Si diresse ad Egina, dove ricevette la somma di un talento all'anno per i suoi servizi medici; l'anno successivo si recò ad Atene, dove invece ricevette cento mine; l'anno seguente si trasferì a Samo alla corte del tiranno Policrate, che aumentò il suo compenso a due talenti, e partecipò con lui ad una fallimentare spedizione contro il satrapo persiano Orete: Policrate venne catturato e crocifisso, mentre Democede venne fatto prigioniero e condotto a Sardi.