Polyhalogenierte Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐triene, XI. Darstellung und Reaktionen von Bicyclo[4.2.0]octa‐1,3,5‐trien‐7,8‐diylsulfaten
Die cyclischen Schwefelsaureester 4a, d und e werden aus 1a, d und e mit Schwefelsaure bei Raumtemperatur dargestellt. Bei hoherer Temperatur entstehen die Diketone 3a oder b. Sowohl die Thermolyse der Schwefelsaureester bei 180–200°C als auch ihre Saurehydrolyse fuhren ebenfalls zu 3a oder b. Dagegen ergibt die alkalische Hydrolyse die Phthalide 5a oder b. Analoge Reaktionsablaufe beobachtet man mit Alkoholaten zu 5c, d und f, mit Methanthiolat zu 5e und sekundaren Aminen zu 8a—f. Im Gegensatz dazu gehen aus der Reaktion mit Ammoniak und primaren Aminen die Phenylglyoxylsaureamide 13a—f hervor. Die anderen Ringoffnungsprodukte 9a, b, 10 und 11 werden aus 4a mit Phenolaten unter verschiedenen Bedingungen erhalten. Die Isolierung der Zwischenprodukte 6 und 7 in den Reaktionen 4 8 erlaubt einige allgemeine mechanistische Erklarungen. 
 
 
 
Polyhalogenated Bicyclo[4.2.0]octa-1,5,7-trienes, XI1). — Preparation and Reactions of Bicyclo-[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7,8-diyl Sulfates 
 
 
 
The cyclic sulfates 4a, d and e were prepared from 1a, d, and e with sulfuric acid at room temperature. At a higher temperature the diketones 3a or b are produced. Thermolysis of the sulfates at 180–200°C as well as acidic hydrolysis lead likewise to 3a or b. Alkaline hydrolysis, however, yields the phthalides 5a or b. Analogous reaction courses are observed with alkoholates yielding 5c, d, f, methanethiolate giving 5e, and secondary amines 8a—f. Contrary, with ammonia and primary amines the phenylglyoxylic amides 13a—f are formed. The other ring opening products 9a, b, 10, and 11 are obtained from 4a with phenolates under different conditions. In the reactions 4 8 the intermediates 6 and 7 can be isolated, so that some general mechanistic interpretations are possible.