気相反応は多くの場合、一次反応が多いです。反応は二分子が衝突することによっておこるため、通常は二次反応でありますが、気相反応の場合は、濃度依存性を調べてみると、どうも一次反応が多いという事実があります。この現象をうまく説明したのがリンデマンという人物で、そのメカニズムを彼の名前をとってリンデマン機構と呼ばれています。これら3つの例はすべて分子同士の衝突で起こるのに(二分子過程なのに)すべて一次反応で、$v=k\A$とあらわすことができます。リンデマン機構Lindemann-(Hinshelwood)mechanismリンデマン-ヒンシェルウッド-機構とも呼ばれるこの機構は3つのステップであらわすことができます。$$まず、$Step1$で気体分子同士が衝突することで、片方の分子が励起されます(高いエネルギー状態になる)。(これを衝突励起といいます)(※振動の励起が重要だといわれています。)$Step2$は$A^*$の失活反応です。$Step3$は$P$の生成です。ここで$A^*$は中間体とみなせます。そのため、$A^*$について定常状態近似を行ういます。