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  莫洛托夫生於沙皇俄國維亞特卡省亞蘭斯克(今蘇維埃茨克 (基洛夫州)),原名斯克里亞賓,商店職員之子,與常見錯誤相反他與知名作曲家亞歷山大·尼古拉耶維奇·斯克里亞賓並無親屬關係,在就讀。後加入俄國社會民主工黨,擔任《真理報》編輯。被沙俄政府流放。1912年在聖彼得堡結識斯大林。在沃洛格達流放期間曾靠演奏小提琴掙生活費。考上大學從而合法結束流放生活,隨後以大學生的身份免服第一次世界大戰兵役。1915年,由於認為斯克里亞賓不好發音,莫洛托夫聽上去與無產階級和工人聯絡更緊密,故使用假名莫洛托夫。1917年二月革命爆發時,是布林什維克在彼得堡的地方黨組織負責人。在列寧時期就是俄國共產黨(布林什維克)中央政治局候補委員,1926年起任政治局委員。他是斯大林的親信。在蘇聯人民委員會主席阿列克謝·伊萬諾維奇·李可夫倒臺(1938年被處死)後,他繼任蘇聯人民委員會主席,成為斯大林領導班子的二號人物,支援斯大林的農業集體化政策並參與領導了大清洗。  1939年-1949年及1953年-1956年兼任外交人民委員(1946年後改稱外交部長),是斯大林國際談判的主要代言人和顧問,曾多次冒著生命危險飛越敵佔區上空與西方領導人斡旋。他善於使用外交手段維護蘇聯的利益,能言善辯,被譽為外交天才,儘管斯大林對他並不完全信任。  1941年,斯大林親自出任蘇聯人民委員會主席,把莫洛托夫降為蘇聯人民委員會(後改稱蘇聯部長會議)第一副主席。1949年,莫洛托夫的妻子熱姆丘任娜因支援猶太人的言論遭到了斯大林的迫害,莫洛托夫被解除了外長職務,但莫洛托夫至始至終都在堅定的支援斯大林,在斯大林去世後重新兼任外交部長。由於反對蘇共二十大後的反斯大林和去斯大林化政策而於1957年被打為“反黨集團”頭目,被降為駐蒙古人民共和國大使。1964年被開除黨籍,勒令退休。1984年被恢復黨籍,1986年去世。是列寧的戰友中,少數幾個活到20世紀80年代的。

  從1969年-1986年的17年間,莫洛托夫接受了蘇聯著名記者丘耶夫139次採訪,談了許多問題,對斯大林給予了很高的評價,後來被丘耶夫寫成《同莫洛托夫的140次談話》。莫洛托夫談話的主要內容可概括為:

  在蘇芬戰爭中,蘇聯轟炸機曾轟炸芬蘭首都赫爾辛基總統府(曾為沙皇行宮),此為冬季戰爭期間的赫爾辛基轟炸,結果炸彈擊中總統府前面廣場的汽車站;赫爾辛基總共被轟炸了8次,全市遭到350枚炸彈襲擊,造成97人死亡,260人受傷,另有55座建築物被摧毀,遭到世界各國的譴責。因蘇聯在其它地區使用了RRAB-3子母彈留下了大型外殼,國際社會的指責蘇聯用子母彈攻擊芬蘭平民,蘇聯外長莫洛托夫辯稱蘇聯飛機沒有向芬蘭人民扔下炸彈,而是去轟炸機場及去貧民區為貧苦的芬蘭人民空投麵包。芬蘭軍民便將蘇聯投下謔稱為“莫洛托夫的麵包籃”。由於此燃燒瓶多以酒瓶為容器,隨後並將他們準備的這種小型的土製燃燒彈稱為「回敬莫洛托夫的雞尾酒」,用來回敬蘇聯投下的“麵包籃”。芬蘭軍方在之後持續的戰事中大量生產燃燒瓶應對蘇聯坦克大軍,以手或擲石器投擲。並隨後將他們自制的小型燃燒彈稱為回敬莫洛托夫的雞尾酒,因為此燃燒瓶多以酒瓶為容器,以及用多種燃料和粘稠劑調製後稱為“莫洛托夫雞尾酒”。
維亞切斯拉夫·米哈伊洛維奇·莫洛托夫(;1890年-3月9日-1986年-11月8日),原名維亞切斯拉夫·米哈伊洛維奇·斯克里亞賓(),早年參加革命時,將姓氏改為“莫洛托夫()”取“錘子”之意(俄文“錘子”為)。1930年-1941年任蘇聯人民委員會主席(政府總理),1942年-1957年任蘇聯人民委員會(1946年後改稱部長會議)第一副主席,1939年-1949年及1953年-1956年兼任外交人民委員(1946年後改稱外交部長),1957年6月被降為駐蒙古大使,1964年被開除黨籍,勒令退休。1984年恢復黨籍。