13 C-NMR化学位移与聚合物的构象——II.1,2-聚丁二烯仲碳(—CH 2 —)的 13 C-NMR谱研究
在1,2-聚丁二烯链分子中,导致仲碳(—CH 2 —)谱峰分裂的原因是存在着两种gauche排列。在这样一个复杂体系中,由于主链仲碳与叔碳的gauche排列占有重要的位置,因此主链叔碳对化学位移的贡献对于仲碳谱有着决定性的影响。相比之下,乙烯基的贡献要小得多。两种贡献分别是 γ 1 =—6.37——6.41ppm与 γ 2 =0.0——1.56ppm。在不计入侧基的影响或同时考虑乙烯基的贡献这两种情况下,均方误差MSE分别是0.166×10 -2 和0.364×10 -2 ppm 2 。本文同时讨论了模型链的种类、链长以及温度对键概率的影响。并指出有个别反常的情况发生。文中还对间同1,2-聚丁二烯的链结构进行了分析。