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  美因茨在羅馬帝國時代就已經有了初期的基督徒團體,爾後形成教區。傳說中的首任主教為新約聖經提到的克勒斯刻(英語:Crescens,弟茂德後書4:10)。美因茨最重要的一次擴充套件是在745年聖波尼法爵擔任該教區主教時;雖然他被封為總主教,不過當時的美因茨並未升為總教區,直到波尼法爵的繼承者聖盧爾任內才將美因茨升格為總教區。975年時任總主教威利吉斯(Willigis)下令修建了現在的主教座堂。  13世紀,選帝侯制度產生,並因1356年的金璽詔書而確立,美因茨總主教被列為七個選帝侯之首,而美因茨采邑總主教區也就被稱為美因茨選侯國。  1244年總主教齊格費裡德三世給予市民特權,於是美因茨成為由24人組成的議會統治的自由城市。1462年總主教阿道夫二世取消了這項特權,美因茨再度受總主教的治理。  1792年在法國大革命戰爭美因茲等萊茵河西岸的城市被法軍佔領,總主教埃爾塔爾逃離美因茲。1793年法軍在當地建立了美因茲共和國,可以被看作是德國第一個民主政權。但在同年七月法軍落敗撤離,這個短命的共和國也結束了。但很快的在1797年法軍再度站領了美因茨,隨後的1803年的《帝國代表重要決議》(Reichsdeputationshauptschluss)將選侯國世俗化。選侯國位於萊茵河西岸包含美因茨的領地歸屬於法國,東岸大多數的領土則分屬於黑森領和拿騷。而艾希斯費爾德和艾福特則納入普魯士王國。  雖然美因茨選侯國解散了,但做為首都的美因茨在法國統治下重新成立了美因茨教區至今。
美茵茨選侯國(),是一個存在於神聖羅馬帝國時代,10世紀到19世紀初的采邑主教領國,由美茵茨大主教統治,主要範圍包含今天的美茵茨市。