化学組成において、非晶質固体で一般に見られる低熱伝導率を示すことを発見。◇原子配列にずれが生じることで、非晶質的な特性を引き起こすことを解明。化学組成において乱れた状態で停止し、原子配列に部分的にずれが生じることで、結晶と非晶質両方の性質を併せ持つ状態になることを発見しました。0.1)付近での結晶構造や原子振動の状態を、放射光X線、中性子を用いて解析しました。大きなSr組成を持つBa1-xSrxAl2O4は、明らかに結晶質固体であるにもかかわらず、石英ガラス(SiO2ガラス)と同程度の低熱伝導率など、非晶質固体で一般に見られる熱特性を示すこと、また、それらの組成では、原子配列の一部が周期性を失っており、これによって原子配列にずれが生じ、非晶質的な熱特性を引き起こしていることを明らかにしました。本原理をさまざまな物質に適用することで、結晶の持つ光学的特性や電気伝導性と非晶質の持つ低熱伝導率の2つの性質を併せ持つハイブリッド材料の実現が期待でき、ロケット用断熱材などの宇宙産業にも応用可能であると考えられます。B」に日本時間10月28日(金)に掲載されました。准教授のコメント>本研究で見出した原理・現象は様々な物質に適用可能であり、結晶と非晶質の性質を併せ持つ、ハイブリッド材料の開発が期待できます。結晶の光学的性質や電気伝導性と、非晶質の持つ低熱伝導率を同時に実現するスマート材料の実現などが考えられます。熱に強いといった結晶としての性質を活かして、宇宙など過酷な環境での断熱材としても期待ができます。<研究の背景>冷凍庫の中では水が氷に変化します。このように、物質の性質が不連続に変化する現象を相転移と言います。水から氷への変化は液体から固体への相転移ですが、相転移には様々な種類があり、固体から固体に変化する相転移も数多く存在します。結晶質固体が示す代表的な相転移としては、磁気相転移や構造相転移が挙げられます。0)で起こり、熱揺らぎが相転移の駆動力となっています。ところが、結晶の化学組成などを適切にコントロールすると、量子相転移と呼ばれる絶対零度(摂氏−273度)での相転移が起こることがあります。この相転移点は一般に、量子臨界点として知られています(図2)。0)では熱揺らぎは完全に抑制されており、量子臨界点では量子揺らぎがその相転移の駆動力として働きます。これまでに、磁気相転移が引き起こす量子臨界点について非常に多くの研究が行われ、物性物理の一大分野を築いてきました。焦点が当てられることは少なく、物質科学の未踏領域となっていました。<研究の内容>構造相転移の起源の1つに、音響ソフトモードと呼ばれる原子の集団的な振動があります。0となったとき、その原子振動パターンを反映した構造に構造相転移します。本研究では、充填トリジマイト型の酸化物強誘電体であるBaAl2O4が示す音響ソフトモードと、それが引き起こす構造相転移に注目しました。0.1付近で構造量子臨界点が現れます。非晶質固体※2が通常示す過剰な格子比熱※3や、SiO2ガラスと同等の低熱伝導率が観測されることを発見しました。組成では、もともと原子振動の小さいBa原子は理想的な位置付近にとどまっているものの、AlO4ネットワークにおいて理想的な原子配列からのずれが生じていることが明らかになりました(図3)。向かって原子振動が全体的に大きく減衰していることが明らかになりました。そこで得られる中性子スペクトルは、非晶質固体において通常観測されるものに、その特徴が一致しています。周期的な原子配列を基本としており、それによって並進対称性が満たされています。本成果は、ガラスのような周期構造の乱れが結晶の並進対称性と共存可能であることを初めて示すものです。おいて、結晶の周期性と非晶質のランダムネスを併せ持つ「副格子ガラス状態」が実現していることを発見しました。この状態では、副格子を形成する周期構造と、ガラス状ネットワークのハイブリッド構造をとっています。この特殊なハイブリッド構造によって、本物質は、明らかに結晶質固体であるにもかかわらず、SiO2ガラスと同程度の低熱伝導率など、非晶質固体で一般に見られる熱的特性を示すことが分かりました。この副格子ガラスの原子振動状態は、非晶質固体が示す原子振動状態と、特徴が一致していることも分かりました。本研究が初めて見出したこの「副格子ガラス状態」は、原料を均一に混合して加熱するという簡便な方法で作り出すことができ、複合材料のように性質の異なる2種類の材料を接合するなどのプロセスを必要としません。本現象は、音響ソフトモードを持つ物質であれば原理的に起こり得ること、またこの原理の適用に関し新たなプロセス開発は不要であることから、この原理を様々な物質へ適用することで、結晶と非晶質の2つの性質を併せ持つ、ハイブリッド材料の実現が期待できます。JPMJFR202V)の支援を受けて行われました。結晶中の原子の熱振動のうち、音波のような振動パターンを持つものを音響モードという。そのうち、温度低下とともに振動周波数が徐々に減少するものを音響ソフトモードという。結晶のような周期的構造を持たず、原子の不規則な配列からなる固体のこと。物質の温度を上昇させるのに必要な熱量のうち、原子振動によるもの。兵庫県の播磨科学公園都市にある理化学研究所が所有する世界でもトップクラスの放射光を生み出す大型放射光施設で、利用者支援等は高輝度光科学研究センター(JASRI)が行っている。放射光を用いてナノテクノロジー、バイオテクノロジーや産業利用まで幅広い研究が行われている。平行移動すると重なる性質。結晶は原子の周期的配列からなるため、並進対称性をもつ。Ba1-xSrxAl2O4において本研究が初めて見出した原子配列の状態であり、Ba(Sr)原子の周期的な配列(Ba副格子)と、ガラス状のAlO4ネットワークが組み合わさった状態を意味する。Ba1-xSrxAl2O4以外の物質においても、音響ソフトモードの制御によって、同様の状態を実現することが原理的に可能である。