b'\n_START_ARTICLE_\nRea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Wittig\n_START_PARAGRAPH_\nA rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Wittig \xc3\xa9 uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o qu\xc3\xadmica de um alde\xc3\xaddo ou uma cetona com um ileto de f\xc3\xb3sforo para dar um alceno._NEWLINE_Foi descoberta em 1954 por Georg Wittig. Por este motivo lhe foi concedido o Pr\xc3\xaamio Nobel de Qu\xc3\xadmica em 1979. Se usa amplamente em s\xc3\xadntese org\xc3\xa2nica na prepara\xc3\xa7\xc3\xa3o de alcenos.\n_START_SECTION_\nMecanismo de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nO carbono carregado negativamente do ileto de f\xc3\xb3sforo (1) pode atuar como nucle\xc3\xb3filo e atacar o carbonilo (2). Isto conduz \xc3\xa0 beta\xc3\xadna (3), que \xc3\xa9 uma esp\xc3\xa9cie de tipo zwitterion. Esta forma rapidamente o heterociclo sem separa\xc3\xa7\xc3\xa3o de cargas dando lugar ao oxafosfetano (4). At\xc3\xa9 que ponto a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o em continua\xc3\xa7\xc3\xa3o evolua de forma concertada (a) ou via um intermedi\xc3\xa1rio (b) mediante a forma zwitteri\xc3\xb4nica (5) condicionar\xc3\xa1 a estereoseletividade final. A estabilidade do \xc3\xb3xido de trifenilfosfina (7) impulsiona a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o at\xc3\xa9 os produtos obtendo-se o alceno (6).\n_START_SECTION_\nCausa da estereoseletividade\n_START_PARAGRAPH_\nQuando o lieto ataca a carbonila se tem observado que a aproxima\xc3\xa7\xc3\xa3o \xc3\xa9 sempre cis (1). Se R \xc3\xa9 um grupo que n\xc3\xa3o estabiliza a carga negativa, como podem ser um H ou um alquilo, o oxafosfetano (1) de forma concertada (a) conduz ao produto, neste caso o alqueno cis ou Z. Em c\xc3\xa2mbio se R \xc3\xa9 um grupo atrator ou receptor de el\xc3\xa9trons, capaz de estabilizar a carga negativa sobre o carbono, via b se forma um intermedi\xc3\xa1rio (2) que \xc3\xa9 uma forma zwitteri\xc3\xb4nica que tem um certo tempo de vida, o que lhe permite equilibrar at\xc3\xa9 a forma mais est\xc3\xa1vel, com menos impedimento est\xc3\xa9rico, dando lugar ao produto trans ou E.\n_START_SECTION_\nValor sint\xc3\xa9tico\n_START_PARAGRAPH_\nA rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Wittig se tem convertido em um m\xc3\xa9todo popular de s\xc3\xadntese de alquenos precisamente a causa de sua grande aplicabilidade. A diferen\xc3\xa7a das rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de elimina\xc3\xa7\xc3\xa3o, a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Wittig forma a liga\xc3\xa7\xc3\xa3o dupla em uma posi\xc3\xa7\xc3\xa3o totalmente determinada sem ambiguidade._NEWLINE_A rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Wittig se pode levar a cabo na presen\xc3\xa7a de fun\xc3\xa7\xc3\xb5es alqueno, alquino, \xc3\xa9ster ou \xc3\xa9ter no composto carbon\xc3\xadlico._NEWLINE_Dado que a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o funciona melhor com alde\xc3\xaddos que com cetonas, devido a que estas \xc3\xbaltimas s\xc3\xa3o menos eletr\xc3\xb3filas, o problema se agrava com cetonas impedidas est\xc3\xa9ricamente, onde a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o pode dar rendimentos pobres, em particular sobre tudo com iletos estabilizados. Em tais casos a alternativa \xc3\xa9 a rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Horner-Wadsworth-Emmons (usando fosfonatos).\n_START_SECTION_\nModifica\xc3\xa7\xc3\xa3o de Schlosser\n_START_PARAGRAPH_\nPermite obter alquenos E com iletos n\xc3\xa3o estabilizados, a diferen\xc3\xa7a da rea\xc3\xa7\xc3\xa3o de Wittig cl\xc3\xa1ssica que conduz nestos casos ao is\xc3\xb4mero Z._NEWLINE_A baixa temperatura usando fenil-l\xc3\xadtio (PhLi), que \xc3\xa9 uma base muito forte, se desprotona a beta\xc3\xadna eritro (1), com os dois substituintes eclipsados, no carbono com o pr\xc3\xb3ton mais \xc3\xa1cido, que \xc3\xa9 o contiguo ao \xc3\xa1tomo de f\xc3\xb3sforo carregado positivamente, dando lugar a um \xce\xb2-oxidoileto eritro (2). Aumentando suavemente a temperatura este se equilibra \xc3\xa0 configura\xc3\xa7\xc3\xa3o treo (3) mai est\xc3\xa1vel, onde os dois grupos j\xc3\xa1 n\xc3\xa3o est\xc3\xa3o eclipsados e portanto o impedimento est\xc3\xa9rico \xc3\xa9 menor. O tratamento final com terc-butanol (\xe1\xb5\x97BuOH), ou outro \xc3\xa1cool, acompanhado de um aumento de temperatura conduz ao is\xc3\xb4mero E.'