Hamaker定数のマクロな表現Hamaker定数は微粒子分散系の凝集促進因子である。Waals引力相互作用には、以下の3種類がある。(3)分散相互作用:極性・非極性にかかわらず、分子内に無秩序に量子力学的なゆらぎ双極子が生じる。このゆらぎ双極子間に引力が働く。以上の3種類(1)〜(3)の相互作用の中で、分散相互作用の寄与が最も大きい。-A/12πh2で表される。C2πN2で与えられる。3α2hpν/4πεoと表される。Hamakerによるコロイド粒子間相互作用エネルギーの導出には以下のような問題点がある。(1)「粒子間力=分子間力の総和」の近似は分子密度が希薄な場合は良い近似であるが高密度の凝縮系ではこの近似は良くない。粒子の構成原子の分極率αは金属の場合、電子は個々の原子から離れて自由電子になるので意味を失う。(2)ゆらぎ振動数は一つではない。Waals引力エネルギー-C/r6の表現ではゆらぎ双極子のつくる電場を静電場とみなしているが、分子から遠ざかると双極子のつくる電場は電磁波になり、分子間距離が電磁波の波長程度離れると相互作用の伝播に遅れが生じる(遅延効果)。Waals引力エネルギーも1/h2ではなく1/h3に比例する。これらの問題をすべて解決したのがLifshitz理論(1956)である。Hamaker理論はコロイド粒子を多数の分子の集合体と考えるミクロな理論であったが、Lifshitz理論では、コロイド粒子をマクロな物体(連続体)とみなし、個々の分子のゆらぎ双極子静電場を考えるかわりに、粒子内に絶えず発生するゆらぎ電磁場を考える(図1)。この結果、分極率αと分子密度のNにかわって、比誘電率εr登場する。LifshitzはLandauとの共著「ランダウ-リフシッツの理論物理学教程」で知られるロシアの物理学者であるが、この理論の論文は11頁におよび、あまりにも難解であったため、長くコロイド界面化学の分野になじめなかった。Kampenら(1968)がたった2頁のNoteで同じ結果を得てから多くの系に適用されるようになった。