У районі 1 селищна об'єднана територіальна громада; 1 селище міського типу і 44 села. Ліквідований у 2020 році та приєднаний до Хмельницького району. Історія 1 — 2 листопада 1921 р. під час Листопадового рейду через Залісся, Цимбалівку, Яблунівку, Мшанець теперішнього Старосинявського району проліг шлях Подільської групи (командувач — Михайло Палій-Сидорянський) Армії Української Народної Республіки.