Nel corso di laurea, verso la fine degli anni '80, Simonini entrò in contatto con il giovane assistente di Anatomia Patologica Giulio Vassale, un brillante studioso che si era dedicato alla fisiopatologia endocrinologica. Questo incontro si ripercosse sulla carriera universitaria del giovane Riccardo, che trovò uno stimolo per l'interesse dell'endocrinologia pediatrica, nell'ambito della quale compì numerose ricerche sperimentali, soprattutto nel campo delle paratiroidi.