Il NaF viene preparato neutralizzando l'acido fluoridrico o l'acido esafluorosilicico (H2SiF6), entrambi sottoprodotti della reazione di fluorapatite (Ca5(PO4)3F) dalla roccia fosfatica durante la produzione di fertilizzante superfosfato. Gli agenti neutralizzanti includono idrossido di sodio e carbonato di sodio. Gli alcoli sono talvolta usati per precipitare il NaF: