it[スポンサーリンク]サンドイッチといっても食べることはできませんのであしからず。今回は、「サンドイッチ型錯体」しかも、すべてが金属で構成されている錯体に関する以下の論文について紹介したいと思います。10.1021/jacs.5b07730ではひとまず、サンドイッチ型錯体の歴史からみていきましょう。サンドイッチ型錯体の歴史1950年代に発見された最も有名な「サンドイッチ型錯体」はフェロセンです。鉄がシクロペンタジエニルアニオンにサンドイッチのように挟まれている構造をもっています、鉄が具、シクロペンタジエニルアニオンがパンといったところでしょうか。美しい構造をもった分子の1つです。「2つの平面分子が中心金属を上下から挟み込むことで形成される錯体」とされています。フェロセンが登場するまでの錯体化学はアクア錯体やアンミン錯体といった,、配位子が中心金属にσ-配位するWerner型が主流でした。この発見をきっかけに有機金属化学の理論・合成法が急速に発展していきました。同時にそれらを用いた応用研究も広く行われています。超分子化学などの非常に広範囲に渡たり、サンドイッチ型錯体の研究は錯体化学の中でも重要な位置を占めています(図2)。サンドイッチ型錯体の多くが「金属原子が2つの芳香環によって挟まれた化合物」として認識されてきました。2-が報告されたのです。[2]この発見により、それまでのサンドイッチ錯体の概念が拡張され、最近では新奇サンドイッチ型錯体に関する研究がさらに活発に行われています。Sunらは、すべて金属原子からなる全く新しいサンドイッチ型錯体[Sb3Au3Sb3]3-(1)の合成に成功しました(図2)。対カチオンにK([2,2,2]crypt)]+をもつ塩として単離されました(図3)。擬D3h対称性を有する三角柱型でした。これは有機配位子を持たない錯体では初めての報告例となります。環状Au3とSb3における結合はともに結合交代が小さく、Au–Sb結合は今までに報告されている典型的な錯体におけるAu–Sb結合よりも短い。サンドイッチ型錯体を形成しています。このことから錯体1では環状Sb3-イオンがAu3によって安定化されていることが示唆されました。結合様式に関する考察を行うために、著者らは密度汎関数法(DFT)によって量子化学計算も行っています。Sb–Sb結合は1.21でした。このことからAu–Au結合は通常の2c-2e結合とはかけ離れた、弱い相互作用であるといえます。これは先に述べた「Au3が環状Sb3–イオンを安定化している」という考察を支持しています。強固なSb–Au結合が形成されていると理解できます。HOMO-3)は全体に非局在化しており、電子供与にほとんど関わりません。Sb3環上に非局在化したπ軌道であることがわかります。このπ軌道が芳香族性を持つかどうかはNICS(1)値を算出することで調べられています。Sb3環は強い芳香族性を有するといえます。図4今回の論文で著者らは初めて金属のみからなるサンドイッチ錯体の合成・単離に成功し、X線結晶構造解析から構造を決定しました。得られた錯体は今までにないユニークな構造をしており、量子計算から結合様式も今までのサンドイッチ型錯体とは大きく異なる性格のものであると考えられます。新しいサンドイッチ型錯体の登場に期待したいと思います。愛知で化学を教えています。化学者のつぶやき【味の素ファインテクノ】新卒採用情報(2026卒)当社は入社時研修を経て、先輩指導のもと、実践(※)の場でご活躍いただきます。その1Tshozoです。エントロピーが煮詰まってきたので頭の中を吐き出し整理してみます。試してみたシリーズスポットライトリサーチムービーケムステチャンネルケムステYoutubeはじめました!ケムステVシンポや化学の動画を公開中。チャンネル登録を!登録は以下のボタンをクリックしてください。(ケムステ)化学ポータルサイトChem-Station(略称:ケムステ)はウェブに混在する化学情報を集約し、それを整理、提供する、国内最大の化学ポータルサイトです。名超の有志スタッフを擁する体制で運営しています。