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  本屆比賽一共有 76 支球隊,分別來自歐洲足協的 52 個協會(不包括列支敦斯登)參賽。  以下是本屆賽事各國席位數目的分佈大綱:

  每國獲得的參賽席位數根據2012年歐洲足聯聯賽排名(UEFA league coefficient)決定,這資料是根據歐洲各國球會於 2007–08 球季至 2011–12 球季期間,在歐洲賽的成績來定出。

  最終獲歐洲足協確認的參賽球隊  括號內代表該隊於上季於其本土聯賽中的排名。 "TH" – 代表衛冕球隊 "1st" – 代表國內聯賽第 1 名 "2nd" – 代表國內聯賽第 2 名 "3rd" – 代表國內聯賽第 3 名 "4th" – 代表國內聯賽第 4 名 "P-1st" – 代表國內聯賽季後賽勝方

  注:以下為暫定日期。確實日期要等待歐洲足協公佈。

  

  !colspan=6| 聯賽冠軍 !colspan=6| 非聯賽冠軍

  !colspan=6| 聯賽冠軍 !colspan=6| 非聯賽冠軍

  本年度的 32 隊中有 22 隊於此圈開始參賽,其餘 10 隊則為附加賽勝方(5 隊聯賽冠軍、5 隊非聯賽冠軍)。  32 球隊會被分成 8 組,每組 4 隊參加分組賽。每組首名及次名均晉級十六強淘汰賽,第三名則轉戰歐洲聯賽三十二強淘汰賽繼續參與歐洲賽事。  如在小組中兩隊得分相同則順次序根據以下準則定出勝方:

  

  十六強抽籤於2013年12月16日進行。首回合賽事於2014年2月18日/19日、2月25日/26日進行,而次回合賽事於2014年3月11日/12日、3月18日/19日進行。

  半準決賽抽籤於2014年3月21日進行。首回合賽事於2014年4月1日/2日進行,而次回合賽事於2014年4月8日/9日進行。

  準決賽抽籤於2014年4月11日進行。首回合賽事於2014年4月22日/23日進行,而次回合賽事於2014年4月29日/30日進行。

  決賽於2014年5月24日,於里斯本盧斯球場進行。
2013–14年歐洲聯賽冠軍盃是第 59 屆歐洲聯賽冠軍盃,亦是最新制度下的第五屆賽事。決賽將會在葡萄牙里斯本的盧斯球場進行。