1
00:00:20,770 --> 00:00:25,450
بسم الله الرحمن الرحيم المرة الماضية في موضوع

2
00:00:25,450 --> 00:00:31,170
تحضير المراكبات الحلقية اتكلمنا على نوع من ال

3
00:00:31,170 --> 00:00:34,070
reactive intermediates اللي هم الcarbenes و ال

4
00:00:34,070 --> 00:00:38,690
nitrenes عرفنا إيش معنى carbene و إيش معنى nitrene

5
00:00:38,690 --> 00:00:42,940
كيف نعمل generation للـcarbene هذه الكربين كان

6
00:00:42,940 --> 00:00:47,020
عبارة عن كربون بمجموعتين زائد زوج من الإلكترونات

7
00:00:47,020 --> 00:00:51,880
النيترين نيتروجين برابطة واحدة وزوجين من

8
00:00:51,880 --> 00:00:57,100
الإلكترونات طبعا ال generation للكربين أخدناها من

9
00:00:57,100 --> 00:01:00,340
خلال ال diazo compounds أو من خلال ال ketenes

10
00:01:00,340 --> 00:01:04,760
بيفقدوا small molecules و بعدين أخدنا أهم تفاعلات

11
00:01:04,760 --> 00:01:10,920
الكربين قلنا للكربين تفاعلين أساسيا تفاعلالـ

12
00:01:10,920 --> 00:01:13,940
Cycloaddition تحديدًا الـCycloaddition ليش؟ لأنه

13
00:01:13,940 --> 00:01:18,120
الـCycloaddition formation of two new sigma bonds

14
00:01:18,120 --> 00:01:22,140
at the same time بشكل عام وعمل cycle Cycloaddition

15
00:01:22,140 --> 00:01:25,860
يعني هذا التفاعل اللي هو الـNitrene مع ال double

16
00:01:25,860 --> 00:01:29,420
bond أو الكربين مع ال double bond هيعود مر معنا

17
00:01:29,420 --> 00:01:35,040
لما بناخد أنواع ال Cycloaddition reactions هيعود

18
00:01:35,040 --> 00:01:38,600
مر معنا لما بناخد أنواع ال Cycloaddition reactions

19
00:01:39,070 --> 00:01:44,170
الان ال double bond مش دائما متوفر يعني double

20
00:01:44,170 --> 00:01:48,650
bond انا لما بحط double bond بدي اجيب مركب تحديدا

21
00:01:48,650 --> 00:01:52,870
و قصدا فيه double bond و افعله مع الكربين زي هذا

22
00:01:52,870 --> 00:01:56,970
المثال او زي المثال اللي مثلا هنا جيبت مركب فيه

23
00:01:56,970 --> 00:02:00,930
double bond مركب ديازو كمباوند هذا في وجود حرارة

24
00:02:00,930 --> 00:02:07,230
او catalyst فقد ال nitrogen صار كربين الكربينلقى

25
00:02:07,230 --> 00:02:12,790
double bond عمل عليها Cycloaddition

26
00:02:12,790 --> 00:02:19,310
الآن السؤال لو الكربين ماحطتلوش double bond ايش

27
00:02:19,310 --> 00:02:24,410
بده يعمل يعني كوّننا الكربين اتكون الكربين لكن

28
00:02:24,410 --> 00:02:28,870
مالقاش double bond يتفاعل معاها هو الكربين بطبيعة

29
00:02:28,870 --> 00:02:33,550
الحال reactive intermediate يعني لازم يتفاعل

30
00:02:34,570 --> 00:02:41,010
مالاجهاش double bond ايش بدهوا يعمل في النهايةبصير

31
00:02:41,010 --> 00:02:45,310
يعمل تفاعل تاني و ربما هو الأشهر والأكتر انتشارا

32
00:02:45,310 --> 00:02:48,390
لل carbons و ال nitrenes بنسميه احنا تفاعل ال

33
00:02:48,390 --> 00:02:53,270
insertion بيدخل بين ال carbon و ال H بيعمل

34
00:02:53,270 --> 00:02:57,350
insertion معنى ال insertion و غالبا هذا ال

35
00:02:57,350 --> 00:03:01,270
insertion ممكن تفهموه انه بتمن خلال حلقة ثلاثية

36
00:03:01,270 --> 00:03:07,890
بيدخل الكربين ما بين الكربون و ال hydrogen يعني هى

37
00:03:07,890 --> 00:03:14,920
مثلا هنافي عنده الميثيلين اللي هو أبسط ايش؟ أبسط

38
00:03:14,920 --> 00:03:19,220
كاربين الان لو انا كنت بدى أشوف كيف بده يعمل هذا

39
00:03:19,220 --> 00:03:25,000
التفاعل خلينا نركز نظرنا على هذه الكاربون على هذه

40
00:03:25,000 --> 00:03:30,860
الكاربون و هذه ال H واضح؟ الان الكاربين بده يعمل

41
00:03:30,860 --> 00:03:35,540
insertion يدخل بينهم يعني يدخل بين ال C و ال H كأن

42
00:03:35,540 --> 00:03:40,380
بين ال C و ال H ايش بده أحط؟ CH2 هذا الكلام كيف

43
00:03:40,380 --> 00:03:46,080
عادة ممكن يتم عادة هذا الكلام ممكن يتم من خلال نوع

44
00:03:46,080 --> 00:03:50,920
من الحلقة الثلاثية يعني تخيلوا ان هذا الكربين هيجي

45
00:03:50,920 --> 00:03:54,960
يعمل حلقة ثلاثية بين هذا الكربون وهذا الهيدروجين

46
00:03:54,960 --> 00:04:01,200
الآن عمل الكربين الحلقة الثلاثية بعد هيك بيكتمل

47
00:04:01,200 --> 00:04:07,490
كسر طبعا هذه كمان ايش مالها صارت منقطةواضح؟ بعد

48
00:04:07,490 --> 00:04:12,070
هيك بيكتمل كسر الرابط بين ال carbon و ال H الان

49
00:04:12,070 --> 00:04:15,230
تخيلوا ان هذه الرابطة انكسرت ايش هيصير متصل بال

50
00:04:15,230 --> 00:04:24,050
carbon؟ carbon CH2H CH3 هين موجود كأنه الان

51
00:04:24,050 --> 00:04:32,250
بتقدروا تنظروا لهذه CH3 حقيقة انها CH2H

52
00:04:32,250 --> 00:04:38,160
ايش اللي عمل ال insertion؟بين ال carbon و ال H ال

