Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, IX1) Einführung von Essig‐ und/oder Propionsäureester‐Seitenketten in die Ringe A und D von Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexen sowie Folgereaktionen
Ausgehend von den Pyrrolcarbaldehyden 6f–l und den Pyrrolcarbonsauren 4a–e gelang nach bekannten Reaktionen die Einfuhrung von Essig- und/oder Propionsaureester-Seitenketten in die Ringe A und D von Tetradehydrocorrin-Metallkomplexen. Die so synthetisierten Tetradehydrocorrin-Nickelkomplexe 1a–l konnten mit Ausnahme der in Stellung 2 und 18 durch Essigsaureester substituierten Makrocyclen 1b,e und l mit Osmiumtetroxid zu den Ring-B-Diolen 11a, c, d, f–i und k sowie den Ring-B,C-Tetraolen 12a, c, d, f–i und k hydroxyliert werden. Die Pinakol-Umlagerung der Tetraole 12c und i lieferte die Diketone 14a, b und 15a. – In der analog dargestellten Kobalt-Reihe wurden mit Ausnahme der 1b,e und l entsprechenden Verbindungen die Tetradehydrocorrin-Kobalt(III)-Komplexe erhalten. 
 
 
 
Syntheses of Corrins, IX1). – Introduction of Acetic and/or Propionic Acid Ester Side Chains into Rings A and D of Tetradehydrocorrin Metal Complexes and Subsequent Reactions 
 
 
 
Starting from pyrrolecarbaldehydes 6f–1 and from pyrrolecarboxylic acids 4a–e acetic and/or propionic acid ester side chains were introduced into rings A and D of tetradehydro- corrin metal complexes by known methods. The newly synthesized tetradehydrocorrin-nickel complexes 1a–l could be hydroxylated with OsO4 to ring B diols 11 a, c, d, f–i, and k and to ring B, C tetraols 12a, c, d, f–i, and k, with the exception of macrocycles 1b,e and l bearing acetic ester substituents in positions 2 and 18. The pinacol rearrangement of the tetraols 12c and i yielded the diketones 14a,b, and 15a. – In the analogous cobalt series similar com- pounds of tetradehydrocorrin-cobalt(III) complexes could be prepared, with the exception of cobalt complexes corresponding to 1b,e and l.