Dopo aver frequentato il Collegio Romano che gli consentì di avere un'adeguata preparazione scientifica e umanistica, egli si iscrisse alla facoltà di Medicina dell'Università di Roma La Sapienza. I risultati furono così lusinghieri che il 13 luglio 1819, a soli diciotto anni e mezzo, conseguì la laurea "ad praemium" e il 18 luglio 1820 ricevette l'abilitazione a esercitare la professione. L'attrazione per l'ambito umanistico portò però il Maggiorani a dedicare i primi tre anni successivi alla laurea a degli studi archeologici, ispirati alle teorie del Neoclassicismo, che culminarono con una spedizione inglese nei centri della Magna Grecia. L'attività archeologica fu interrotta in seguito a difficoltà familiari legate al cattivo stato di salute di Dario Angelucci.