처음에는 쿠레테스 인(Curetes)과 레레게스 인(Leleges)으로 알려진 사람들이 거주했지만, 조상이 된 것은 아이톨로스가 이끄는 그리스가 엘리스에서 식민지를 구축하면서 부터이다. 할리카르나수스의 디오니시우스는 아이톨리아의 옛 이름을 쿠레테스 인, 로크리스 인의 옛 이름을 레구레스 인이라고 부르고 있다. 아이톨리아는 토아스 왕의 지휘 아래 트로이아 전쟁에 참가했다.

아이톨리아는 이른 시대에 아이톨리아 동맹을 결성했고, 그것은 곧 강력한 군사 동맹되었다. 원래는 필리포스 2세의 통치 기간에 아이톨리아 여러 도시가 상호 방어와 이익을 위해 만든 것이었지만, 마케도니아 왕국과 아카이아 동맹에 필적하는 것으로 바뀌었다. 아이톨리아 동맹은 당시 만들어진 정치 조직 중에서도 가장 뛰어난 조직 중 하나였다.

아카이아 동맹과 다른 동맹 도시 간에 패권을 둘러싼 갈등이 있었지만, 아이톨리아에 민주주의를 인정하고, 연 2회 경기 대회와 동시에 회의가 개최되어 많은 시민이 참가했다. 아이톨리아 동맹은 로마공화정에 맞서 안티오코스 3세에게 붙었지만, 기원전 189년, 안티오코스 3세가 로마에 패배하면서 로마의 지배하에 놓였다. 기원전 146년에 루키우스 문미우스의 아카이아 정복 후 아이톨리아는 로마의 아카이아 속주의 일부가 되었다.

중세에 아이톨리아는 동로마 제국의 일부가 되었고, 이후의 지배권은 오스만 제국으로 넘어갔다. 그러나 식민지의 실패 후 터키는 노예와 자원을 빼앗아 아이톨리아를 떠났다.
아이톨리아 동맹이 로마의 통치를 받기 전 지지했던 인물은?
안티오코스 3세