Investigations in the fie ld of substituted furanurona ldehydes steric directivity of the nitromethane condensation
Summary1. The condensation of the anomeric methyl 2,3-di-O-benzyl-D-xylofuranosiduronaldehydes with nitromethane has been studied.2. It has been shown that the position of the substituent at the glycosidic center has an influence on the steric directivity of this reaction.3. The structure of the 6-nitro-6-deoxyhexofuranosides synthesized has been confirmed by their conversion into known derivatives of methyl D-glucofuranosides.
Nitromethane-Condensation Reaction with 5-Aldehydes of Pentodialdofuranosides
Treatment of methyl 2, 3-di-O-benzyl-α-L-arabino-pentodialdo-1, 4-furanoside (1) with nitromethane in the presence of sodium methoxide afforded an epimeric mixture of methyl 2, 3-di-O-benzyl-6-deoxy-6-nitro-α-L-altro-(2c) and -β-D-galactofuranoside (3c) in a ratio of 2.5 : 1. On the other hand, the analogous treatment of 3-O-benzyl-1, 2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1, 4-furanose (7b) with nitromethane gave 3-O-benzyl-6-deoxy-1, 2-O-isopropylidene-6-nitro-α-D-glucofuranose (8b) predominantly.
Über die Stärker Hydrophilen Nebenalkaloide aus Lobelia Inflata L. Ein Beitrag zur Biogenese der Lobelia‐Alkaloide
Die Arbeit befast sich mit den Nebenalkaloiden aus Lobelia inflata, die aus wasrig-salzsaurer Losung nicht mit Chloroform ausschuttelbar sind. Allein in dem starker basischen Anteil dieser Nebenalkaloide last sich aus den Kurven von Craig-Verteilungen zwischen salzsaurer Kochsalzlosung und Chloroform bzw. Chloroform/Butanol die Gegenwart von mindestens 30 Nebenalkaloiden erkennen. — Von diesen werden 7 rein dargestellt und durch kristallisierte Salze und Derivate charakterisiert. Von 6 dieser Alkaloide wird die Konstitution aufgeklart. Es handelt sich bei den neuen Nebenalkaloiden wie bei den Hauptalkaloiden z. Tl. um in 2.6-Stellung durch die ResteCH2CHOHC6H5, CH2CHOHCH2CH3 und CH2CHOHCH3 disubstituierte Piperidine, deren Bildung verstandlich wird, wenn man annimmt, das in der Pflanze Glutardialdehyd und Methylamin (oder Ammoniak) mit den β-Ketosauren Benzoyl-, Propionyl- und Acet-essigsaure zu den entsprechenden symmetrischen und unsymmetrischen Diketonen reagieren, die weiter zu den naturlichen Alkaloiden reduziert werden. Neben beidseitig werden auch einseitig in 2-Stellung durch die Reste CH2CHOHC6H5 und CH2CHOHCH2CH3 substituierte Piperidine gefunden, deren Bildung sich in analoger Weise verstehen last, wenn man annimmt, das Δ1-Piperidein mit Benzoyl- bzw. Propionyl-essigsaure zu in 2-Stellung substituierten Piperidinen reagiert, deren Keto-Gruppe dann weiter reduziert wird. Diese einseitig substituierten Piperidine konnten auch Zwischenprodukte bei der Biogenese der in 2.6-Stellung disubstituierten Piperidine sein.— Fur die Lobelia-Alkaloide wird eine neue Nomenklatur vorgeschlagen.