53
00:04:38,160 --> 00:04:45,660
CH2 هي عملية ال insertion واضحة العملية الآن في

54
00:04:45,660 --> 00:04:50,340
هذا النوع من التفاعلات في هذا النوع من التفاعلات

55
00:04:50,340 --> 00:04:55,510
هتلاحظواكما هو الحال بشكل عام في الـheterocyclic

56
00:04:55,510 --> 00:04:59,930
chemistry أنه لازم تفكيركم يكون واسع يعني طالما

57
00:04:59,930 --> 00:05:04,310
أنا بأحكي عن insertion بين carbon و hydrogen بناء

58
00:05:04,310 --> 00:05:09,190
على ذلك، قداش الاحتمالات الممكنة؟ يعني مثلا بهذا

59
00:05:09,190 --> 00:05:14,030
الجزء اللي هو البروبين، كم احتمال ممكن عنده؟ كم

60
00:05:14,030 --> 00:05:19,630
نوع هيدروجين؟ اتخيلوا أن هذا الجزء في ال NMR حطته،

61
00:05:19,630 --> 00:05:21,130
كم بيك هتشوفه؟

62
00:05:24,340 --> 00:05:29,600
كل الهيدروجينات اللي هنا تمانية هذه ال CH3 و هذه

63
00:05:29,600 --> 00:05:36,140
ال CH3 زي بعض و هدول ال CH2 زي بعض بمعنى لو أنا

64
00:05:36,140 --> 00:05:42,340
كان سؤالي draw all the possible insertion products

65
00:05:42,340 --> 00:05:46,460
for this reaction draw all the possible insertion

66
00:05:46,460 --> 00:05:50,360
products for this reaction هذا أحد ال insertion

67
00:05:50,360 --> 00:05:56,150
products اللي إجت فيهال CH2 هنا ال insertion

68
00:05:56,150 --> 00:06:01,690
product التاني وين بده يكون CH3 عادي وبناء على ذلك

69
00:06:01,690 --> 00:06:09,770
لو انا بده اتخيله هيكون حقيقة CH3 CH2 خليني اقول

70
00:06:09,770 --> 00:06:15,290
CH2 وهي ال H هذا اللي كان موجود اصلا و ايش هييجي

71
00:06:15,290 --> 00:06:22,020
عندى بال insertion ال CH2 اذا هنا لما احطCH2

72
00:06:22,020 --> 00:06:29,040
واتصلت بالـ H CH2 عملت insertion هنا صار الجزء CH3

73
00:06:29,040 --> 00:06:34,020
CH2 CH2 CH3 هذا ال insertion اللي هنا على

74
00:06:34,020 --> 00:06:37,820
secondary carbon هذا ال insertion اللي هنا على

75
00:06:37,820 --> 00:06:43,140
primary carbon الآن التجربة بتقول انه بشكل عام

76
00:06:43,140 --> 00:06:51,570
بشكل عام ال insertionبفضل ال tertiary على ال

77
00:06:51,570 --> 00:06:55,150
secondary على ال primary بس مش هذا العامل الوحيد

78
00:06:55,150 --> 00:07:00,710
المؤثر بديش أنسى كمان أن حجم الحلقة الناتج أحياناً

79
00:07:00,710 --> 00:07:04,350
بيكون عامل مؤثر بالذات في ال ultramolecular

80
00:07:04,350 --> 00:07:08,810
reactionيعني هنا مافيش عندى intramolecular

81
00:07:08,810 --> 00:07:13,750
reaction فى عندى احتمالين الآن حسب التجربة اللى

82
00:07:13,750 --> 00:07:16,710
طلعت ان هذا ال insertion ع secondary هذا ال

83
00:07:16,710 --> 00:07:20,750
insertion ع primary ان هو اللى بيكون مفضل ال

84
00:07:20,750 --> 00:07:25,990
insertion اللى على ال secondary الان لو أخدت أنا

85
00:07:26,750 --> 00:07:31,550
مثال تاني Intramolecular reaction هاي هذا المركب

86
00:07:31,550 --> 00:07:37,090
مع التسخين و النحاس و بنزين طارت هذه ال nitrogen و

87
00:07:37,090 --> 00:07:43,690
صار عندى هنا ايش كربين الان اطلعولي الكربين هذه

88
00:07:43,690 --> 00:07:50,790
ايش عندها احتمالات لل insertion هنا نعملها بلون

89
00:07:50,790 --> 00:07:56,230
تاني هنا في عندى CHممكن تعمل insertion عليها ولا

90
00:07:56,230 --> 00:08:08,810
لأ؟ وهنا في عندي CH وهنا في عندي CH وكل هادولة CH2

91
00:08:08,810 --> 00:08:14,510
CH2 CH2 they are secondary كلهم

92
00:08:14,510 --> 00:08:18,960
secondaryلكن هذا ال insertion لما تيجي ال carbon

93
00:08:18,960 --> 00:08:24,220
هنا تعمل رابطتها هيعطيني حلقة ثلاثية هذا ال

94
00:08:24,220 --> 00:08:27,600
insertion هيعطيني حلقة ربعية هذا ال insertion

95
00:08:27,600 --> 00:08:32,560
هيعطيني حلقة خمسية الان اذا صار عندى تلاتة

96
00:08:32,560 --> 00:08:36,620
secondary في هذه الحالة اللى اتحكم في الناتج اكتر

97
00:08:36,620 --> 00:08:41,000
اللى هو حجم الحلقة افضل الحلقات في التكون خمسية و

98
00:08:41,000 --> 00:08:46,590
سادسية لحظة حتى احنا هنا ماتكلمناش اش في عندناع ال

