Pitaro, dopo aver fatto rapidi progressi nelle scienze naturali, si trasferì a Napoli, capitale del Regno, per intraprendere gli studi di medicina. Si laureò giovanissimo presso l'antica e celebre Università di Salerno e, già nel 1788, a soli 21 anni, fu docente all'Ospedale del Corpo Reale di Artiglieria di Napoli. L'attività scientifica di Pitaro a Napoli fu intensa e frenetica; proprio grazie ai suoi numerosi lavori, egli raggiunse una credibilità notevole in campo accademico, nonché un'altissima reputazione.