Appena laureato, Simonini divenne assistente di Anatomia Patologica a Modena, poi dall'ottobre 1891 venne nominato assistente volontario all'Ospedale Civile e frequentava il Gabinetto di Microscopia e Chimica Clinica di Modena, dove successivamente divenne medico degli Asili Infantili Urbani della Carità.