本研究では、リビング重合法やモノマー設計を通して様々な官能基を有したクマル酸系高分子の合成法を確立する。得られる高分子の特性評価を行い、側鎖・末端の官能基変換による特殊構造化を通して、バイオベース材料での機能性高分子創製を目指す。1クマル酸類の重合性評価:これまでの研究において、p-クマル酸の保護体をアクリル酸エステルの重合に組み込めば、アクリル酸エステルの重合がほぼ完全に進行した後にp-クマル酸ユニットが1つ導入されることを見出している。本年度は、適用可能なアクリレート系モノマーの拡大、および末端官能基化可能な桂皮酸誘導体の調査を行った。アクリル酸エステル以外にもメタクリル酸エステルやN,N-ジアルキルアクリルアミド類で同様の重合挙動を示すことを確認した。末端をキャッピングする挙動も、p-クマル酸以外の桂皮酸でも同様に起こることが確認された。今後は、これら末端官能基化ポリアクリル酸エステル類の構造解析と並行して、モノマー設計による主鎖型のポリクマル酸の合成を進める。クマル酸誘導体として、それらの二量体をベースとした材料展開を行っており、高強度ナノメンブレンや溶解性のある高性能樹脂などへの展開も行っている。2クマル酸類によるポリアクリル酸エステルのα、ω末端の官能基化:上記の通り桂皮酸によるワンポットのエンドキャッピング(ω末端官能基化)は、いずれのアクリル酸エステル、桂皮酸誘導体においても確認されたが、開始剤によるα末端官能基化は達成できていない。これは、クマル酸の官能基を保護することで得られた化合物が、非常にかさ高い構造となるために、十分な開始剤合成反応が進まなかったためと考えられる。触媒機能を有するといわれている、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム系イオン液体を触媒としてメタクリル酸メチルの重合を行い高分子量のポリマーを得た。触媒にアニオン種の異なるイオン液体を使用したが重合性を示したものはアセテートアニオンを有したイオン液体のみであった。イオン液体の触媒機能を利用してセルロースの修飾反応を検討したところ、非常に高効率にエステル化が進行した。反応後の溶液からイオン液体を分離(リサイクル)し、もう一度同様の反応を行ったところ、リサイクル前と同等の反応性を示した。