99
00:08:46,590 --> 00:08:51,530
R هذه و ال R هذه خلّيناهم محايدين لكن إلكم برضه

100
00:08:51,530 --> 00:08:55,050
تتخيلوا .. إلكم برضه تتخيلوا إنه افترضوا اللي

101
00:08:55,050 --> 00:09:00,290
كاتبها هنا R' هو حيدها يمكن عملها مجموعة نيترو ولا

102
00:09:00,290 --> 00:09:06,790
كذا لكن لو افترضنا إن هذا ال R' كانت سلسلة كربونات

103
00:09:07,810 --> 00:09:11,310
كان ايش بدو يكون التفكير انه كمان هنا في احتمال

104
00:09:11,310 --> 00:09:15,110
insertion هنا في احتمال هنا في احتمال فموضوع

105
00:09:15,110 --> 00:09:20,210
الاحتمالات لل insertions الحقيقة هو موضوع اشماله

106
00:09:20,210 --> 00:09:26,570
واسع بشكل عام احنا في عندنا قاعدتين لكي نتخيل افضل

107
00:09:26,570 --> 00:09:31,000
احتمال ممكن بس الحكم النهائي هو ايشالتجربة

108
00:09:31,000 --> 00:09:34,760
القاعدتين ان ال tertiary افضل من ال secondary افضل

109
00:09:34,760 --> 00:09:37,580
من ال primary في ال insertion و ان الحلقات الخمسية

110
00:09:37,580 --> 00:09:41,600
و السادسية افضل من الربعية و الثلاثية واضح الفكرة

111
00:09:41,600 --> 00:09:49,260
هذا طبعا بالذات موضوع الحلقات وانتش بيصير أساسا

112
00:09:49,260 --> 00:09:52,580
حلقة في ال intramolecular reaction في ال

113
00:09:52,580 --> 00:09:55,680
intramolecular هذا اللي بين جزيئين مافيش عندي

114
00:09:55,680 --> 00:09:59,670
احتمال للحلقةهنا بس عندى احتمالي primary و

115
00:09:59,670 --> 00:10:03,330
secondary، فى غيره؟ مافيش، لكن فى الـ

116
00:10:03,330 --> 00:10:06,390
Intramolecular دائما الـIntramolecular reaction

117
00:10:06,390 --> 00:10:11,530
إيش قولنا عنه بيعمل؟ Cycle دائما أي reaction

118
00:10:11,530 --> 00:10:16,590
Intramolecular هيعمل ليه Cycle؟ هيعمل حلقة، واضح؟

119
00:10:16,590 --> 00:10:21,430
ففى ال Intramolecular reaction صار عندى؟نوع

120
00:10:21,430 --> 00:10:25,710
الكربون وحجم الحلقة في الـ Intermolecular reaction

121
00:10:25,710 --> 00:10:32,930
اللي يتحكم في الموضوع نوع الكربون، واضح؟ مثلا، هذا

122
00:10:32,930 --> 00:10:37,070
المثال واضح إن عندك ديازو كومباوند بتطير الـ

123
00:10:37,070 --> 00:10:44,050
nitrogen ويتكون عندك كربين، تمام؟ الآن الـ

124
00:10:44,050 --> 00:10:48,430
Cyclohexane in principle كل ذرات الهيدروجين تبعته

125
00:10:49,300 --> 00:10:54,640
أقل تقدير على حرارة الغرفة واضح؟ ليش قلنا جملة على

126
00:10:54,640 --> 00:10:59,640
حرارة الغرفة؟

127
00:10:59,640 --> 00:11:04,040
حد

128
00:11:04,040 --> 00:11:10,920
بيقدر يتذكر؟ لأن الـCyclohexane الناس اللي

129
00:11:10,920 --> 00:11:15,120
بيذكروا ال conformations تبعت الـCyclohexane لما

130
00:11:15,120 --> 00:11:19,130
ياخد ال chair و ال boat conformationو ال boat

131
00:11:19,130 --> 00:11:26,410
confirmation بشكل عام is more stable than .. is
less stable than the chair conformation ال chair

132
00:11:26,410 --> 00:11:28,750
confirmation هو ال more stable conformation هذا ال

133
00:11:28,750 --> 00:11:32,590
hydrogenات فيه بيصيروا نوعين بيصيروا ستة axial هاي

134
00:11:32,590 --> 00:11:37,630
يوم بتدرسون بالأحمر واحد اتنين تلاتة اربعة خمسة

135
00:11:37,630 --> 00:11:43,030
ستة ستة axial و ستة equatorial تمام طبعا

136
00:11:52,140 --> 00:11:55,980
أنا في عندى ال flipping سريع على حرارة الغرفة

137
00:11:55,980 --> 00:11:59,100
عشانك ال Axial بيصير Equatorial و ال Equatorial

138
00:11:59,100 --> 00:12:02,960
Axial فبنقول أنه على حرارة الغرفة ال 12 زي بعض

140
00:12:02,960 --> 00:12:09,420
لإنه عندى ال flipping سريع لكن لو بردنا على درجة 

141
00:12:09,420 --> 00:12:14,480
حرارة منخفضة جدا هيثبت بهذا الشكل و هنصير نشوف

142
00:12:14,480 --> 00:12:18,960
الهيدروجين نوعين مش نوع واحد واضحة الفكرة

143
00:12:18,960 --> 00:12:23,660
فالهيدروجين تبع الـ Cyclohexane على حرارة الغرفة

144
00:12:23,660 --> 00:12:28,020
نوع واحد رغم أنه احنا هنّاه رسمينه أحمر و أخضر

145
00:12:28,020 --> 00:12:32,660
Axial و equatorial لكن في عنده very fast

146
00:12:32,660 --> 00:12:37,940
interconversion بين الـ chair conformation اللي هيك و

147
00:12:37,940 --> 00:12:42,000
الـ chair conformation المعاكس له يعني هذا لما

148
00:12:42,000 --> 00:12:46,720
بيصير الـ chair conformation التاني المعاكس لهاللي 

149
00:12:46,720 --> 00:12:50,060
هو هذا الـ Chair Conformation لاحظوا هي هذا بتطلع

