Possono essere iscritti al Corpo come volontari effettivi, dopo un periodo di prova, tutti i cittadini italiani, uomini e donne, maggiorenni (o maggiori di anni 16 previo consenso dei genitori). Resta incompatibile l'iscrizione al Corpo, secondo le disposizioni di regolamento, per tutti i volontari che appartengono ad altri enti di volontariato iscritti anch'essi nei registri della Protezione civile nazionale e regionale. Tuttavia, si annoverano casi di volontari iscritti anche ad altre associazioni come: Croce Rossa Italian, ANPAS, Associazione Carabinieri ecc. 