Die Dissoziation O-silylierter Pinakole, sowie Struktur und Stabilität der entstehenden Ketylradikale R1R2COSiMe3
Neue Ketyle R1R2COSiMe3 werden durch photochemische oder thermische Reaktion des entsprechenden Ketons mit (Me3Si)2Hg erhalten, ihre ESR-Spektren vermessen. Sowohl beim Benzhydryltyp (R1,R2 = Ar) wie beim Benzyltyp (R1 = Ar, R2 = Alk) hangt die Neigung zur Dimerisierung hauptsachlich von der Raumerfullung von R1 und R2 ab, so das auch bei letzterem Ar verdrillt werden kann. Steigende Raumerfullung von R1 und R2 fuhrt bis zur volligen kinetischen Stabilitat des Ketyls ohne jegliche Mesomeriestabilisierung (23). Dissoziationsenthalpie sowie -geschwindigkeit einiger Dimerer, also silylierter Pinakole, wurden gemessen. Auch hier folgt der dominierende Einflus des sterischen Druckes („front-strain”) auf die Starke der C C-Bindung. 
 
 
 
New ketyl radicals R1R2COSiMe3 have been generated by photochemical or thermal reaction of the corresponding ketone with (Me3Si)2Hg, and their ESR spectra have been recorded. Their tendency to undergo dimerization depends mainly on the bulkiness of R1 and R2 for both the benzhydryl type (R1,R2 = Ar) and the benzyl type radicals (R1 = Ar, R2 = Alk). Thus Ar may be twisted even in the latter case. Increasing bulkiness of R1 and R2 leads to complete kinetic stability of the ketyl without resonance stabilization (23). Enthalpies and rates of dissociation for several dimers, i. e. silylated pinacols, have been measured. The predominant influence of steric strain (front strain) on the strength of the C C bond can again be seen.