Advances in the field of the synthesis of amino derivatives of terpenoids
Information on the synthesis of amino derivatives of monoterpenes by the reduction of oximes by the Leuckart reaction, and by the reductive amination of ketones by amines and nitriles is generalized. The stereochemistry of the amines formed as the result of the above-mentioned reactions is discussed.
Konformationsanalyse mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie, VIII. Die Konformation von 16 stereoisomeren Amino- und Nitromenthanen
Die NMR-Spektren der 16 stereoisomeren Amino- und Nitromenthane werden bei 60 und 100 MHz aufgenommen. Durch Messung der Aufspaltungen, der Kopplungskonstanten und der Bandenbreite der α-Protonen konnen ihre Konfigurationen sicher zugeordnet werden. Die Konformation der untersuchten Verbindungen wird im Vergleich zur Konformation der Menthole diskutiert. Neoisomenthylamin nimmt eine Sonderstellung ein.
Zur Kenntnis der Waldenschen Umkehrung, IX. cis‐ und trans‐4‐tert.‐Butyl‐cyclohexylamin und salpetrige Säure
cis-4-tert.-Butyl-cyclohexylamin gibt bei der Desaminierung 23% cis- + trans-4-tert.-Butyl- cyclohexanol im Verhaltnis 44: 56 sowie 77% Δ3- Butyl-cyclohexen. Das trans-Isomere gibt die isomeren Alkohole zu 90% im Verhaltnis cis: trans = 14: 86 und 10% Δ3-Butyl-cyclohexen. Die hierdurch und durch fruhere Versuche bedingten Einschrankungen der Regel von MILLS2) werden diskutiert; an Stelle der von MILLS gegebenen, strenge Stereospezifitat fordernden Bilder werden andere Vorstellungen entwickelt. Darstellung und Trennung der isomeren Amine werden beschrieben.