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  在 Fujiwara (1967,藤原祐三) 和 Heck(1969年) 此前對芳烴與烯烴以及芳基鹵化汞(ArHgCl)與烯烴在定量鈀(II)催化反應的研究的基礎上,1971年,日本化學家溝呂木報道了乙酸鉀作鹼和氯化鈀催化下,碘苯與苯乙烯在甲醇中、120°C和加壓的條件下偶聯為二苯乙烯的反應。  1972年,Heck獨立報道了碘代苯與苯乙烯的偶聯反應,Heck小組採取無溶劑條件,並改用乙酸鈀催化和有位阻的三正丁胺作鹼。  (上述兩個反應中的活性催化物種鈀(0)都是由鈀與烯烴配位而產生。)  1974年,Heck 向反應引入膦配體。

  Heck 反應的催化迴圈是圍繞催化的鈀中心而展開,如下圖所示。迴圈中所需的活性鈀(0)一般是由鈀(II)前體在反應中原位產生, 例如,乙酸鈀可被三苯基膦還原為雙(三苯基膦)合鈀(0) (1),進入催化迴圈,同時三苯基膦則被氧化為三苯基氧膦。  迴圈中,首先是電子不飽和的含鈀物種 (1)與鹵代烴氧化加成,鈀插入到滷-碳鍵中。然後,鈀原子與烯烴作用產生π配合物 (3),配位的烯烴再順式插入到鈀-碳鍵中,得 (4)。 (4) 經旋轉(未畫出)異構化為扭張力較小的反式異構體後,發生β-氫消除反應,獲得另一個鈀與烯烴配位的中間體 (5)。(5) 經解配,即得反應產物烯烴,同時還產生鈀(II)物種 (6),而 (6) 在碳酸鉀作用下發生還原消除,又轉化為 (1),從而獲得再生。可見,反應中用到的碳酸鉀是計量的,但鈀卻是催化性的。  此類催化機理不僅限於乙烯基化合物,其他鈀催化偶聯反應中也可以見到大同小異的迴圈,例如Sonogashira偶聯反應(一個底物為炔)、Suzuki偶聯反應(烯烴被芳基硼酸替代)和Stille反應(烯烴被芳基錫烷替代)等。迴圈也可應用於其他10族元素,如Negishi偶聯反應便是有機鋅與芳滷在鈀或鎳催化下的偶聯,也是採取類似的機理。不過,鉑卻不遵循這一催化迴圈,因鉑-碳鍵能較高。

  Heck 反應具立體選擇性,多產生反式產物,主要原因是體積較大的有機基團與滷鈀基,在旋轉一步時儘量互相遠離。  此反應工業上用於藥物萘普生(下圖,通過溴萘甲醚與乙烯反應)和防晒霜組分對甲氧基肉桂酸異辛酯的製取。

  

  離子液體存在下,Heck 反應可在無膦配體的條件下進行。例如,將乙酸鈀和離子液體 (bmim)PF 負載在反相矽膠的內腔, 可使反應在水中進行,催化劑亦可迴圈使用。

  順式加成產生的中間體中,鈀上的取代基被羥基取代,最後產生具四氫呋喃環系的產物。

  如:以三乙胺為鹼,四(三苯基膦)合鈀(0)催化,連有強吸電子基的肟可與末端雙烯發生分子內偶聯,形成具新 C-N 鍵的吡啶衍生物。
赫克反應(Heck反應)也稱溝呂木-赫克反應(Mizoroki-Heck反應),是不飽和鹵代烴(或三氟甲磺酸酯)與烯烴在強鹼和鈀催化下生成取代烯烴的偶聯反應。 它得名於美國化學家理查德·赫克和日本人溝呂木勉,赫克憑藉此貢獻得到了2010年諾貝爾化學獎。