Prvi puta potvrđen kao naselje u dokumentu sačinjenom 1191. od strane pape Celestina III, Sibiu je jednoć bio poznat pod imenom Hermannsdorf, da bi zatim - dobivši status slobodnog grada (civitas) 1366. godine - dobio ime Hermannstadt. Godine 1919., godinu dana nakon povratka Transilvanije matičnoj zemlji, naziv je grada službeno promijenjen u Sibiu.
İlk kez 1191 yılında Papa 3. Celestin tarafından yazılan bir belgede ismi geçen Sibiu, o dönemlerde Hermannsdorf olarak biliniyordu. 1366'da civitas ünvanını aldıktan sonra bu isim Hermannstadt olarak değiştirildi. 1919 yılında, Transilvanya'nın yeniden anavatana katılmasından bir yıl sonra şehre resmen Sibiu adı verildi.