150
00:12:50,060 --> 00:12:52,200
البن آدم اللي قاعد عليه هيك و هذا الـ Chair

151
00:12:52,200 --> 00:12:57,920
المعاكس له اللي بيكونوا فيه .. اللي بيكونوا فيه

152
00:12:57,920 --> 00:13:04,300
Axial بيصيروا equatorial اللي بيكونوا Axial

153
00:13:04,300 --> 00:13:07,640
بيصيروا equatorial يعني هاي الحمر كانوا Axial

154
00:13:07,640 --> 00:13:11,900
صاروا equatorial و اللي كانوا equatorial بيصيروا

155
00:13:11,900 --> 00:13:13,700
إيش Axial

156
00:13:19,590 --> 00:13:22,990
فبعملية الـ flipping في جزء الـcyclohexane هاي

157
00:13:22,990 --> 00:13:26,350
الخضر كانوا equatorial صاروا axial الحمر كانوا

158
00:13:26,350 --> 00:13:29,190
axial صاروا equatorial و هكذا الآن لما هذا الـ

159
00:13:29,190 --> 00:13:33,230
flipping يكون سريع بيصيروا الهيدروجينات نوع واحد

160
00:13:33,230 --> 00:13:39,490
لكن لو بطقناه بالتبريد واضح؟ بيصيروا الهيدروجينات

161
00:13:39,490 --> 00:13:45,450
كم نوع؟ نوعين الآن خلوه homework معكوا ابحثولي عن

162
00:13:45,450 --> 00:13:50,230
الـcyclohexane وشوفوا على أي درجة حرارة أقل تقدير

163
00:13:50,230 --> 00:13:55,290
حتى في الـ NMR بإمكاننا نشوف الهيدروجين فيه نوعين

164
00:13:55,290 --> 00:14:02,110
واضح عن أنواع الهيدروجين وواضح أنا بقدر فعلا أن

165
00:14:02,110 --> 00:14:06,550
أشوف الهيدروجينات في الـcyclohexane نوعين مش نوع

166
00:14:06,550 --> 00:14:12,400
واحد البنزين لأ البنزين ست هيدروجينات هدول إيش؟

167
00:14:12,400 --> 00:14:16,360
مافيش عليهم خلاف they are fully equivalent لكن

168
00:14:16,360 --> 00:14:21,060
اللي في الـcyclohexane بمثال عادي زي هذا اعتبرناهم

169
00:14:21,060 --> 00:14:26,060
نوع واحد وبالتالي وين ما عملنا الـ insertion طبعا

170
00:14:26,060 --> 00:14:29,820
اللي بدها تشوف الـ insertion وين الـ insertion تتخيل

171
00:14:29,820 --> 00:14:33,600
أنه كنا احنا شغالين على هذا الكربون وهي كم

172
00:14:33,600 --> 00:14:38,560
هيدروجين على هذا الكربون هيدروجينتين الآن لما صار

173
00:14:38,560 --> 00:14:44,780
عليها التفاعل دلت هيدروجينة وين الثانية؟ هايها

174
00:14:44,780 --> 00:14:48,720
ولذلك

175
00:14:48,720 --> 00:14:54,320
لما أقول وين اللي تم الـ insertion هايه لاحظوا هذا

176
00:14:54,320 --> 00:15:01,700
الجزء دخل بين الـ carbon هذي و الـ H تبعيها هذا الجزء

177
00:15:01,700 --> 00:15:05,820
من خلال الكاربين دخل بين الكاربون هذا والـ H

178
00:15:05,820 --> 00:15:15,920
تاعتها هاي الـ insertion واضحة الفكرة؟

179
00:15:15,920 --> 00:15:21,960
الآن

180
00:15:21,960 --> 00:15:27,470
بنجي على الـ Nitrenes الـ Nitrenes نفس التفاعلات الـ

181
00:15:27,470 --> 00:15:31,550
Carbines Addition عضّب البندق insertion بصير الأمر

182
00:15:31,550 --> 00:15:36,750
سهل لكن لو يجينا يقولنا Formation of Nitrenes برضه

183
00:15:36,750 --> 00:15:42,270
هتلاحظوا إن الإنسان اللي بحب العلم بالموازاة اللي

184
00:15:42,270 --> 00:15:46,710
بحب العلم بالموازاة هيلاحظ إن Formation of

185
00:15:46,710 --> 00:15:51,910
Nitrenes و Carbines نفس الفكرة تماما يعني أنا لما

186
00:15:51,910 --> 00:15:58,900
كنت أعمل Formation of خليني أقول الكربين إيش كنت

187
00:15:58,900 --> 00:16:07,140
آخذ؟ دايازو كومباونز يعني هذا المركب كان يكون RCNN

188
00:16:07,140 --> 00:16:13,580
هذه كانت كربون وإيش الجزء اللي بده أشيله؟

189
00:16:13,580 --> 00:16:18,980
النيتروجين شيلت النيتروجين صار عنده كربين الآن

190
00:16:18,980 --> 00:16:24,340
حولت النيتروجين .. الكربون هذه لنيتروجين بعد المكان

191
00:16:24,340 --> 00:16:32,940
دايازو كمباوند صار إيش N3 ازايد يعني صار R N N

192
00:16:32,940 --> 00:16:39,080
double bond N وشيلوا هذه الآن إذا شيلت الـ نيتروجين

193
00:16:39,080 --> 00:16:43,500
من الـ دايازو كمباوند كربين و إذا شيلت الـ نيتروجين

194
00:16:43,500 --> 00:16:49,830
من الـ ازايد نيترين إذا هدول تفاعلات فعلا موزين

195
00:16:49,830 --> 00:16:55,310
لبعض و من البعض ولا لأ؟ 100% كذلك الحال لو أنا

196
00:16:55,310 --> 00:17:00,130
عدت فيكم مثلا لنفس الـ slide اللي حكينا فيه على

197
00:17:00,130 --> 00:17:07,190
الـ generation of الكربين قلنا بدّلوا الكربون

198
00:17:07,190 --> 00:17:12,810
بنيتروجين إيش صار هذا المركب؟ ازايد نيترين شو

199
00:17:12,810 --> 00:17:19,540
هيعطيني؟ نايترات وهنا الكيتيل بدّلوا الكربون

200
00:17:19,540 --> 00:17:24,860
بنيتروجين N double bond C double bond O شو بيصير

