Leichte RacemisierbarkeitN-acylierter a-Amino-?-lactone
Lactone von L-γ-Hydroxyaminosauren sind wesentliche Bausteine samtlicher Toxine des grunen Knollenblatterpilzes (Amanita phalloides). Als N-acylierte Derivate (2a-g) racemisieren diese α-Amino-γ-lactone vom Typ 1 am α-C-Atom bereits unter schwach basischen Bedingungen bei der Lactonringoffnung und Bildung der Carboxylatanionen (Tab. 1). Entsprechendes gilt fur die N-Alkoxycarbonylabkommlinge, nicht dagegen fur N-geschutzte Derivate ohne Carbonylgruppe am Aminostickstoff (z. B. Trityl, Tosyl u. a.). Als Erklarung fur dieses Verhalten wird die durch Nachbarstellung der Acyl- und Lactoncarbonylgruppen begunstigte intermediare Bildung eines Azlactons (1,3-Oxazolin-5-ons) angenommen. 
 
 
 
Facile Racemization of N-Acylated α-Amino-γ-lactones 
 
 
 
The lactones of L-γ-hydroxyamino acids are essential components of all toxins of the green death-cap mushroom, Amanita phalloides. N-Acylated derivatives (2a-g), as α-amino-γ-lactones (type 1), racemize at the α-C atom even under weakly basic conditions on opening the lactone ring and forming the corresponding carboxylate anions (Table 1). Also N-alkoxycarbonyl derivatives racemize under the same conditions, however, N-protected derivatives without a carbonyl group at the amino nitrogen (e. g. trityl, tosyl, etc.) do not. As an explanation for this behaviour, the formation of an intermediate azlactone (1,3-oxazolin-5-one), favoured by the juxtaposition of the acyl and lactone carbonyl groups, is assumed.