Nel dicembre del 1920, durante una riunione dei sindaci della provincia di Siena nella Casa del popolo di Siena, Cesare Biondi ebbe l'opportunità di conoscere Giacomo Matteotti, segretario nazionale che amava Siena. I due avevano molte cose in comune infatti come Matteotti anche Biondi era stato negli anni precedenti sindaco, sia pure in Media Valle del Serchio, zona molto più calma del polesine dove fu sindaco il leader del Psi. I due non parlarono solo di politica: discussero di arte senese e si ritrovarono assieme affacciati dalla finestra dello studio del professore sopra il Laterino ad ammirare la città e la campagna. Biondi li promise anche che 'in un momento più sereno' lo avrebbe portato a conoscere posti nuovi e cose nuove. Matteotti tornò a Siena nel 1922 per il Palio di luglio ma, recatosi al campo con la moglie, fu brutalmente aggredito da alcune camicie nere e fu costretto ad andarsene sotto minaccia. Dopo la morte violenta e il ritrovamento del corpo nel 1924, Cesare Biondi scrisse una lettera a Filippo Turati nella quale mostrava tutto il suo dolore e la sua vicinanza alla moglie ricordandogli i bei momenti passati insieme al marito.