201
00:17:24,860 --> 00:17:31,840
اسمه RNCO ايزو

202
00:17:31,840 --> 00:17:37,860
سيانات ايزو سيانات ومر علينا الفينيل ايزو سيانات في

203
00:17:37,860 --> 00:17:49,560
slides تانية ايزو سيا نت الـ R N C O ايزو سيا نت الـ

204
00:17:49,560 --> 00:17:53,000
ايزو سيانات لاحظوا إيش التغيير الوحيد بين هدول

205
00:17:53,000 --> 00:17:58,740
الشغلتين تغيير الكربون بنيتروجين فالكربين من

206
00:17:58,740 --> 00:18:04,360
الدايازو كمباوندز والكيتينز الـ نيترينز بشكل أساسي من

207
00:18:04,360 --> 00:18:12,060
الازايدز والايزو سيانات والفقد في الحالتين إما جزء

208
00:18:12,060 --> 00:18:19,220
نيتروجين أو جزء carbon monoxide شوفتوا كيف

209
00:18:19,220 --> 00:18:24,020
بالموازاة ممكن نفهم الموضوع الآن في طرق تانية كتير

210
00:18:24,020 --> 00:18:29,760
إضافية ولكنها أقل إيش شهرة كلها أيضا فكرة تقوم على

211
00:18:29,760 --> 00:18:36,750
فقد جزيئات صغيرة لكن بشكل عام الأساس فقد نيتروجين من

212
00:18:36,750 --> 00:18:42,370
إيش؟ من الازايد فقد نيتروجين من الازايد بيعطيني

213
00:18:42,370 --> 00:18:46,250
نيترين أو فقد CO من الـ isocyanate خلّيني على

214
00:18:46,250 --> 00:18:52,590
هالطريقتين هذول كطرق أساسية

215
00:18:52,590 --> 00:18:57,430
هيقول لها هنا الـ RNCO إيش اللي بتفقدوه؟ carbon

216
00:18:57,430 --> 00:19:03,830
monoxide هتعطيني نيترين لما تفقد الـ carbon monoxide

217
00:19:03,830 --> 00:19:10,670
هتعطيني نيترين زي ما حكينا أنه أهم طريقتين

218
00:19:10,670 --> 00:19:16,070
المشهورات لـ generation of nitrenes اللي هي from

219
00:19:16,070 --> 00:19:21,350
azides and isocyanates الآن طرق تانية موجودة لكن

220
00:19:21,350 --> 00:19:24,670
أقل أهمية، بذكرها ذكر سريع بس ما بدّي أتوقف عندها

221
00:19:24,670 --> 00:19:30,150
مثلا الـ N-Aminoheterocycles إن هذا الـ NH2

222
00:19:30,150 --> 00:19:35,830
باستعمال الـ lead tetraacetate الـ LTA Lead

223
00:19:35,830 --> 00:19:41,450
tetraacetate بتعمل هنا نيترين يعني هذه lead

224
00:19:41,450 --> 00:19:45,790
tetraacetate

225
00:19:45,790 --> 00:19:51,850
بتعمل هنا نيترين فعلا هي صار نيترين لو حطينا له

226
00:19:51,850 --> 00:19:54,990
double bond بيعمل cycle addition عليها يعني في

227
00:19:54,990 --> 00:19:58,690
المعادلة اللي عندكم كونا نيترين على هذه ال

228
00:19:58,690 --> 00:20:04,070
nitrogen وحطينا معاها double bond مباشرة فعملت إيش

229
00:20:04,600 --> 00:20:09,320
الـ Cycloaddition Reaction هذا تفاعل خاص إن يكون

230
00:20:09,320 --> 00:20:16,040
موجود عندكم إن أمينوهيتيرو سايكل كذلك من الـ cell

231
00:20:16,040 --> 00:20:21,160
filaments اللي هي الآن ببند أس هذه بالفوتوليسيز

232
00:20:21,160 --> 00:20:27,120
بتفقد كل هذا الجزء وبتعمل نيترين واضح؟ الآن لاحظوا

233
00:20:27,120 --> 00:20:33,210
أنا المهم عندي في هذا الموضوع إن هي عملت فقدت هذا و

234
00:20:33,210 --> 00:20:39,990
كونت نيترين الآن إيش النيترين ما حطيلوش double bond

235
00:20:39,990 --> 00:20:45,690
يتفاعل معاها إيش بده يعمل بده يحاول قدر الإمكان

236
00:20:45,690 --> 00:20:49,890
يعمل insertion الآن طبعا ممكن أي واحد تفكر إنه

237
00:20:49,890 --> 00:20:56,490
بامكانه يعمل insertion على هيدروجين في جزء ثاني أو

238
00:20:56,490 --> 00:21:00,690
في نفس الجزء يعني هو الآن هتلاحظ هو هيعمل insertion

239
00:21:00,690 --> 00:21:04,650
على هذا المثل طب يا تورا بيعمل على اللي في الجزء

240
00:21:04,650 --> 00:21:10,370
الثاني دائما إذا كان التنافس بالـ intra molecular

241
00:21:10,370 --> 00:21:15,830
reaction و intermolecular يعني هذه لما نيجي نرسمها

242
00:21:15,830 --> 00:21:20,370
بشكل سليم الـ nitrogen مش بعيدة عن المثل يعني طالما

243
00:21:20,370 --> 00:21:25,510
هنا عندكم الكربونيل موجودة يعني التلات روابط كده

244
00:21:25,510 --> 00:21:30,970
تكون الزاوية 120 120 120 يعني هذي بتخيلوها كأنها

245
00:21:30,970 --> 00:21:34,690
زي كـ C double bond O وهي الـ Nitrene الآن الـ Nitrene

246
00:21:34,690 --> 00:21:38,310
بموقع مناسب تماما تعمل insertion مع الـ H اللي ها

247
00:21:38,310 --> 00:21:43,250
طبعا لما تعمل insertion حاسين عندي أنا إن H هاي

