Poco dopo il suo arrivo a Parigi, Pitaro si dedicò agli studi e all'esercizio della medicina pratica, in cui acquistò ben presto una buona reputazione. La sua condotta, in questo periodo, deve essere stata piuttosto equivoca: viene infatti riportato il suo nome in una lista di esuli costantemente sorvegliati dalla polizia (considerati cioè al pari di nemici della Francia imperiale). Frequentò, inoltre, delle amicizie poco raccomandabili; tuttavia, si dimostrò al contempo accorto e riuscì ben presto ad introdursi nei salotti parigini, e in particolare nel salotto di Maria Letizia Ramolino, madre di Napoleone, finendo col divenire medico di quest'ultima.