Lo Zecchini esercitava la medicina da due anni quando, scoppiata la rivoluzione ellenica, partì per la Grecia per seguire il fratello Giambattista, due anni più giovane di lui, che si trovava già da alcuni anni a Corfù, dove, assai versato nelle scienze, aveva ottenuto il posto di assistente di Fisica all'università ionica. Privo di mezzi finanziari, non incontrò subito la fiducia dei superiori ellenici e dovette provvisoriamente accettare un posto di medico presso la famiglia del cavalier Mustoxidi, console a Salonicco. Solo più tardi ottenne la nomina di Capitano medico a servizio della flotta delle Isole Ionie. In Grecia ebbe modo di osservare e conoscere personalmente uomini e cose e di porre le basi per i numerosi scritti di argomento ellenico che videro la luce una volta tornato in patria. Nacque così l'amicizia con l'ammiraglio Miaoulis e l'opportunità di assistere ai gravissimi fatti dell'autunno 1831 a Tirinto, quando il conte Giovanni Capodistria, corcirese, ma educato a Venezia e presidente del governo provvisorio greco dal 1828, fu assassinato dai rivoluzionari, malcontenti per la severità della sua reggenza e le sue tendenze filorusse. Lo Zecchini raccolse in quelle circostanze le testimonianze della sua uccisione dalla viva voce di coloro che vissero il dramma e fu in quell'occasione chiamato a far parte del collegio di consultazione medica, costituito per svolgere le indagini sulla morte del Capodistria (Kapodistrias), eseguendone anche l'autopsia. Durante i frequenti spostamenti dovuti alla sua professione oltre che ad un interesse personale dei luoghi, lo Zecchini ebbe l'occasione di approfondire notizie attinenti alle molte figure che ricorrono nelle sue opere maggiori: i "Quadri della Grecia Moderna" e la tragedia storica in versi "Lambro Zavella".