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  1900年,摩西·岡伯格(Moses Gomberg)用純銀或鋅在苯等惰性溶劑中處理三苯滷甲烷得到一個白色固體。  岡伯格認為該白色固體是三苯滷甲烷的 Wurtz反應偶聯產物六苯乙烷(下圖中的 4)。但他隨即發現這個產物比他想象中的六苯乙烷要活潑許多,例如它可以很快與碘和氧氣發生作用,分別生成三苯碘甲烷和過氧化物。  “六苯乙烷”在溶液中部分離解為自由基,例如它的苯和醚溶液呈黃色,若迅速振盪,則由於和空氣接觸發生氧化而顏色消失,過幾秒鐘後黃顏色重現,繼續振盪時黃顏色又消失,這樣消失又出現反覆多次。這是最早報道自由基存在的一個現象,儘管當時關於自由基的說明還不能為許多化學家所接受。  從上述溶液還可以分離出三苯甲基的過氧化物,白色固體,熔點 185°C。從此可以得出一個結論,即“六苯乙烷”在溶液中僅部分離解為有色的自由基,並且為可逆過程。而當溶液中的自由基遇到氧氣,則形成無色的過氧化物。有多少“六苯乙烷”分解為自由基,則形成相應量的過氧化物,而當這個溶液放置時,根據勒沙特列原理,“六苯乙烷”又部分離解為自由基,並達到平衡,顏色又出現。  當將“六苯乙烷”的溶液冷卻至 −196°C 時,則黃顏色消失,並且在此溫度下不能與氧作用。它的1%苯溶液在 20°C 僅有 2～3%發生離解,但在 80°C 時則有 25～30%發生離解。  “六苯乙烷”離解為自由基的程度也決定於芳基的性質和濃度,一般隨價電子雲分散的可能性增大而增加。  1904年時有人提出“六苯乙烷”的結構實際上為<unk>式結構(圖1中的 3),但這個說法不為當時的大多數化學家所接受,長期來人們還是一直認為存在如下平衡:  直到 1968 年,有人利用核磁共振譜和紫外光譜研究上述平衡體系,發現所謂“六苯乙烷”確為<unk>式結構。 兩個三苯甲基自由基並非簡單的甲基碳之間的偶聯,二聚的方式為一個三苯甲基碳加到另一個自由基中苯基的對位上,形成一個環己二烯衍生物。從三苯甲基自由基的構型很容易看出,兩個巨大的自由基很難彼此接近而形成六苯乙烷,而是以較小空間要求的方式形成<unk>式二聚體。
三苯甲基自由基(化學式:(CH)C·)是有機化學家所觀測到的第一個自由基。由於苯基體積較大,三苯甲基自由基中的三個苯基不可能與中間的碳原子共平面,而是排成螺旋槳式。由於三個苯基的存在形成離域體系,故三苯甲基自由基比一般的自由基都要穩定得多。