Valenzisomerisierung perhalogenierter 4-Methylen-bicyclo[3.2.0]hepta-2,6-diene zu Heptafulvenen
Die Synthese gemischter brom- und chlorsubstituierter 4-Methylen-bicyclo[3.2.0]hepta-2,6-diene 6b, c aus Hexachlorcyclopentadien und entsprechenden Trihalogenethylenen wird beschrieben. Die Valenzisomerisierung 6a 7 ist reversibel. Thermisch (bei 340 °C) entsteht 7 aus 6a. doch lagert es sich weiter in die stabileren aromatischen Produkte 8 und 9 um. Photochemisch wird 7 sowohl zu 6a als auch zu 8 isomerisiert. Die Kurzzeitthermolyse von 6b bei 460°C ist mit einem Brom/Chlor-Austausch verbunden und liefert ein Gemisch der Heptafulvene 7, 10 und 11, wahrend aus 6c unter den gleichen Bedingungen das reine Heptafulven 12 erhalten werden konnte. 
 
 
 
Valence Isomerization of Perhalogenated 4-Methylene-bicyclo[3.2.0]hepta-2,6-dienes to Heptafulvenes 
 
 
 
Synthesis of mixed bromo- and chloro- substitued 4-methylene-bicyclo[3.2.0]hepta-2,6-dienes 6b,c starting from hexachlorocyclopentadiene and corresponding trihalogenated ethylenes is described. Valence isomerization 6a 7 is reversible. Thermally (340 °C) 7 is formed from 6a but it rearranges further to the more stable aromatic products 8 and 9. Photochemically 6a and 8 obtained from 7. Short time thermolysis of 6b at 460°C is connected with bromine/chlorine exchange and leads to a mixture of heptafulvenes 7, 10, and 11. From 6c under the same conditions the pure heptafulvene 12 could be received.