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  聯萘酚的製備相較拆分而言並不困難。外消旋的聯萘酚可由氯化銅對2-萘酚的氧化偶聯製備。不對稱催化的例子如在"S"-(+)-苯丙胺存在下由氯化銅氧化2-萘酚,得"S"-聯萘酚。 使用氯化鐵做氧化劑也能得到同樣的效果,反應可以水為體系進行,也可使用微波輻射固相合成的方法。反應機理為Fe(III)離子將2-萘酚氧化成自由基,自身還原至亞鐵離子,兩個自由基二聚生成新的碳碳鍵,1,1'偶聯產物是主要的。

  光學活性的聯萘酚則可從外消旋體拆分得到。常用N-苄基氯化辛可尼定做拆分試劑,與R型異構體形成不溶於有機溶劑的1:1配合物。使用乙酸乙酯將S型異構體萃取出來,沉澱用鹽酸處理,再使用乙酸乙酯萃取得R型異構體純品,而水相中的N-苄基氯化辛可尼定可回收重複使用。  另一種拆分方法是與醯氯反應,例如與戊醯氯反應得二戊酸聯萘酚酯,再使用膽固醇酯酶水解,由於酶的立體選擇性,只水解S型異構體的酯。而R型異構體需要加入甲醇鈉才會水解。  還可使用手性選擇劑鍵合的高效液相色譜拆分。

  從聯萘酚可製備許多有用的試劑,例如另一種手性配體聯萘二苯膦。  有一種化合物“ALB”由聯萘酚與氫化鋁鋰反應制備:  可作為不對稱Michael加成催化劑。例如環己烯酮與丙二酸二甲酯在其催化下的反應:
1,1'-聯-2-萘酚(1,1'-Bi-2-naphthol,BINOL),通常簡稱聯萘酚,是一種不對稱合成中十分重要的手性配體。聯萘酚分子具有手性軸,有兩個對映異構體,可通過拆分分離。(R)-(+)與(S)-(-)異構體的比旋光度分別為+/- 35.5°(c=1,溶劑THF)。