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  後來,亞歷山大入學檀香山皇家學校,由信仰加爾文主義的傳教士阿摩斯·庫克(Amos Cooke)夫婦對他進行教育。入學時,亞歷山大由30名僕人陪伴著來到學校,但後來這些僕人都被國王送了回去,亞歷山大第一次體驗了沒有僕人的生活。在皇家學校裡,亞歷山大學會了吹長笛和彈鋼琴,並且對唱歌、表演、板球產生了興趣。14歲時,他離開了皇家學校,進入法學院進修。15歲時,亞歷山大作為一名夏威夷政府官員出訪了英國、美國、巴拿馬。在旅行中,亞歷山大留下了一些旅行日誌。  法國的德·圖梅林(Louis de Tromelin)上校襲擊檀香山港之後,宣稱是為了報復夏威夷二十年來對天主教傳教士的驅逐。夏威夷計劃派出一個外交使團訪問法國。這個使團提出了三個要求:抑制天主教學校的建立,對法國的白蘭地酒徵收高關稅,在與法國領事和公民辦理事務時一律使用法語。雖然這個問題已經談判了多年,卡美哈梅哈三世最終不得不派格力克·帕爾梅爾·朱德醫生(Dr. Gerrit Parmele Judd)第三次赴法談判。這次哈里里奧(Haʻalilio)和威廉·理查茲(William Richards)也隨同前往。卡美哈梅哈三世國王希望這次談判能使夏威夷未來免受法國的攻擊。國王的顧問建議派王儲亞歷山大和王儲的哥哥洛特(Lot)一同出發,認為這樣做會使王儲在旅行中受益匪淺。  在朱德醫生的監督下,亞歷山大兄弟二人於1849年9月隨船前往美國舊金山。在遊覽了加州之後,一行繼續訪問了巴拿馬、牙買加、紐約和華盛頓。他們周遊歐洲列國,會見了許多國家元首。由於能說一口流利的英語和法語,亞歷山大能夠很好地融入歐洲社會。他在巴黎逗留了三個月,法國總統路易·拿破崙在杜樂麗宮接見了他,表示願意同夏威夷和解,但談判依舊未有進展。  談判失敗後,王子與朱德醫生等人再次來到英國。他會見了巴麥尊勳爵、阿爾伯特王子及其他許多英國貴族。由於英國女王維多利亞的第七個兒子亞瑟即將出生,女王在社交場合都由阿爾伯特王子代為接見。阿爾伯特王子熱情地接見了他。  1850年,亞歷山大兄弟與朱德醫生、英國阿爾伯特王子等人同時搭乘英國船隻駛往美國。美國給亞歷山大最深刻的印象就是種族歧視。在前往紐約的途中,亞歷山大、洛特和朱德醫生事先佔據了一個車廂,然而列車長卻前來告訴亞歷山大,說他無權佔有這個車廂,僅僅因為他有較深的膚色。 到達紐約之後,朱德醫生的一位朋友宴請了他們。但那位朋友的男管家拒絕為「黑人」服務。出於報復,管家將兒童用的圍兜放在了他們的面前。雖然亞歷山大十分驚訝,但是他在美國見到了許多新奇而古怪的事物,因此平靜地將圍兜穿了起來。主人見自己的管家竟開如此刻薄的玩笑,十分憤怒。  無疑,這些在美國期間所遇到的種族歧視,以及亞歷山大在6歲時所見到的專橫、拘謹而挑剔的美國使團,使成年之後的亞歷山大有了一種反美的政治傾向。他的弟弟洛特也是一樣。

  1852年,亞歷山大回國之後,被安排在樞密院與貴族院任職。卡美哈梅哈三世以此培養他的治國經驗,為未來繼承王位鋪平道路。在這段期間,亞歷山大努力學習了幾門歐洲語言,逐漸適應了歐洲傳統社會的標準。1855年1月11日,亞歷山大繼位為王,是為卡美哈梅哈四世,當時年僅20歲。

