Quadrupol-Resonanzfrequenzen von J127-Kernen in kristallinen kovalenten Jodverbindungen
ZusammenfassungIn einigen kristallinen kovalenten Jodverbindungen wurden im Dezimeterwellengebiet gelegene Absorptionslinien gemessen. Diese Linien entsprechen induzierten Übergängen zwischen Termen, deren Energiedifferenz durch die Wechselwirkung des Jodkern-Quadrupolmoments mit dem inhomogenen elektrischen Feld der Molekülelektronenhülle bedingt ist. Analoge Absorptionslinien wurden bereits in Dichloräthylen gefunden. Während bei den Kernen Cl35, Cl37, die beide den KernspinI=3/2 haben, nur je eine solche Linie auftritt, sind bei J127 mit dem größeren SpinI=5/2 zwei Linien zu erwarten. Die in I aufgestellte, aber dort nicht prüfbare Intervallregel der Quadrupolterme, nach der sich die beiden Übergangsfrequenzen im Falle exakter Rotationssymmetrie des Feldgradienten wie 1∶2 verhalten sollen, läßt sich an der Verbindung SnJ4 bis auf eine positive Abweichung von 5 · 10−5 bestätigen. In den anderen untersuchten Verbindungen treten kleine negative Abweichungen vom Wert 2 auf, die sich durch geringe Unsymmetrien des Feldgradienten erklären lassen. Aus den Absolutwerten der Übergangsfrequenzen ergeben sich Quadrupolkopplungskonstanten, die nur wenige Prozent von den für das gleiche Molekül im Gaszustande nach anderen Methoden gefundenen Werten abweichen. Ein an den Quadrupolresonanzlinien in einem SnJ4-Einkristall durchgeführterZeeman-Effekt ist im Einklang mit der Theorie, wenn man den (bekannten)gI-Faktor des Jodkerns zugrunde legt. Eine energetische Sättigung des Absorptionseffektes wurde in keiner der untersuchten Verbindungen beobachtet, was auf recht kurze Spin-Gitter-Relaxationszeiten (Größenordnung ≦10−3 sec) schließen läßt.