З 1821 по 1828 рік був єпископом Орловським і Севським. Відзначивши його успішну діяльність, Священний Синод видав указ про переведення його до Катеринославської єпархії. 22 травня 1828 року Гавриїл отримав призначення на Катеринославську кафедру, яка за площею і населенням була однією з найбільших в імперії і охоплювала Катеринославську, Херсонську і Таврійську губернії. 31 грудня 1832 року став архієпископом.