The structure of itesmol and its C-24 congenor.
Abstract Structures 1 and 2 respectively have been assigned to itesmol and its minor congener isolated from a cactus indigenous to Mexico.
Zur Chemie des Ecdysons, VII: Die Kristall‐ und Molekülstrukturanalyse des Insektenverpuppungshormons Ecdyson mit der automatisierten Faltmolekülmethode
Die vollstandige Struktur und Konfiguration des Insektenverpuppungshormons Ecdyson wird durch Rontgenstrukturanalyse der naturlichen, schweratomfreien Verbindung als 2β.3β.14α.22βF.25-Pentahydroxy-Δ7-5β-cholestenon-(6) ermittelt.
Zur Chemie des Ecdysons, VI: Reaktionen des Ecdysonmoleküls
Im Ecdyson last sich die α.β-ungesattigte Ketongruppierung nicht katalytisch hydrieren. Durch Perjodat-Oxydation wird eine Glykolgruppierung nachgewiesen. Salzsaure spaltet aus dem Ecdysonmolekul unter milden Bedingungen zwei Molekule Wasser ab; dabei entsteht ein Δ7.14-6-Keton, das sich in ein Δ8(9).14-6-Keton umlagert. Aus den Versuchen wird geschlossen, das das Ecdyson ein Δ7-6-Keton der 5α- oder 5β-Cholestan-Reihe mit Hydroxylgruppen in 14 und 25 ist. Das Massenspektrum macht eine Hydroxylfunktion in 22 wahrscheinlich. Aus Analogiegrunden wird eine Hydroxylgruppe in Stellung 3 angenommen; die letzte Hydroxylgruppe mus dann in 2 oder 4 lokalisiert sein.