikter. Och det bådar förstås inte gott för 2000-talet", tillade han.
FN:s särskilda sändebud till Syrien, Staffan de Mistura, förväntar sig att "grundläggande, djupare" samtal mellan regeringen och oppositionen inleds på måndagen.