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  在軟硬酸鹼理論中,酸、鹼被分別歸為“硬”、“軟”兩種。“硬”是指那些具有較高電荷密度、較小半徑的粒子(離子、原子、分子),即電荷密度與粒子半徑的比值較大。“軟”是指那些具有較低電荷密度和較大半徑的粒子。“硬”粒子的極化性較低,但極性較大;“軟”粒子的極化性較高,但極性較小。  此理論的中心主旨是,在所有其他因素相同時,“軟”的酸與“軟”的鹼反應較快速,形成較強鍵結;而“硬”的酸與“硬”的鹼反應較快速,形成較強鍵結。  大體上來說,“硬親硬,軟親軟”生成的化合物較穩定。

  拉爾夫·皮爾森在六十年代首次提出了該理論。自那以後,化學家們不斷開拓該理論的應用範圍,使之如今已成為了最重要的無機化學基礎理論之一。

  極端的情況下,還定義了交界酸及交界鹼

  1983年,與Pearson將軟硬酸鹼理論從定性發展到了定量層面,並提出了化學硬度(chemical hardness,以η表示)的概念,它與一個化學體系的總能量對穩定核環境(fixed nuclear environment)中的電子數的二階偏微分成正比:  其中的係數隻影響絕對值,可以任意指定,一般使用Pearson所用的二分之一。  若要在實際應用中更簡便地計算,可以用差分來近似:  其中I為電離能,A為電子親和能。這個表示式也指出存在能隙的體系中,化學硬度與能隙大小成正比。  總能量對電子數的一階偏微分即體系的化學勢(以μ表示):  對其作同樣的近似,可以得到:  這個值是密立根標度電負性(以χ表示)的相反數:μ = −χ.  從而得到化學硬度與密立根電負性的關係:  在這個意義上,“硬”指的是抵抗極化或變形的能力強,“軟”即相應的能力弱。
軟硬酸鹼理論簡稱HSAB(英語:Hard-Soft-Acid-Base)理論,是一種嘗試解釋酸鹼反應及其性質的現代理論。20世紀60年代初,拉爾夫·皮爾遜採用HSAB原理,嘗試統一有機和無機化學反應。它目前在化學研究中得到了廣泛的應用,其中最重要的莫過於對配合物穩定性的判別和其反應機理的解釋。軟硬酸鹼理論的基礎是酸鹼電子論,即以電子對得失作為判定酸、鹼的標準(即路易斯酸鹼理論)。該理論可用於定性描述,而非定量的描述,這將有助於瞭解化學性質和反應的主要驅動因素。尤其是在過渡金屬化學,化學家們已經完成了無數次實驗,以確定配體和過渡金屬離子本身的硬和軟方面的相對順序。