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  連二亞硫酸鈉是由二氧化錳氧化亞硫酸氫鈉產生的:  或者,它可以通過一價銀陽離子氧化亞硫酸鈉來製備:  另一種方法是用氯氣氧化硫代硫酸鈉:  還有一種生產連二硫酸鈉的方法是用次氯酸鈉溶液處理硫代硫酸鈉。

  連二硫酸離子表現出被相對氧化但未完全氧化的硫元素。在其中的硫可以被還原成硫化物或完全氧化成硫酸鹽,在無機含硫化合物和有機硫化物中還具有許多中間氧化態。這樣的無機含硫化合物的例項包括亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽。  連二硫酸鈉結晶為二水合物的正交晶系晶體。加熱至90°C時結晶水消失,結構變成六方晶系。  連二硫酸鈉的大單晶已經制成,並由於其脈衝鐳射用途(微秒光譜學)而被研究,E.Haussühl和cols對此取得了巨大的成功。

  連二硫酸鈉是一種非常穩定的化合物,不會被高錳酸鹽、重鉻酸鹽或溴氧化。 它可以在強氧化條件下被氧化成硫酸鹽:如用5M硫酸和過量的重鉻酸鉀煮沸1小時,或用過量的過氧化氫處理,然後用濃鹽酸煮沸。它被氧化成硫酸鹽的吉布斯自由能變化約為-300kJ/mol。另外, 陰離子還是一個不良還原原子團。 因此,它已用於在高氧化態下形成大的陽離子絡合物的單晶且不還原金屬絡合物。
連二硫酸鈉(Sodium dithionate,NaSO)是無機化學的重要化合物。可以認為這裡的硫處於+5氧化態 。