Asymmetrische Totalsynthese von 19-Nor-Steroiden mit photochemischer Schlüsselreaktion: Enantiomerenreine Zielverbindungen
Eine Totalsynthese der enantiomerenreinen 19-Nor-Steroide Ostron (1a), 19-Norandrost-4-en-3,17-dion (2a), ostradiol-17β (3a) und 19-Nortestosteron (4a) wird beschrieben. Sie folgt dem A + DADABCD-Aufbauprinzip, durchlauft ein lichtinduziertes, kinetisch instabiles o-Chinodimethan-Derivat und verwendet den chiralen Synthesebaustein (R)-2-Vinyl-1,1-cyclopropan-dicarbonsaure-dimethylester (12b). 12b ist durch eine Asymmetrie induzierende ScN′-Reaktion (s. Abb. 2) bequem zuganglich. Bei der Synthese fallt 12b enantiomerenrein an. Das analytische Procedere offenbart, das 12b mit einer optischen Reinheit oder mit einem Enantiomeren-uberschus jeweils von 95% zustande kommt. 
 
 
 
Asymmetric Total Synthesis of 19-Nor-Steroids via a Photochemical Key Reaction: Enantiomerically Pure Target Compounds 
 
 
 
A total synthesis of the enantiomerically pure 19-nor-steroids estrone (1a), 19-norandrost-4-en-3,17-dione (2a), estradiol-17β (3a), and 19-nortestosterone (4a) is described. It follows the A + DADABCD sequence, proceeds via a kinetically unstable o-quinodimethane derivative obtained in a light induced reaction, and employs the chiral synthetic building block dimethyl (R)-2-vinyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate (12b). The latter is easily accessible by an asymmetry inducing ScN′ reaction. During the synthetic procedure it is isolated enantiomerically pure. The analytic procedure reveals that 12b is formed with an optical purity or an enantiomeric excess, respectively, of 95%.