A study of the reaction of pentacyclic triterpenoids with concentrated sulfuric acid
SummaryThe conditions for the reaction of triterpenoids with concentrated sulfuric acid have been studied by the method of mathematical planning, and the optimum conditions for performing this reaction have been found.
Der Chemismus der Farbreaktionen nach Liebermann und Salkowski bei Triterpenen und Sterinen
Bei den Farbreaktionen nach Liebermann und Salkowski wird unter der wasserabspaltenden und isomerisierenden Wirkung der konzentrierten Schwefelsaure ein konjugiertes Dien gebildet. Aus Ursolsaure entsteht dabei die bisher noch nicht beschriebene Ursadiencarbonsaure C30H46O2, aus Cholesterin das bereits bekannte Bicholestadien. Werden an das Dien zwei Molekeln Schwefelsaure angelagert, dann bildet sich die rote Farbe der Salkowski-Reaktion. Wird die Konzentration der Schwefelsaure durch Verdunnungsmittel wie Essigsaureanhydrid, Eisessig, Essigester, n-Butanol herabgesetzt, so wird nur eine Molekel Schwefelsaure angelagert, und es erscheint die grune Farbe der Liebermann-Reaktion. Die Auffindung von die-sem Chemismus fuhrte zu der Erkenntnis, das beide Nachweisverfahren immer dann positiv ausfallen werden, wenn in einer Verbindung bereits zwei Doppelbindungen in Konjugation vorliegen oder sie sich unter der Einwirkung der konzentrierten Schwefelsaure bilden konnen. Der Beweis dafur wurde durch Versuche an einschlagigen Stoffen erbracht.
Quantitative Bestimmung von Glycyrrhizinsäure in Wurzel und Extrakt des Süßholzes mittels Acetanhydrid‐Schwefelsäure
Die nach der Hydrolyse von Süßholzwurzeln oder Süßholzextrakten abgetrennte β‐Glycyrrhetinsäure wird in Eisessig mit Wasserstoff und Platinoxid als Katalysator zur Desoxoglycyrrhetinsäure reduziert. Sie reagiert mit dem Reagens nach Liebermann‐Burchard, modifiziert nach Huang, zu einem rotvioletten Farbprodukt, das sich photometrisch auswerten läßt. Die bei der Extraktion der Glycyrrhetinsäure mitherausgelösten Flavanone und Chalcone werden durch Wasserstoff entfärbt und beeinflussen nicht das Farbprodukt. Mit in der Wurzel anwesende Triterpene und Sterine, welche die Farbreaktion stören können, werden der Droge vor der Hydrolyse mit Chloroform entzogen. Der Glyeyrrhizinsäuregehalt liegt nach diesem Verfahren bei Süßholzwurzeln zwischen 2,5–4,2%, bei Süßholzextrakten zwischen 4–10%.