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  六歲時與有棲川宮熾仁親王訂婚。1862年(文久2年)因孝明天皇「公武合體」之主張,以16歳之齡輿入江戶,為德川幕府14代將軍德川家茂御臺所。同年2月11日於江戶城行婚禮儀式,成為最後一位輿入大奧的御臺所(因大奧解散,末代將軍德川慶喜之正妻一條美賀子未曾踏足大奧)。  和宮降嫁大奧後,因為出身於京都公家,對於大奧內的武家生活模式很不習慣,因此她和實成院(德川家茂生母)、本壽院(德川家定生母)、天璋院(德川家定御臺所)及當時的大奧御年寄瀧山數人之間有著很大的摩擦,尤其是薩摩武家出身的天璋院,對於和宮的公家氣息很是厭惡,兩人關係極為惡劣,但最後兩人彼此瞭解對方而和解。  和宮與德川家茂之間的感情相當融洽,而在歷代將軍中,將軍和御臺所如此和諧恩愛也是少有的,因為一般御臺所只是一個象徵性的存在,甚至被稱為「將軍家的擺飾品」,而根據目前的史料看來,德川家茂除了御臺所和宮以外並無任何側室。  1866年(慶應2年)7月20日,德川家茂第二次征伐長州期間,因腳氣性心臟病,病歿於大阪城。21歲的和宮成為寡婦,同年12月落飾出家,孝明天皇賜院號靜寬院宮,法名靜寬院贈一品內親王好譽和順貞恭大姐。她在一年多的時間內依次失去了母親、丈夫及兄長。  倒幕運動中,和宮應15代將軍德川慶喜之請,和已經冰釋的天璋院一同向外遊說,由出身公家的皇女和宮遊說朝廷,而天璋院則與倒幕軍談判,江戶能夠達成無血開城的和平解散,兩人都在德川家的存續問題上出力甚多。江戶無血開城後,和宮返回京都。後因明治天皇行幸江戶(即現今東京)而被明治天皇請回江戶城皇居居住,直至去世為止。大奧解散後,與舊幕臣勝海舟及天璋院也經常見面,關係十分密切。  1877年(明治10年)9月2日因腳氣衝心(腳氣性心臟病)於靜養的地點——箱根塔之沢溫泉著名旅館「環翠樓」去世,終年32歲。葬於增上寺,與丈夫德川家茂合葬。

  昭和33年(1958年)到35年(1960年)增上寺德川將軍家墓地改葬時,根據對德川家遺骨進行過調查的鈴木尚所寫《骨は語る 徳川將軍・大名家の人びと(遺骨所敘說的將軍一家)》記載,由和宮的遺骨來推定,和宮生前的身高是143公分,並由此復原體格肌肉等等,體重大約是34公斤,而且和宮的骨盆比一般正常女性窄小許多;此外,和宮的遺骨算是非常完整的被保留了下來,但左手手掌的遺骨卻消失不見,而在和宮葬地內的和宮銅像,左手手掌也很不自然的被隱藏了起來,另外在和宮的畫像中,左手手掌也沒有露出衣袖之外,因此有可能是和宮在生前因不明原因而失去左手。  同時在和宮的陪葬品中,發現了一個成年武士的相片板,但是在發現後的第二天因為儲存處理不佳而失去了影像,只留下玻璃板,因此已無法確知影像中的男子是何人。一般來說是以其夫德川家茂最有可能,但也有認為是和宮原本的婚約物件有棲川宮熾仁親王。
和宮親子內親王(1846年-7月3日-1877年-9月2日),出生於京都,仁孝天皇第八皇女。幼名和宮,桂宮淑子內親王和孝明天皇的異母妹,明治天皇的姑姑,生母為典侍觀行院(本名橋本經子)。和宮內親王之父仁孝天皇於她出生前數月已駕崩,故和宮為遺腹女。1861年(文久元年)獲內親王宣下,賜名「親子」,隔年下嫁德川家茂,史稱和宮降嫁。