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  硫醇中,硫原子為不等性sp雜化態,兩個單電子佔據的sp雜化軌道分別與烴基碳和氫形成σ鍵,還有兩對孤對電子佔據另外的兩個sp雜化軌道。由於硫的3s和3p軌道形成的雜化軌道比氧的2s和2p軌道形成的雜化軌道大,故C-S和S-H鍵分別比C-O和O-H鍵長。在甲硫醇中C-S和S-H鍵鍵長分別為0.182 nm和0.134 nm,都比甲醇中的C-O和O-H鍵長大。∠CSH則為96°,小於∠COH。  硫的電負性比氧小,所以硫醇的偶極矩也比相應的醇小。

  除甲硫醇在室溫下為氣體外,其他硫醇均為液體或固體。硫醇分子間有偶極吸引力,但小於醇分子間的偶極吸引力,且硫醇分子間無明顯的氫鍵作用,也無明顯的締合作用。因此,硫醇的沸點比分子量相近的烷烴高,比分子量相近的醇低,與分子量相近的硫醚相似。  硫醇與水間不能很好地形成氫鍵,所以硫醇在水中的溶解度比相應的醇小得多。常溫下,乙硫醇在水中的溶解度僅為1.5g/100mL。  低階的硫醇有強烈且令人厭惡的氣味,乙硫醇的臭味尤其明顯,所以常用乙硫醇作為天然氣中的警覺劑,用以警示天然氣洩漏。不過隨著分子量的增加,硫醇的臭味漸弱,九碳以上的硫醇則有令人愉快的氣味。

  巰基是硫醇化學性質的主要體現。其中S-H鍵涉及硫較大的3s/3p組成的雜化軌道與氫較小的1s軌道成鍵,所以S-H鍵較弱,硫醇具有酸性。硫上還有孤對電子,所以巰基也可被氧化。  硫醇的酸性比相應的醇強,可溶於氫氧化鈉的乙醇溶液中生成比較穩定的鹽,通入二氧化碳又變回硫醇。硫醇可與一些重金屬鹽生成不溶於水的硫醇鹽,兩者軟軟相吸。許多重金屬離子在體內的毒性即是因為其可與生物分子的巰基結合。另一方面,也可利用硫醇(如二巰基丙酸)通過形成不溶沉澱的方法將重金屬離子從尿液排出,起到解毒作用。  硫醇很容易被氧化。弱氧化劑(如空氣、碘、氧化鐵、二氧化錳等)即可將硫醇氧化為二硫化物。硫醇與二硫化物形成的氧還共軛對是生物體內的常見機制,如半胱氨酸-胱氨酸還氧對。生成的二硫化物中的二硫鍵在維持蛋白質空間結構方面有重要作用。  硫醇用強氧化劑(如高錳酸鉀、硝酸、高碘酸)氧化,經過中間物次磺酸、亞磺酸,最終生成磺酸。此法可用於脂肪磺酸的製備。  對硫醇催化加氫,可實現脫硫,產生相應的烴。石油煉製中的加氫脫硫即是基於此反應。石油中有少量硫醇,硫醇的存在不僅會使汽油具有令人討厭的氣味,還會在燃燒時轉變為有毒、腐蝕性的二氧化硫和三氧化硫。  此外,硫醇還可發生一些與醇相似的反應,例如與羧酸生成硫醇酯,與醛、酮生成縮硫醛酮。後一反應用於在有機合成中保護羰基或除去羰基,或實現羰基的極性轉換。

  硫醇可通過鹵代烴與硫氫化鈉(或其他鹼金屬硫氫鹽)起S2反應得到:  生成的硫醇與硫氫鹽進一步反應,產生硫醇鹽:  不過硫醇鹽中的烴硫負離子是很強的親核試劑,易與滷代烷反應生成副產物硫醚:  所以必須使用過量的硫氫鹽以避免副反應的發生。  硫醇也可通過二硫化物(R-S-S-R')還原得到。還原劑可以是氫化鋁鋰、液氨中的金屬鋰,或鋅加酸(如乙酸)。  另外,用硫<unk>與鹵代烴反應,生成S-烷基異硫<unk>鹽,後者易水解生成尿素和硫醇,也是實驗室製備硫醇的常用的方法,反應產率高。
硫醇或巰(Thiol)是包含巰基官能團(-SH)的一類非芳香化合物,是一類有機硫化合物。可以看成醇中的氧原子被硫原子替換。