248
00:21:43,250 --> 00:21:50,210
دخلت الـ Nitrene هذه هاي H تنتين و أين الثالثة اللي

249
00:21:50,210 --> 00:21:55,390
هاد الـ H هدول تعون المثل فالآن دخلت بين الـ carbon

250
00:21:56,600 --> 00:22:01,780
والهيدروجين عملت عملية إيش insertion الآن هذا

251
00:22:01,780 --> 00:22:06,800
التفاعل Intramolecular لو ما فيش إمكانية من ناحية

252
00:22:06,800 --> 00:22:10,280
الـ Geometry يصير الـ Intramolecular reaction الـ

253
00:22:10,280 --> 00:22:13,780
Nitrene شو هيعمل؟ هيظل نيترين؟ لأ، بيروح بدخل على

254
00:22:13,780 --> 00:22:19,360
مثل من جزيئة تانية Intermolecular لكن لما يكون فيه

255
00:22:19,360 --> 00:22:23,100
إمكانية لـ Intermolecular و Intermolecular من يتم

256
00:22:23,100 --> 00:22:27,340
الـ Intermolecular الـ Intermolecular مفضل على الـ

257
00:22:27,340 --> 00:22:33,220
Intermolecular الآن هذا الجواب بهذا الشكل فهمناه

258
00:22:33,220 --> 00:22:40,200
لكن لاحظوا إنه طلع معه هنّنتج ثاني هذا خارج الموضوع

259
00:22:40,200 --> 00:22:45,770
لكن لأنه مهم و بتكرر لا بأس إن أحكيلكوا عليه زائد

260
00:22:45,770 --> 00:22:52,190
NCO ايزو سيانات يعني الـ C double bond O نيترين

261
00:22:52,190 --> 00:22:59,010
صارت إيش؟ ايزو سيانات الـ C double bond O المتصلة

262
00:22:59,010 --> 00:23:03,870
بنيترين بتصير ايزو سيانات يعني كأنه بتجلب الشبك

263
00:23:03,870 --> 00:23:08,870
تبعها صارت هذه الكاربون بدل ما هي شابكة بدل ما هي

264
00:23:08,870 --> 00:23:14,150
شابكة بالـ C اللي هنا صارت شابكة بال إيش؟ بالـ N

265
00:23:15,140 --> 00:23:19,320
طبعا البعض بيقول كيف تم هذا الكلام هذه

266
00:23:19,320 --> 00:23:23,580
rearrangement مشهورة جدا اسمها Cortes

267
00:23:23,580 --> 00:23:27,740
rearrangement هذه العملية اللي طلعت الناتج الثاني

268
00:23:27,740 --> 00:23:33,840
اللي هنا rearrangement مشهورة شو اسمها Cortes

269
00:23:33,840 --> 00:23:37,480
rearrangement في الـ Cortes rearrangement خلنا نقول

270
00:23:37,480 --> 00:23:41,540
كان عندنا C double bond O ازايد سخنّا صارت C

271
00:23:41,540 --> 00:23:46,400
double bond O نيترين لاحظت أنا الكلام سليم ولا لأ؟

272
00:23:46,400 --> 00:23:50,820
الآن بعد هيك هذه الـ R بتعمل migration بالـ bond

273
00:23:50,820 --> 00:23:55,100
تبعتها على الـ nitrogen فهتصير إيش؟ R عبر حلقة

274
00:23:55,100 --> 00:24:04,440
ثلاثية R N C O واضحة؟ يعني لما نكون راسمينها بهذا

275
00:24:04,440 --> 00:24:07,600
الشكل سهل عليكم إن تتخيلوا هذه الحلقة الثلاثية

276
00:24:07,600 --> 00:24:12,400
اللي تم من خلالها التفاعل؟ فصار عندي الـ Curtius

277
00:24:12,400 --> 00:24:18,360
rearrangement بهذا الشكل وهذا من أشهر طرق

278
00:24:18,360 --> 00:24:21,580
بالمناسبة تحضير الـ isocyanates يعني اللي بده

279
00:24:21,580 --> 00:24:28,420
isocyanates بياخد C double bond O ازايد بيخلق C

280
00:24:28,420 --> 00:24:33,200
double bond O نيترين وعندها فرصة عالية تتحول لإيش

281
00:24:34,690 --> 00:24:38,990
عشانك في هذا التفاعل صح هذا الـ نيترين عمل الـ

282
00:24:38,990 --> 00:24:43,370
insertion لكن عمل كمان تفاعل الأساسي اللي هو الـ

283
00:24:43,370 --> 00:24:48,380
Curtin rearrangement و في أكثر من rearrangement

284
00:24:48,380 --> 00:24:51,400
حوالين Curtin يعني لو كتبتوا أنتم في google

285
00:24:51,400 --> 00:24:55,560
search Curtin rearrangement الأشياء الشبيهة مع

286
00:24:55,560 --> 00:24:59,180
تغيرات في نوع الـ R وإشي هتلاقوا حوالي ستة سبعة

287
00:24:59,180 --> 00:25:03,040
rearrangements كلهم نفس فكرة الـ Curtin بأسماء

288
00:25:03,040 --> 00:25:08,200
مختلفة كلهم نفس فكرة الـ Curtin rearrangement

289
00:25:08,200 --> 00:25:11,600
باسمها مختلفة يعني إذا بتحضرولنا عليهم واحدة تحضر

290
00:25:11,600 --> 00:25:15,460
أن تشرحلنا بدقيقة تقولنا شو اسمهم أو ممكن تشرحهم

291
00:25:15,460 --> 00:25:19,560
مجرد ما تكتبوا Curtin rearrangement هيجيبلكم and

292
00:25:19,560 --> 00:25:22,980
related rearrangements يعني أكثر من rearrangement

293
00:25:22,980 --> 00:25:27,380
كلهم مبدأهم نفس مبدأ إيش الـ Curtin rearrangement

294
00:25:27,380 --> 00:25:31,180
بلاش الآن نضايق فيهم أقدر الآن بالنسبة للتفاعلات

