I dëshmuar së pari në një dokument të shkruar më 1191 nga Papa Celestin III, Sibiu ka qenë njohur dikur si Hermansdorf, pastaj, pasi fitoi rangun e civitas në 1366, si Hermanshtad. Në 1919, një vit pasi Transilvania ju kthye vendit amë, emri zyrtar i qytetit u bë Sibiu.
İlk kez 1191 yılında Papa 3. Celestin tarafından yazılan bir belgede ismi geçen Sibiu, o dönemlerde Hermannsdorf olarak biliniyordu. 1366'da civitas ünvanını aldıktan sonra bu isim Hermannstadt olarak değiştirildi. 1919 yılında, Transilvanya'nın yeniden anavatana katılmasından bir yıl sonra şehre resmen Sibiu adı verildi.