De‐novo‐Synthese von Kohlenhydraten und verwandten Naturstoffen, 29. Synthese von partiell geschützten Zuckern aus meso‐Divinylglycol
Selektive Mono-O-benzylierung von meso-Divinylglycol (1) und Sharpless-Epoxidation liefern das enantiomerenreine Epoxid 3, das mit verschiedenen Nucleophilen regioselektiv am C-Atom 1 geoffnet werden kann. Durch Offnung mit Titantetrabenzylat wird direkt das 1,4-Di-O-benzyl-geschutzte 5,6-Didesoxy-L-ribo-hex-5-enitol 15 erhalten, das nach Ozonolyse die 2,5-Di-O-benzyl-D-ribose 16 liefert. O-Isopropylidenierung von 15, Hydroxylierung der Vinylgruppe am endstandigen C-Atom und Oxidation fuhren zur O-geschutzten 2-Desoxy-D-ribo-hexose 19. Daraus wird durch Deisopropylidenierung die 3,6-Di-O-benzyl-2-desoxy-D-ribo-hexose (20) gewonnen, deren Stereostruktur im O-Acetylderivat 21 P bestatigt wird. 
 
 
 
De novo Synthesis of Carbohydrates and Related Natural Products, 291). – Synthesis of Partially Protected Carbohydrates from meso-Divinylglycol 
 
 
 
Selective mono-O-benzylation of meso-divinylglycol (1) and subsequent Sharpless epoxidation afford the enantiomerically pure epoxide 3 which was cleaved with different nucleophiles at carbon atom 1. Cleavage with titanium tetrabenzylate affords directly the 1,4-di-O-benzyl-protected 5,6-dideoxy-L-ribo-hex-5-enitol 15 which provides after ozonolysis the 2,5-di-O-benzyl-D-ribose 16. O-Isopropylidenation of compound 15, subsequent hydroxylation of the vinyl group at the terminal C-atom, and oxidation to the aldehyde stage yield the O-protected 2-deoxy-D-ribo-hexose 19. Deisopropylidenation of this compound provides 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-D-ribo-hexose (20) whose structure is confirmed via the di-O-acetyl derivative 21 P.