295
00:25:31,180 --> 00:25:35,700
مديش أعيد الكلام عنده الـ Cycloaddition على الـ

296
00:25:35,700 --> 00:25:43,100
Double Bond وقلنا إنه بشكل عام بيكون عنده الـ cis

297
00:25:43,100 --> 00:25:47,080
product predominant إذا أنا بدأت بـ cis على أساس

298
00:25:47,080 --> 00:25:51,960
أنه التفاعل concerted يعني one step reaction مش من

299
00:25:51,960 --> 00:25:56,020
خلال biological mechanism يعني الكربين أو الـ

300
00:25:56,020 --> 00:26:01,040
Nitrene إيش حالته؟ singlet والـ Trans لو بتكون

301
00:26:01,040 --> 00:26:07,790
بتكون بنسب قليلة والـ insertion يعني هي مثلا هنا

302
00:26:07,790 --> 00:26:12,010
مثال اتطلعوا عليه مباشرة any three بالتسخين شو

303
00:26:12,010 --> 00:26:20,650
هتصير؟ نيتريل الآن وين الـ H القريبة؟ هيا ولذلك هذه

304
00:26:20,650 --> 00:26:28,330
هتيجي هنا و الـ H؟ وين هتصير؟ عن نيتروجين نشطّ

305
00:26:34,010 --> 00:26:37,530
لاحظوا الـ Nitrene دخل بين الـ Carbon والـ H ولا

306
00:26:37,530 --> 00:26:44,390
لأ؟ هاي الـ Nitrene هذه كانت Carbon-H صارت Carbon

307
00:26:44,390 --> 00:26:51,070
-Nitrene-H واضحة فكرة الـ insertion كذلك الحال هنا

308
00:26:51,070 --> 00:26:55,170
في هذا المثال الحقيقة اللي هنا تم برضه insertion

309
00:26:55,170 --> 00:26:57,190
على الـ H اللي هنا اللي جاب الـ double bond مش

310
00:26:57,190 --> 00:27:00,100
reaction على الـ double bond لأن لو هذا بدي أعمل

311
00:27:00,100 --> 00:27:02,380
reaction على الضوء بالموت، بدي أعمل حلقة ثلاثية

312
00:27:02,380 --> 00:27:07,040
ولذلك هنا لما بدأ أطلع في النهاية، إيش كان عندي

313
00:27:07,040 --> 00:27:12,420
هنا؟ H أصار نيترين، هاي هنا H أصار نيترين، إجت الـ

314
00:27:12,420 --> 00:27:19,380
Nitrene هنا، والـH مع الـNitrogen، إذا هذا التفاعل

315
00:27:19,380 --> 00:27:24,420
insertion ولا addition؟ insertion لأن صعب أن أعمل

316
00:27:24,420 --> 00:27:28,080
addition هنا هيك وهيك حلقة ثلاثية بحلقة ربعية

317
00:27:28,080 --> 00:27:33,640
بحلقة سداسية كجيومتري عملية صعبة ولذلك هنا لما

318
00:27:33,640 --> 00:27:37,240
اتكون الـ nitrene التفاعل اللي استكمل هو تفاعل

319
00:27:37,240 --> 00:27:39,100
insertion

320
00:27:40,920 --> 00:27:44,620
وفي الأمثلة الثانية اللي موجودة هنا برضه aside و

321
00:27:44,620 --> 00:27:48,640
insertion على هذا النقطة أو هنا N3 aside و

322
00:27:48,640 --> 00:27:53,140
insertion على المثل بتاع الأمر بيصير سهل ممكن بعد

323
00:27:53,140 --> 00:27:59,580
الـ insertion هنا تم عملية إيش حذف جزء هيدروجين

324
00:27:59,580 --> 00:28:05,700
يعني أول ما بيصير الـ insertion NH و CH2 واضح أنه

325
00:28:05,700 --> 00:28:12,010
في الـ final product حذف كمان إيش جزء الهيدروجين

326
00:28:12,010 --> 00:28:19,270
طبعا إيش القوة الدافعة لإنه يحدث جزء الهيدروجين؟

327
00:28:19,270 --> 00:28:25,970
ليش إنحدث جزء الهيدروجين هنا؟ أثبت ليش أثبت؟ كلمة

328
00:28:25,970 --> 00:28:30,450
كلمة كلمة أنوار شبطر لإنه المركب aromatic ..

329
00:28:30,450 --> 00:28:34,610
aromaticity .. aromatic يعني لما يتكون بدون الـ

330
00:28:34,610 --> 00:28:38,530
double bond اللي هنا حلقتين بتمن إلكترونات حسب

331
00:28:38,530 --> 00:28:41,990
قواعد هوكي اللي قشي بيكونوا aromatic جدّيش بديلة الـ

332
00:28:41,990 --> 00:28:49,350
aromatic عشرة four n plus two متذكرين الـ aromatic

333
00:28:49,350 --> 00:28:58,530
البنزين ستة النافتالين عشرة الفنانثرين أربعة عشر

334
00:28:59,980 --> 00:29:06,240
اتذكروا الـ aromatic ليش تنسوه؟ هذا إيش؟ can buy

335
00:29:06,240 --> 00:29:14,200
electron النفثالين أخذتوها 

336
00:29:14,200 --> 00:29:18,720
قاعدة وكل ولا .. طيب ليش تصير أنت نسوه؟

337
00:29:23,320 --> 00:29:26,060
اثنين أربعة ستة ثمانية عشر اثناش أربعة في ثلاثة

338
00:29:26,060 --> 00:29:28,120
اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش

339
00:29:28,120 --> 00:29:28,600
أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في

340
00:29:28,600 --> 00:29:29,540
ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة

341
00:29:29,540 --> 00:29:32,440
اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش

342
00:29:32,440 --> 00:29:35,320
أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في

343
00:29:35,320 --> 00:29:37,900
ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة

344
00:29:37,900 --> 00:29:41,580
اثناش أربعة في ثلاثة اثناش أربعة في ثلاثة اثناش

345
00:29:41,580 --> 00:29:44,800
أرب

346
00:29:47,280 --> 00:29:51,380
كذلك الحال في الأمثلة اللي هنا بإمكاننا نطلع أي

