Click construction of spiro- and bridged-quatrefoil polymer topologies with kyklo-telechelics having an azide group.
Unprecedented tetracyclic polymer topologies with spiro- and a bridged-type quatrefoil forms are effectively constructed through an alkyne-azide, click-linking reaction by employing a kyklo-telechelic poly(tetrahydrofuran), poly(THF), precursor having an azide group, obtained through an electrostatic self-assembly and covalent fixation (ESA-CF) process, and complementary tetrafunctional alkyne reagents of either a pentaerythritol derivative or a four-armed star telechelic polymer precursor.
Construction of Hybrid-Multicyclic Polymer Topologies Composed of Dicyclic Structure Units by Means of An ESA-CF/Click-Linking Protocol
A series of tri- and tetracyclic polymer topologies, composed of an elementary dicyclic unit of either theta-, eight- or manacle-forms, have been constructed by means of an ESA-CF (electrostatic self-assembly and covalent fixation) protocol in conjunction with an alkyne–azide click linking technique. Thus, a theta-shaped poly(THF) precursor having an alkyne group at the junction position (Ic) has newly been prepared by an ESA-CF process using an assembly (1b/2d), composed of a star poly(THF) having N-phenylpyrrolidinium salt groups carrying a counteranion of a trifunctional carboxylate having an alkyne group. In addition, monocyclic polymer precursors having an azide group (IIa) as well as linear-cyclic (tadpole) (IIb) and linear-dicyclic (twin-head tadpole) (IIc) polymer precursors, both having an azide group at the tail-end position, have been prepared through the tandem click reaction of the respective monocyclic and dicyclic (eight-form) precursors having an alkyne group (Ia and Ib, respectively) with...
Polypeptide und 100 Jahre Chemie der α‐Aminosäure‐N‐carboxyanhydride
Synthese und Polymerisation von α-Aminosaure-N-carboxyanhydriden (NCAs) wurden erstmals im Jahre 1906 von Herrmann Leuchs beschrieben. Seit dieser Zeit wurden diese cyclischen, sehr reaktiven α-Aminosaurederivate mehrfach zur schrittweisen Peptidsynthese eingesetzt, sie wurden aber vor allem zur Herstellung von Polypeptiden durch ringoffnende Polymerisation (ROP) verwendet. Es werden nun neue Aspekte der ringoffnenden Polymerisation diskutiert, z. B. die Verwendung neuartiger metallorganischer Initiatoren oder die Entstehung cyclischer Polypeptide. Des Weiteren werden Architekturen wie Diblock-, Triblock- und Multiblockcopolymere sowie sternformige oder hochverzweigte Polypeptide vorgestellt. Ferner werden lyotrope und thermotrope Polypeptide sowie die Verwendung von Polypeptiden als Pharmaka oder Pharmakatrager besprochen. Schlieslich wird die Rolle von NCAs im Konzept der molekularen Evolution diskutiert.