Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXVI. Die gemeinsame Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Äthylisopropylketon
Schwefel und Ammoniak reagieren mit Athylisopropylketon in siedender benzolischer Losung bei kontinuierlicher Entfernung des Reaktionswassers zu 5-Methyl-2-athyl-2.4-diisopropyl-thiazolin-Δ3 (III) und 5.5-Dimethyl-2.4-diathyl-2-isopropyl-thiazolin-Δ3 (IV). Das Verhaltnis, in dem die beiden isomeren Thiazoline nebeneinander im Gemisch (V) vorliegen, kann erst festgestellt werden, wenn man durch Hydrolyse mit Essigsaure das Gemisch der Mercaptoketone (VI) in Freiheit setzt und dieses durch Ringschlusreaktion mit Propionaldehyd und Ammoniak in das Gemisch (VII) der beiden isomeren Thiazoline-Δ3, namlich 5-Methyl-2-athyl-4-isopropyl-thiazolin-Δ3 (VIII) und 5.5-Dimethyl-2.4-diathyl-thiazolin-Δ3 (IX), uberfuhrt. Diese lassen sich dann durch fraktionierte Fallung ihrer Pikrate trennen, wodurch ein Gehalt von etwa 8% IV in V festgestellt werden konnte. — Die durch saure Hydrolyse von III und IV entstehenden Mercaptoketone, namlich 2-Mercapto-4-methyl-pentanon-(3) (I) und 4-Mercapto-4-methyl-pentanon-(3) (II), wurden auch aus dem entsprechenden Chlor- bzw. Bromketon durch Umsetzung mit NaHS hergestellt. Durch Kondensation von I bzw. II mit Athylisopropylketon und NH3 wurden die Thiazoline III und IV, mit Propionaldehyd und NH3 die Thiazoline VIII und IX in reiner Form gewonnen.