Dal 1841 fu il medico curante di Cristina Trivulzio di Belgiojoso, e riuscì a ridurre la frequenza e l'intensità delle sue crisi epilettiche. Con la nobildonna intrattenne una fitta corrispondenza epistolare e a lei dedicò la traduzione dell'"Odissea". Personalità illuminata, Paolo Maspero fu il primo a trattare l'epilessia in modo scientifico e libero da pregiudizi, pubblicando nel 1858 il trattato "Dell'epilessia e del suo miglior modo di curarla".