Nel 1824, dopo essere rientrato a Roma e aver superato il relativo concorso, Maggiorani venne assunto come medico assistente presso l'ospedale di San Giovanni. Il suo nome è legato a una medicina innovativa e alla promozione di una moderna sanità pubblica; fin dall'inizio infatti ebbe la determinazione e il coraggio di proporsi come innovatore, prendendo le distanze dall'allora diffusa pratica tra i medici del metodo Brown, propria anche dell'Angelucci. Decise di aderire invece alle nuove teorie di René Laennec riguardanti l'uso dello stetoscopio, che da Parigi erano state condotte a Roma dal suo allievo inglese Dr. John Home Peebles, con il quale Maggiorani era in relazione.