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  沃勒合成尿素開創有機合成化學後第六年,Eilhard Mitscherlich 便報道了偶氮苯的合成。他用硝基苯與苛性鉀反應,得到一個紅色固體。他將該物質命名為“偶氮苯”("Azobenzol")。這比珀金合成苯胺紫要早22年。  很長時間內偶氮苯的組成一直不明。Mitscherlich 認為其化學式為 C H N。而有人通過蒸氣密度實驗,得出 C H N 的化學式。 1860年,正確的化學式才由 P. Hofmann 提出。 1866年,凱庫勒提出了正確的偶氮苯的結構式。  凱庫勒提出正確的結構後,N=N 雙鍵的構型仍然不明。1921年,Arthur Hantzsch 提出重氮氫氧化物中的 N=N 雙鍵有“syn-/anti-異構”現象(即現今 IUPAC 推薦的E/Z-標記法)。

  1937年,S. Hartley 用光照射偶氮苯,得到了另一種黃色的物質, 可用色譜分離。1939年,Howard Percy Robertson 利用X射線結構分析,得出該物質的結構。 現在知道偶氮苯存在順反異構現象,兩種異構體在顏色、溶解性和色譜親和力上都有差異。  ("E")-偶氮苯的溶液在紫外光照射時,經平衡反應部分轉化為("Z")-偶氮苯。根據溶劑的不同,此反應產生15-40%不等的("Z")-偶氮苯。偶氮苯的光致異構是很多偶氮類功能材料光響應的基礎。對該反應的機理有很多研究。  穩定和較常見的("E")-偶氮苯無偶極矩(0D),而介穩的("Z")-偶氮苯有3D的偶極矩。

  反式為橙紅色稜形結晶,溶於乙醇、乙醚和乙酸。順式為橙紅色片狀晶體,不穩定,緩慢轉化為反式異構體。有毒,易燃。鹼性條件下還原得氫化偶氮苯,在鋅/乙酸的條件下還原得苯胺。乙酸中用二氧化鉻氧化得氧化偶氮苯。

  偶氮苯 (5)可通過如下方法制備:

  用於製造聯苯染料,也用作橡膠促進劑。
偶氮苯是最簡單的芳香偶氮化合物,眾多偶氮染料的母體結構。含有兩個苯基分別與偶氮基–N=N–兩端相連的結構。