(Aminoethinyl)metallierungen, 61) Umsetzungen von (Silylethinyl)‐ und (Germylethinyl)aminen mit Ketoketenen
Die β-silylierten und β-germylierten Inamine 1 addieren die Ketoketene 2 bevorzugt zu den (3-Siloxy- bzw. (3-Germyloxy-3-alken-1-inyl)aminen 4. Nebenprodukte sind die Cycloaddukte 5i und 5j sowie das C-silylierte Acylinamin 6k. Bei der sauren Hydrolyse von 4a–f erhalt man die 3-Siloxy-3-butenamide 9, die Acetoacetamide 10 und in einigen Fallen die Cyclisierungsprodukte 12; die basische Hydrolyse liefert Acylinamine wie 13. Das Eninamin 4d reagiert mit Sulfonylaziden 7 uber die Diazoverbindungen 15 unter Stickstoffabspaltung und intramolekularer Sauerstoffverschiebung zu den 2-Oxo-3-siloxy-N2-sulfinyl-3-butenamidinen 16. Mit Ketenen liefern die Eninamine 4 Cyclobutenone vom Typ 17. 
 
 
 
(Aminoethynyl)metallations, 61). – Reactions of (Silylethynyl)-and (Germylethynyl)amines with Ketoketenes 
 
 
 
The β-silylated and β-germylated ynamines 1 add the ketoketenes 2 to give preferentially the (3-siloxy- and (3-germyloxy-3-alken-1-ynyl)amines 4, respectively. By-products are the cycloadducts 5i and j and the C-silylated acylynamine 6k. Acid hydrolysis of 4a–f affords the 3-siloxy-3-butenamides 9, the acetoamides 10, and – in few cases – the cyclization products 12; base hydrolysis furnishes acylynamines, e.g. 13. Reaction of 4d with the sulfonyl azides 7 via diazo compounds 15 gives on elimination of nitrogen and intramolecular migration of oxygen the 2-oxo-3-siloxy-N2-sulfinyl-3-butenamidines 16. Ketenes react with the enynamines 4 to yield cyclobutenones of type 17.