initio)」できるだけ近似しないで解く方法です。initio分子軌道法とも呼ばれます。\\\e$$この分子軌道法の長所は、a)使用する基底関数及び計算方法に応じた精度が期待できるということ。Plesset)摂動法のレベルまで計算するかなど))b)結合距離で、$±0.01Å、狭角±1~2°,二面角±5~10°$の精度で構造を求めることができる。短所は、a)構造はHFレベルの計算でほぼ満足できるが、エネルギー、電荷分布(双極子モーメント)などは、電子相関の計算(CIやMP摂動法)が必要となり、計算に時間が必要なことb)精度の良い計算は水素原子以外の原子が5個ぐらいでできている分子までに限られることなどがあります。この計算を行う場合には、基底関数の選択、例えばSTO-3G、3-21G,6-31G、分極関数の追加(lone-pair電子がある場合)、diffuse関数の追加(電気陰性度の大きい原子やアニオンの場合)や、計算方法の選択(例えば、SD-CI,MP2,MP3,MP4など)に留意する必要があります。$\bl{S=I}$の近似と、各種パラメータを使って計算した積分値とを用いて、以下の2式を解く方法です。$$この方法の長所は,a)大きな分子の計算ができる。b)計算が早いc)非経験的分子軌道と違い、電子相関の効果は用いるパラメータを通して自動的に取り込まれている。短所は計算結果のすべてはパラメータ次第であり、パラメータの決定時に考慮されていなかった分子群に属する分子を新たに計算したい場合には、正しい計算が得られるという保証がないことです。それでも有用な計算結果が得られるので、計算科学では多用されています。1)法はNMDO法の欠点を克服するために、NMDO法における殻間反発エネルギー表式に手を加えることにより作られた分子軌道法である。}$で示した誤差関数の形をしている部分がAM1法で新しく付け加えられた項で、$K_{Ai},L_{Ai},M_{Ai}(i=1~最大4まで)$は原子ごとに定めたパラメータである。core}$以外のすべての表式はMNDO法と同一である。core}$の調整により解決しようと試みた例である。3)の略であり、1989年にStewartが発表した計算法である。I,$についてのパラメータを同時に決めたことと、その際にハイパーバレントな分子をも考慮したことが特徴的である。結果的に従来の方法よりも、a)構造、双極子モーメント、イオン化ポテンシャルの計算精度を落とさずに、生成熱の誤差を小さくすることができたb)ハイパーバレントな原子を含む分子についても通常の分子と同程度の精度で計算することができるようになったなどの点において、改善がされている。(1963)の二つがあります。