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  普魯士為完成德意志統一運動,促成了1866年的普奧戰爭(亦稱七星期戰爭)。在戰爭開始前,俾斯麥與義大利國王伊曼紐二世結盟,若義大利支援普魯士攻打奧地利,它可從奧地利手中獲得威尼西亞。另一方面由於法國軍隊駐守羅馬,阻礙了義大利統一,因此俾斯麥贏得義大利的中立。此外,俄國因在克里米亞戰爭未能得到奧地利的協助而關係變差,加上戰爭中普魯士一直保持中立,故在戰後普魯士與俄國的關係變好,贏得俄國在普奧戰爭的中立。接下來,俾斯麥只需要取得法國的中立,他含糊地答應法國給予萊茵河以西的土地及威尼西亞,以誘使法國保持中立。俾斯麥取得義大利、俄國及法國的中立後,便誘使奧地利開戰。普魯士以什列斯威及好斯敦為藉口,引起奧地利主動出擊,引發普奧戰爭。

  普奧戰爭由開始時已經由普魯士取得勝利,普軍因工業化成功而展示其優越。然而,俾斯麥為了避免法國與俄國干預戰爭,俾斯麥因而勸諭威廉一世與奧地利議和,不急於求成。奧國則接受法國皇帝拿破崙三世的調停,跟普魯士在8月23日簽訂布拉格條約。

  

  俾斯麥與奧國訂立寬鬆的布拉格條約,成功贏得奧地利的信任,在後來的普法戰爭中取得中立。 此外,戰爭後普魯士領導建立了北德意志邦聯,向德國的統一邁進一大步。南德四個邦國仍然處於法國的影響力之下,未有加入德意志聯邦。故此普魯士只需要解決法國的威脅,便能完成德意志統一事業。在後來的普法戰爭時,普魯士激起德意志民族主義,令南部的德意志邦國與她一起抗戰。

  奧地利將威尼西亞割讓給義大利,失去對原德意志邦聯內成員國家的影響力。奧地利的戰敗,對哈布斯堡王朝的統治造成危機,最終於1867年與匈牙利協議改為二元君主國奧匈帝國。

  

  義大利取回威尼西亞,只剩下由法軍駐兵的羅馬便完成義大利統一運動,因此義大利在後來的普法戰爭中保持中立,以抗拒法國的阻礙。

  俾斯麥並沒有將萊茵河以西的土地及威尼西亞給予法國,遭受到外交挫敗。同時,由於奧地利戰敗而令奧國與法國在戰前所訂立的協議無法兌現,協議承諾奧地利給予法國威尼西亞,這令法帝國統治進一步不穩定。拿破崙三世在普奧戰爭中無法取得任何利益,故埋下了普法戰爭的伏線。
布拉格和約是1866年8月23日普魯士在奧普戰爭後和奧地利所簽訂的和約。