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  1914年7月,時值俄羅斯開始總動員,布魯西洛夫上任第八集團軍司令。該集團軍隸屬於西南方面軍,主要在加利西亞地區作戰。第八集團軍在加利西亞戰役中擊敗奧匈帝國,挺進敵境將近150公里。然而俄軍在另外幾段戰線上卻受到重挫,其中坦能堡戰役的大敗最為慘重。第八集團軍不得不跟隨其他俄軍部隊一起後撤。布魯西洛夫因功獲得四級聖喬治勳章,隨後升至第三級勳章。出於巧合,第八集團軍中身兼要職的幾位將領日後成為了白軍的領袖。他們包括時任軍需官的鄧尼金,48步兵師師長科爾尼洛夫,以及第12騎兵師師長卡列金。  1915年初,布魯西洛夫再次揮軍前進,突破喀爾巴阡山隘口挺進匈牙利平原。時值尼古拉二世來訪,布魯西洛夫被擢升為上將副官,等同四星軍銜。然而,俄軍在別處的失利令布魯西洛夫。同盟國在加利西亞的夏季攻勢令俄軍全線敗退,使得布魯西洛夫前功盡棄。到了9月,第八集團軍已經後撤180公里到捷爾諾波爾地區。

  1916年3月,布魯西洛夫獲得西南方面軍指揮權,決策上也取得更大的自由度。俄軍先前的攻勢趨向於集中大量兵力與炮火在狹窄的地段上發動進攻,以圖突破對方的防線。由於俄軍兵力堆積在一小塊地區,同盟國能輕易調集大軍進行反擊,令俄軍幾次無功而返。  布魯西洛夫決定在整個西南方面軍的寬大正面上發動進攻,以期大範圍迷惑敵軍,使其失守某些關鍵點。他摒棄對無價值地區的飽和轟炸,反而命令炮兵對指揮所,道路網等等關鍵目標實施精確打擊,從而瓦解德軍在整個戰線上的指揮與組織能力。聞名遐邇的德軍炮兵專家格奧爾格·布呂歇穆爾在與布魯西洛夫對陣中汲取了寶貴的經驗,並在日後其組織皇帝會戰的火力準備時學以致用。布魯西洛夫甚至不著眼區域性的兵力優勢。只要一個師仍然能支援他,布魯西洛夫就能讓它轉移到其他戰線上。  以一戰的標準來說,布魯西洛夫應用新戰術碩果累累。在接下來三個月之間,西南方面軍在一段寬逾400公里的戰線上平均前進逾30公里,俘虜400000奧匈帝國官兵。然而,布魯西洛夫北面的西方面軍沒有按照計劃配合進攻,令德國得以從法國和比利時抽調17個師阻擊俄軍。  布魯西洛夫的大捷為他贏得了帶鑽石的聖喬治佩劍。一戰中僅有八位俄羅斯將領獲得此等殊榮。

  1920年5月30日,布魯西洛夫在《真理報》上發表文章,號召一戰老兵加入紅軍的波蘇戰爭。他參與了紅軍結構與規模的特別委員會,曾負責訓練騎兵新兵。1924年,布魯西洛夫退休,但仍為革命軍事委員會服務。晚年他與自己病弱的妻子和另一對夫妻住在一個共享的公寓中,最終死於心臟衰竭。布魯西洛夫獲得了國葬的待遇並被安葬在新聖女修道院,布林什維克、神職人員、資產階級和中產階級都出席了他的葬禮。

  布魯西洛夫的回憶錄在1930年被譯成英語並出版。由於布魯西洛夫在十月革命之後投靠布林什維克並加入紅軍,多數親沙俄的歷史學家對其軍功不予表彰,甚至予以忽略。英國名將蒙哥馬利將布魯西洛夫列入一戰7位傑出將領之中。另外六人包括了法金漢、魯登道夫、凱末爾、赫伯特·普魯莫、約翰·莫納什,以及埃德蒙·艾倫比。
阿列克謝·阿列克謝耶維奇·布魯西洛夫(; 1853年-8月31日-1926年-3月17日),俄羅斯帝國、俄羅斯共和國、蘇聯將領。帝俄奧廖爾伯爵兼總參謀長;共和俄國軍隊總司令;蘇俄蘇維埃聯邦騎兵總監、工農紅軍總學院(今伏龍芝軍事學院)教官、蘇共九大至十三大代表,在帝俄、共和俄國、蘇聯皆擔任國家級要職。