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  費迪南多·皮奧是兩西西里王子、卡塞塔伯爵阿方索與妻子波旁-兩西西里的安東妮艾塔的長子,1869年7月25日生於羅馬。他出生時兩西西里王國已經滅亡,王室家族流亡羅馬得到教宗庇護九世的庇護。費迪南多·皮奧出生時是當時的波旁-兩西西里王室家族族長、前國王弗朗切斯科二世唯一的侄子,是兩西西里王位的第四順位繼承人。由於弗朗切斯科二世沒有兒子,阿方索的其他哥哥們也沒有男嗣,弗朗切斯科二世去世前封費迪南多·皮奧為卡拉布里亞公爵,認可他為兩西西里王室的繼承人。  1894年12月27日,費迪南多·皮奧的伯父弗朗切斯科二世去世,父親阿方索成為波旁-兩西西里王室家族族長。費迪南多·皮奧成為兩西西里的第一繼承人。1934年5月26日,阿方索去世。費迪南多·皮奧成為波旁-兩西西里王室家族族長,兩西西里王位繼承人。若兩西西里王國繼續存在,他將成為兩西西里國王費迪南多三世。  費迪南多·皮奧於1960年1月17日在德國林道去世,終年90歲。費迪南多·皮奧沒有男性繼承人;他的二弟卡洛於1900年放棄自己和後代對兩西西里王位的繼承權,成為西班牙王子;三弟早夭;四弟早逝且沒有子嗣。他的五弟卡斯特羅公爵蘭尼埃裡繼承其成為波旁-兩西西里王室家族族長,並得到絕大部分歐洲王室的認可。但西班牙王室卻主張西班牙王子阿方索·德·波旁-兩西西里為波旁-兩西西里王室家族族長,因為他是費迪南多·皮奧二弟卡洛的長子。

  費迪南多·皮奧1897年5月31日在慕尼黑與巴伐利亞公主瑪麗亞·路德維嘉·特蕾西亞(Maria Ludwiga Theresia,1873年7月6日—1954年6月10日)結婚。瑪麗亞是巴伐利亞國王路德維希三世的次女。費迪南多·皮奧和瑪麗亞有一子五女:

  費迪南多·皮奧的三代祖輩詳見下表:
費迪南多·皮奧·瑪利亞(Ferdinando Pio Maria,1869年-7月25日-1960年-1月17日),兩西西里王國王子,封卡拉布里亞公爵,1934年起為波旁-兩西西里王室家族族長。