347
00:29:51,380 --> 00:29:56,940
نتروجين فقد، شو صار عنده؟ كاربين، هذا مثال على

348
00:29:56,940 --> 00:30:01,340
كاربين كويس، موضحة هنا، الآن كم احتمال insertion

349
00:30:01,340 --> 00:30:11,270
عنده الكاربين هذا؟ أكثر، أكثر، ليش؟ هنا احتمال و

350
00:30:11,270 --> 00:30:17,810
هنا احتمال وعلى هذه المثل وهذه كمان CH2 CH3 كان

351
00:30:17,810 --> 00:30:24,610
بإمكان أي حد يرسم الكياب CH2 CH3 ويخليها .. صح

352
00:30:24,610 --> 00:30:29,900
ولا لأ؟ يعني هذه الإثل شوفوا كيف الإنسان بيوجه

353
00:30:29,900 --> 00:30:33,280
تفكير الناس أحيانا يعني لو هذه الإثر كنت أنا رسمها

354
00:30:33,280 --> 00:30:38,520
CHH وكاتب هنا CH3 إيش اللي صار أقرب؟ إيش اللي

355
00:30:38,520 --> 00:30:44,780
باين لعينيكم؟ أنه يعمل هذا الـ insertion هذا

356
00:30:44,780 --> 00:30:49,800
insertion على الـ secondary بيعطي حلقة سداسية

357
00:30:49,800 --> 00:30:57,120
سداسية شوفوا سداسية الآن الـ insertion اللي تم اللي

358
00:30:57,120 --> 00:31:05,610
هنا أعطى حلقة خمسية طبعا بتلاحظوا الآن أن هذا الـ

359
00:31:05,610 --> 00:31:10,550
insertion على tertiary هذا tertiary وبنفس الوقت

360
00:31:10,550 --> 00:31:16,510
أعطى حلقة خمسية وهاي نتيجة التجربة واضحة؟ هاي

361
00:31:16,510 --> 00:31:20,010
نتيجة التجربة في النهاية هنا نفس الشيء برضه هذا

362
00:31:20,010 --> 00:31:23,730
carbon عنده إمكانية لـ insertions كتيرة ولجأ أنه

363
00:31:23,730 --> 00:31:29,270
أنسب insertion يجي على الـ nitrogen اللي هنا واضحة؟

364
00:31:29,270 --> 00:31:32,890
لجأ أنه أنسب insertion يجعل نيتروجين لهاتف أعتقد

365
00:31:32,890 --> 00:31:37,550
أنه يعني هذه الأمثلة حقيقة أكثر من كافية الأمثلة

366
00:31:37,550 --> 00:31:42,910
لا تنتهي يعني هي كمان مثال assigned nitrene على الـ

367
00:31:42,910 --> 00:31:47,150
مثل insertion حلقة سداسية من أجمل ما يمكن شو اسم

368
00:31:47,150 --> 00:31:52,890
هذا المركب العام؟ لاحظوا أنتم كيف أنه الـ general

369
00:31:52,890 --> 00:31:56,930
methods بتحضروا فيها كل شيء وعلى بالمين أحيانا

370
00:31:56,930 --> 00:32:01,290
بيخطر .. على بالمين بيخطر أن هذا المركب تحضر من

371
00:32:01,290 --> 00:32:07,450
نيترين كيميسترا يعني لو هذا كان الإنسان بدو يجي

372
00:32:07,450 --> 00:32:14,550
يفكر .. بدو يجي يفكر بـ retro synthesis إله واضح؟

373
00:32:14,550 --> 00:32:19,220
الآن حسب الـ retro synthesis اللي موجود عندنا من

374
00:32:19,220 --> 00:32:23,480
خلال نيترين كيميسترا لكن بصراحة لو هذا أتيكوا في

375
00:32:23,480 --> 00:32:28,200
امتحان كيف أنتم هتفكروا فيه أسهل الـ C double bond

376
00:32:28,200 --> 00:32:37,780
N يتخلوها N H2 و C double bond O مش 

377
00:32:37,780 --> 00:32:43,480
هذا كلام منطقي 100% الـ C double bond N يتخلوها N

378
00:32:43,480 --> 00:32:49,250
H2 و C double bond O يعني هذا هي حلقة الثيوفين هي

379
00:32:49,250 --> 00:32:52,850
حلقة السيوفين لما يكون عندكم c double bond o وهنا

380
00:32:52,850 --> 00:32:57,270
whatever whatever وهنا and h2 وأكمل المعادلة

381
00:32:57,270 --> 00:33:00,990
واضح؟

382
00:33:00,990 --> 00:33:06,650
وطبعا هنا ممكن يكون عندكم h الديهايد ولو هذا

383
00:33:06,650 --> 00:33:10,090
بدكم ترجعوا فيه خطوة لورا ما أعرفش إذا ممكن تفكروا

384
00:33:10,090 --> 00:33:13,750
في الـ smile hack reaction تحطوا الـ formula group

385
00:33:13,750 --> 00:33:20,790
اللي هنا مش هذي formal ممكن تفكروا بالزمايرهاك لكن

386
00:33:20,790 --> 00:33:26,050
لاحظوا في هذا المثال إجت بـ insertion والـ

387
00:33:26,050 --> 00:33:29,210
insertion بالمناسبة ممتبوعة بـ oxidation يعني فقد

388
00:33:29,210 --> 00:33:33,910
فيه هيدروجين ثاني لأن أساس ناتج الـ insertion هنا

389
00:33:33,910 --> 00:33:39,750
إيش بدو يكون un-etch, etch, etch بس لما فقدوا

390
00:33:39,750 --> 00:33:45,180
الهيدروجين ثاني ضالت بس etch واحدة يعني هذا الناتج

391
00:33:45,180 --> 00:33:51,060
هو ناتج insertion followed by oxidation أو loss of

392
00:33:51,060 --> 00:33:59,140
hydrogen واضح؟ بهيك تقريبا بننتهي من موضوع الـ

393
00:33:59,140 --> 00:33:59,960
nitrenes