У липні 1893 року він одружився з принцесою Марією Текською, яка раніше була заручена з його старшим братом. Після смерті королеви в січні 1901 року, як спадкоємець престолу, Георг отримав герцогства Корнуолл в Англії та Ротсей в Шотландії, а 9 листопада 1901 року, після коронації свого батька Едуарда VII, став принцем Уельським. Після смерті Едуарда 6 травня 1910 року Георг був проголошений новим королем та коронувався 22 червня 1911 року у Вестмінстерському абатстві.