З 22 лютого 2007 року Порошенко — голова Ради НБУ. 9 жовтня 2009 року, ВРУ підтримала подану президентом кандидатуру Порошенка на посаду міністра закордонних справ, за це проголосували 240 депутатів. На цій посаді Порошенко працював до 11 березня 2010 року, коли був звільнений разом з іншими міністрами, тодішнім президентом Януковичем. 23 грудня 2009 року — обраний почесним професором Університету банківської справи НБУ.