新しい酵素センサーを開発した。酵素サイズと合致するように制御した細孔径を有するメソポーラスシリカ多孔体へ酵素を格納することにより良好なセンサー安定性を実現した。酵素としてホルムアルデヒド脱水素酵素を用い、VOC(揮発性有機化合物)の一つとしても知られている水中および空気中のホルムアルデヒドを高感度で直接的に検出することに成功した。酵素の選択とメソポーラスシリカ多孔体の最適化により、様々な種類の物質の検出にも応用が可能であり、小型で高性能なセンシングデバイスの実現に貢献することが期待される。Bにて(2008年11月15日)発表予定である。従来、環境中や生体試料中のような多成分試料の中から、特定成分の存在量を高精度に定量する方法として、酵素の優れた反応性・選択性を利用する酵素センサーが知られている。これらは、一般に、電極と酵素固定層から構成され、試料中の被測定物質と酵素の反応により生じる物質変化を、例えば、電極により電気信号の変化量として電気化学的に検出する。酵素は、タンパク質であるので、外部環境の変化に伴って立体構造が変化して活性が低下してしまう。そのため、酵素センサーは、無機触媒を用いているセンサーに比べて安定性に欠け、センサー寿命が短く、実用化を進める上での大きな障害となっており、その改善が望まれていた。程度の均一で規則的な細孔(メソポーラス)を有する多孔体の構造精密制御技術を開発してきた。タンパク質やDNA等の巨大分子と同等の大きさの均一で規則的な細孔を有するというメソポーラスシリカ多孔体の特徴に合致した応用の一例として、各種酵素をメソポーラスシリカ多孔体に格納して酵素の構造を安定化する研究を実施し、有機溶媒中での反応性や熱安定性などの大幅な向上を実証してきた。従来からホルムアルデヒドなどの有害物質検出用センサーの開発を行ってきた船井電機研究所は、産総研のメソポーラスシリカ多孔体による酵素安定化技術に着目したところから、両者は小型で高性能なセンサーデバイスの実現を目指し、高感度で高速測定可能な高い安定性を有する酵素センサーおよびセンシング技術に関する共同研究を行ってきた。研究の内容シックハウス症候群の原因物質の一つであるホルムアルデヒドの測定のための酵素センサー計測システムを開発した。nm程度)に合致した細孔径を有するメソポーラスシリカ多孔体へ格納して固定化した。適切な電子伝達物質によって固定化酵素と電極間の電子授受を媒介させることにより、ホルムアルデヒドに対して高い選択的検出能力と応答速度を示した。作用電極上に酵素の分子サイズの細孔を持つメソポーラスシリカ多孔体を形成し、そこにホルムアルデヒド脱水素酵素を固定化した。緩衝液中に酵素固定化電極を浸漬し、低濃度ホルムアルデヒド溶液を導入して応答電流の変化(アンペロメトリー法)を計測した。ホルムアルデヒド酵素センサーによる計測システム室温(25°C)におけるホルムアルデヒドに対するセンサー応答と検量線を示した。(図3、図4)厚生労働省の定める環境基準である80ppbからサブppb(10-11)レベルまでの範囲にわたり、ホルムアルデヒドを検出でき、ホルムアルデヒド量に比例した出力が得られた。応答速度も速く、1分以内(90%応答)であった。20回にわたり、同様の測定を繰り返し行ってみても安定な出力を得ることができた。水中ホルムアルデヒドに対する繰り返しセンサー応答の変化また、選択性も高く、ホルムアルデヒドに対しては特異的に高い感度を示すのに対して、他の物質にはほとんど反応しない。(図6)さらに、溶液中での保存安定性も飛躍的に向上することが確認できた。酵素センサーの保存安定性これらの性能は、以下の2つのコンセプトにより実現した。メソポーラスシリカ多孔体の細孔径を酵素サイズと合致するように制御し、酵素を細孔内部へ固定化して格納することにより、酵素同士の凝集を抑えると共に立体構造の安定性を高め、酵素活性が低下することを防いだ。適切な電子伝達物質(キノン)を用いて酵素と電極間の電子の授受を行うことにより、感度と応答速度を向上させた。求められる検出方法として本技術が有望であることを示している。今後、大掛かりな装置を必要としない小型で高性能なセンシングデバイスの実現に貢献することが期待される。今後は、本技術を用いたセンシングシステムの開発および評価を行う。環境中の有害物質をモニタリングするシステムの実用化について検討を進めていく予定である。◆メソポーラスシリカシリカを材質として作成された均一で規則的な細孔を有する物質のこと。程度で、大きな比表面積を有し、タンパク質やDNA等の巨大分子を取り込むことが可能。電極の間での電子の受け渡しを効率的に行うために加える物質のこと。センサーの反応速度を向上できることに加え、検出範囲を拡げられる、選択性を向上できる、等の利点がある。Compound(揮発性有機化合物)の略称で、頭痛やめまい、アレルギーなど、極微量でも人体に影響を及ぼすと言われている。ホルムアルデヒドは代表例で、シックハウス症候群を引き起こす原因物質として問題となっており、厚生労働省により住環境における許容濃度が80ppbと定められている。[参照元へ戻る]◆アンペロメトリー(電流計測)作用電極の電位を一定に固定して、流れる電流値の変化を測定する方法。この検出方法に基づいたセンサーをアンペロメトリックセンサー(電流検出方式センサー)と呼ぶ。[参照元へ戻る]◆ppb濃度単位の一つ。billionの略で、1ppbとは10億分の1の濃度のこと。m3中にホルムアルデヒドが1cm3含まれている状態を指す。