Reductive Transformations of Polyfunctional Nitro Compounds: Synthesis of Methyl 7‐Aminoalkanoates and Five‐Membered Cyclic Nitrones ‐ Inter‐ and Intramolecular 1,3‐Dipolar Cycloadditions
Using ammonium formate and Pd/C, acetals 1 and 3 are converted into the amines 2 and 4, respectively, whereas unprotected nitro ketones as 5, 7, 9, and 11 furnish five-membered nitrones in good yields. With these nitrones 1,3-dipolar cycloadditions to acrylonitrile and trimethyl(vinyl)silane are described. The regio-chemistry of these reactions, giving mixtures of 5-substituted and 4-substituted isoxazolidines in most cases, can be explained by the frontier-orbital model. One example of an intramolecular nitrone cycloaddition (27 28) demonstrates the potential of this approach for construction of polycyclic compounds. 
 
 
 
Reduktive Umwandlungen von polyfunktionellen Nitroverbindungen: Darstellung von 7-Aminocarbonsaureestern und funfgliedrigen Nitronen - inter- und intramolekulare 1,3-dipolare Cycloadditionen 
 
 
 
Mit Ammoniumformat und Pd/C werden die Acetale 1 und 3 in die Amine 2 und 4 umgewandelt, wahrend die ungeschutzten Nitroketone 5, 7, 9 und 11 mit guten Ausbeuten funfgliedrige Nitrone ergeben. Mit diesen werden 1,3-dipolare Cycloadditionen an Acrylonitril und Trimethyl(vinyl)silan durchgefuhrt, wobei meist Gemische von 5- und 4-substituierten Isoxazolidinen gebildet werden. Die Regiochemie dieser Reaktionen kann mit dem Grenzorbitalmodell erklart werden. Das Beispiel einer intramolekularen Nitron-Cycloaddition (27 28) demonstriert die Moglichkeit der Darstellung polycyclischer Verbindungen.