Über die Lichtabsorption verzweigter Polymethinfarbstoffe
Tri- und Pentamethincyanin-Farbstoffe, deren Polymethinkette in α- bzw. γ(ms)-Stellung verzweigt ist, unterscheiden sich von den entsprechenden unverzweigten Polymethinfarbstoffen in ihrer Lichtabsorption. Durch Vergleich der Absorptionsmaxima verzweigter und unverzweigter Cyanine last sich zeigen, das die Absorption der verzweigten durch die langstkettigen Polymethinsysteme bedingt ist, die als Grenzformen an ihrer Mesomerie beteiligt sein konnen. Bei den α-verzweigten Trimethincyaninen steht die Deutung der Lichtabsorption in guter Ubereinstimmung mit den Ergebnissen von F. M. Hamer und Mitarbeitern uber die Absorption dreikerniger Polymethine. Die γ-verzweigten Pentamethincyanine zeigen zwei Maxima ahnlicher Intensitat im sichtbaren Gebiet, wenn die Seitenkette endstandig zwei elektronensaugende Gruppen tragt und nicht durch sterische Hinderung aus der Ebene der Hauptkette herausgedrangt wird. Die beiden Maxima lassen sich deuten als Uberlagerung der Teilabsorptionen des unverzweigten Pentamethincyanins und des Triens, aus denen das verzweigte Cyanin zusammengesetzt erscheint. Die Breite der Absorptionsbande dreikerniger, α-verzweigter Trimethincyanine spricht fur eine unvollstandige Ladungsresonanz zwischen den drei Kernen.