単分子のリンデマン機構では気相中の反応を扱いましたが、気相中の分子は、ほぼ自由に動けると考えることができますが、溶液の場合では動きに制限が出てきます。溶質が溶媒に囲まれているため、溶質同士が出会うことが難しくなるということも考慮しなくてはなりません。このような反応の反応速度を考えます。B}]}$まず、定性的な気相と液相の比較です。ないと近似できる&強い\\\hline\end{array}溶質と溶媒では分けて考えます。溶媒は特には反応には関与せず、溶質分子$A,B$の反応を考えます。するとまず、以下のようなプロセスが可能性として考えられます。pair)といいます。$k_d$の$d$はdifffusion(拡散)の略です。processの略です。その遭遇対は崩壊するか、うまく行けば生成物になります。崩壊するにしても、生成物になるにしても、その原因は溶媒分子の熱運動によるものです。このとき、それぞれのStepにおいて、以下のような反応が関係が成り立ちます。\\\e$$このとき、下の二式において、溶媒分子の濃度の項がありません。溶媒分子が遭遇対に衝突して、熱エネルギーが受け渡されることによって反応がおこることを考えると、溶媒分子の濃度も関与してくる気がしますが、これは、溶媒分子が大過剰になるため、溶媒分子の濃度が一定になるためです(定数とみなせる)。この速度式を解いていきます。$$気相反応と液相反応では、溶媒に取り込まれた溶質が拡散しながらたまたま出会うということです。$$つまり、反応速度は反応物の拡散速度で決まります。limit)といいます。limit)といいます。反応速度は遭遇対にエネルギーがたまる速度によって決まるということです。拡散速度は溶媒の粘性と関係があります。粘性率$η$が大きいほど拡散速度$k_d$が小さいです。拡散律速の反応が遅いと言えます。