  卡美哈梅哈四世的妻子艾瑪·茹克(Emma Rooke)擁有英國血統,是卡美哈梅哈一世的英國顧問約翰·揚(John Young)的外孫女,與卡美哈梅哈一世有血緣關係。卡美哈梅哈四世即位後,艾瑪王后出任王國的共治者。在亞歷山大與艾瑪王后的婚禮上,亞歷山大忘記了他們的結婚戒指。埃利沙·亞倫酋長(Chief Elisha Allen)隨機應變,迅速摘下了自己的金戒指遞給國王,婚禮才得以正常進行。  1858年,國王的唯一兒子阿爾伯特·愛德華·考伊柯奧烏利·卡雷歐帕帕·卡美哈梅哈(Albert Edward Kauikeaouli Kaleiopapa a Kamehameha)出生。阿爾伯特王子的洗禮在檀香山聖安德烈教堂(Cathedral Church of Saint Andrew)舉行,其教母是英國的維多利亞女王。小王子於4歲時死去。亞歷山大認為自己應該對阿爾伯特之死負責。因為王子希望得到一些從未得到的東西,於是亞歷山大給王子淋了冷水浴,希望王子冷靜下來,不料王子卻因此導致了疾病惡化。

  卡美哈梅哈四世即位的時候,正值美國人口不斷增長的時期,美國人運用經濟和政治的手段向夏威夷王國施壓。亞歷山大擔心美國會發動一場兼併夏威夷的運動。而在卡美哈梅哈三世時期,英國人也曾計劃與夏威夷簽訂兼併條約。他強烈地預感到夏威夷被兼併的那一刻將會是王國及其子民的末日。與併合相反的是,國王希望與美國簽訂互惠條約,包括夏、美兩國貿易和關稅問題。但他未能成功。為了平衡掉上述美國的利益,亞歷山大開展了一場限制夏威夷對美國貿易與公司依賴性的戰役。國王在位期間,試圖與英國等歐洲國家進行談判,但在談判尚無成果的情況下國王就逝世了。

  亞歷山大與艾瑪王后統治期間,致力於保障夏威夷民眾的健康和教育。他們擔心一些外國傳來的疾病,如麻風、流感等,可能會降低夏威夷的人口。1855年,國王寫信給立法院,要求推出一個議案,成立全民醫療保障的場所,包括公共醫院和敬老院。然而根據1852年憲法,國王的權力受到立法院的制約。立法院否決了國王的議案。  國王夫婦隨後對商人、富翁等進行遊說,希望通過以國王夫婦名義建立的醫療基金會的議案。這項議案以壓倒性優勢獲得通過。國王夫婦建立了王后醫藥中心(The Queen's Medical Center),這個中心至今仍是世界上技術最為先進的醫藥中心之一。這項基金同時也資助了茂伊島對麻風病治療的研究機構。

  1856年,一些美國傳教士反對在夏威夷舉行耶誕節日祝,認為這在夏威夷是異教徒的慶典。於是卡美哈梅哈四世規定12月25日為王國的法定假日感恩節。六年後,他取消了這項法令,正式規定耶誕節為王國的法定假日。夏威夷歷史上的第一顆耶誕樹則於卡美哈梅哈五世時期被傳入。

  一些希卡雅那環礁(英語:Sikaiana,座標,今屬索羅門群島)的原住民相信他們的島嶼於1856年(或1855年)被夏威夷兼併。後來夏威夷於1898年為美國併合,希卡雅那隨後也曾併入美國。但美國不同意希卡雅那的併入。

  亞歷山大於1863年11月30日死於慢性哮喘,享年29歲。由哥哥洛特繼位,是為卡美哈梅哈五世。夏威夷原住民相信國王的英年早逝是一個懲罰,因為他的子民背叛了他們的神靈。在國王的葬禮上,八百名學生與教師遊行著向國王的遺體告別。1864年2月3日,國王的遺體被埋葬在稱為「毛納·阿拉」(Mauna ʻAla)的夏威夷皇家陵園裡。  艾瑪王后依然活躍於夏威夷政壇。1874年,路納利羅國王逝世後,艾瑪王后參加了國王競選,但被卡拉卡瓦擊敗。

  每年的11月28日被美國聖公會定為教會年曆的假日「亞歷山大(卡美哈梅哈四世)與艾瑪節」,以紀念亞歷山大國王(卡美哈梅哈四世)與艾瑪王后。
卡美哈梅哈四世(Kamehameha IV,1834年-1863年)原名亞歷山大·伊奧拉尼·利霍利霍·柯阿威努伊(Alexander ʻIolani Liholiho Keawenui),是夏威夷王國第四代國王,1855年1月11日至1863年11月30日在位。