Cycloalkencarbene, X1) Spiro[2.4]heptatriene durch Photolyse von Diazocyclopentadienen in Alkinen†
Bei der Photolyse substituierter Diazocyclopentadiene 3 in Alkinen 4 entstehen die Spiro-[2.4]heptatriene 1 in mittleren bis guten Ausbeuten. Als Konkurrenzreaktion zur (1 + 2)-Cycloaddition der Cyclopentadienylene 3′ lauft in einigen Fallen eine 1,3-dipolare Cycloaddition von 3 mit 4 ab. Im Einklang mit dem elektrophilen Charakter von 3′ liefern elektronenreiche Alkine 4 hohere Ausbeuten an 1 als elektronenarme. Die Verbindungen 1a und b ergeben in einer (π2 + π4)-Cycloaddition mit Dienophilen die Diels-Alder-Addukte 11a und b bzw. 12a und b. Die Ringspannung der Spirene 1 wird anhand von 13CH-Kopplungen sowie IR-Banden kurz diskutiert. 
 
 
 
Cycloalkenecarbenes, X1). – Spiro[2.4]heptatrienes by Photolysis of Diazocyclopentadienes in Alkynes 
 
 
 
Photolysis of substituted diazocyclopentadienes 3 in alkynes 4 affords the spiro[2.4]heptatrienes 1 in moderate to good yields. 1,3-Dipolar cycloaddition of 3 to alkynes 4 competes with the (1 + 2)-cycloaddition of cyclopentadienylenes 3′ to 4. Electron rich alkynes 4 show a higher yield of 1 than electron poor ones; this demonstrates electrophilic character of 3′. With reactive dienophiles 1a and b undergo (π2 + π4)-cycloaddition to he Diels-Alder adducts 11a and b and 12a and b. The ring strain of spirenes 1 which is reflected in the 13CH-coupling as well as ir bands is discussed briefly.