Synthesis of the first fluoro(phosphanyl)- and diphosphanyl-stannanes and surprising formation of [P(SnMe3)4]+ SiF5-.
Monophosphanylation of the difluorostannane Is2SnF2 (Is = 2,4,6-triisopropylphenyl) with Si(PH2)4 furnishes the first isolable fluoro(phosphanyl)stannane Is2Sn(F)PH2 1, which readily undergoes unique SiO2-assisted decompostion to [Is2Sn(PH)]2 2 and HF, while further phosphanylation of 1 leads to the remarkably stable diphosphanylstannane Is2Sn(PH2)2 3; the latter reacts with Me3SnF at the glass-wall to give the first perstannylphosphonium pentafluorosilicate [P(SnMe3)4]+ SiF5- 4.
1,2,4-Diazaphospholide complexes of tin(II): from nitride stannylene to stannylenated ammonium ions.
Tin knows its oniums! An unusual nitride tetrastannylene and a stannylenated ammonium ion stabilized by a samarium tetradiazaphospholido counterion are the first examples of a tris(organostannylenyl)amine derivative and a divalent tin coordinate onium ion that incorporates 1,2,4-diazaphospholide ligand (see figure).
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XLI. Tetra‐tert.‐butyl‐biphosphin und Tetra‐tert.‐butyl‐cyclotetra‐phosphin
Die Enthalogenierung von (t-C4H9)2PCl und t-C4H9PCl2 mit Natrium in Dioxan fuhrt zu (t-C4H9)2PP(t-C4H9)2 und [t-C4H9P]4. Ersteres reagiert mit CH3J bzw. Schwefel unter Spaltung der PP-Bindung, wobei CH3(t-C4H9)2PJ2 und [(CH3)2(t-C4H9)2P]J bzw. (t-C4H9)2P(S)SP(S)(t-C4H9)2 resultieren, und mit NiBr2 bzw. CoBr2 zu Komplexen des Typs [(t-C4H9)2PP(t-C4H9)2MeX2]. Letzteres hingegen bildet mit CH3J das Quartarsalz [(t-C4H9P)4CH3]J und liefert mit Kalium in THF das 1.4-Dikalium-1.2.3.4-tetra-tert.-butyltetraphosphin, welches nach Hydrolyse zu t-C4H9PH2 und [t-C4H9P]4 disproportioniert. Die 31P-NMR-Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.