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  在氣態時,SbF 採取 D 對稱群,為三角雙錐構型(如圖)。在液態和固態時結構更為複雜。液態時含有聚合物,且每個 Sb 都是八面體,其通式為 [SbF(μ-F)]。在晶態時為四聚體,即化學式為 [SbF(μ-F)]。在四聚體的八元 SbF 環中的 Sb-F 鍵長為 2.02 Å;對於其他與四個Sb相連的 F 配體,其 Sb-F 鍵較短為 1.82 Å。 同族的 PF 和 AsF 在液態和固態時都為單體,可能是因為中心原子的體積較小,限制了配位數的緣故。BiF 為聚合態。  SbF 是很強的路易斯酸,對 F 的親合力尤其顯著,生成很穩定的 [SbF] 陰離子。[SbF] 可繼續與五氟化銻反應生成 [SbF]。  因此五氟化銻可增強 HF 的布朗斯特酸性,也可加強 F 的氧化性。如五氟化銻存在下,氟氣可將氧氣氧化成 O:  首次用化學方法制取氟氣也利用了五氟化銻的強路易斯酸性,過程為:  反應中的 KMnF 可通過 KMnO、KF、HF 和 HO 反應制取。SbF 對 F 的強親合力及 MnF 的不穩定性使得製取氟氣的反應可以發生,機理類似於“強酸制弱酸”,只不過酸為路易斯酸而已。

  五氟化銻可通過五氯化銻與無水氫氟酸的反應來製備: 也可以通過三氟化銻與氟氣反應來製備。

  SbF 和很多化合物劇烈反應,常常釋放有毒的氟化氫。
五氟化銻是化學式為 SbF 的無機化合物。它是無色黏稠液體,是很強的路易斯酸,而且是超強酸氟銻酸(目前所知最強的酸)的組分。這個化合物的一些有趣的特徵為它的路易斯酸性,它幾乎與目前已知的所有化合物產生反應。