b'\n_START_ARTICLE_\nEstereocontrole macroc\xc3\xadclico\n_START_PARAGRAPH_\nEstereocontrole macroc\xc3\xadclico refere-se ao resultado direcionado de uma dada rea\xc3\xa7\xc3\xa3o qu\xc3\xadmica intermolecular ou intramolecular, geralmente uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o org\xc3\xa2nica, que \xc3\xa9 governado pela prefer\xc3\xaancia conformacional ou geom\xc3\xa9trica de um anel carboc\xc3\xadclico ou heteroc\xc3\xadclico, onde o anel cont\xc3\xa9m 8 ou mais \xc3\xa1tomos.\n_START_SECTION_\nIntrodu\xc3\xa7\xc3\xa3o\n_START_PARAGRAPH_\nEstereocontrole para an\xc3\xa9is cicloexano est\xc3\xa1 bem estabelecido em qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica, em grande parte devido ao posicionamento preferencial axial/equatorial de substituintes no anel. Modelos de estereocontrole macroc\xc3\xadclico da substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o e rea\xc3\xa7\xc3\xb5es de an\xc3\xa9is m\xc3\xa9dios e grandes em qu\xc3\xadmica org\xc3\xa2nica, com elementos estereog\xc3\xaanicos remotos proporcionando influ\xc3\xaancia conformacional suficiente para direcionar o resultado de uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o._NEWLINE_Os primeiros pressupostos para os macrociclos na qu\xc3\xadmica sint\xc3\xa9tica os consideravam muito flex\xc3\xadveis para fornecer qualquer grau de controle estereoqu\xc3\xadmico ou regioqu\xc3\xadmico em uma rea\xc3\xa7\xc3\xa3o. Os experimentos de W. Clark Still no final da d\xc3\xa9cada de 1970 e 1980 desafiou essa suposi\xc3\xa7\xc3\xa3o, enquanto v\xc3\xa1rios outros encontraram dados cristalogr\xc3\xa1ficos  e dados de RMN  que sugeriram que os an\xc3\xa9is macroc\xc3\xadclicos n\xc3\xa3o eram as esp\xc3\xa9cies flex\xc3\xadveis, conformacionalmente mal definidas que muitas assumiram._NEWLINE_O grau em que um anel macroc\xc3\xadclico \xc3\xa9 r\xc3\xadgido ou flex\xc3\xadvel depende significativamente da substitui\xc3\xa7\xc3\xa3o do anel e do tamanho total. Significativamente, mesmo as pequenas prefer\xc3\xaancias conformacionais, como as que se prev\xc3\xaaem em macrociclos flex\xc3\xadveis, podem influenciar profundamente o estado fundamental de uma determinada rea\xc3\xa7\xc3\xa3o, proporcionando controle estereost\xc3\xa1tico, como na s\xc3\xadntese de miiacolida. Modelagem computacional pode prever conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es de an\xc3\xa9is m\xc3\xa9dios com precis\xc3\xa3o razo\xc3\xa1vel, como c\xc3\xa1lculos de modelagem de mec\xc3\xa2nica molecular ainda usados para prever conforma\xc3\xa7\xc3\xb5es de anel para determinar a reatividade potencial e resultados estereoqu\xc3\xadmicos._NEWLINE_As classes de rea\xc3\xa7\xc3\xa3o utilizadas na s\xc3\xadntese de produtos naturais sob o modelo de estereocontrole macroc\xc3\xadclico para obter uma estereoqu\xc3\xadmica desejada incluem: hidrogena\xc3\xa7\xc3\xb5es como no neopeltolida  e (\xc2\xb1)-metinolida, epoxida\xc3\xa7\xc3\xb5es tais como em (\xc2\xb1)-periplanona B e lonomicina A, hidrobora\xc3\xa7\xc3\xb5es tais como em 9-diidroeritronolida B,alquila\xc3\xa7\xc3\xb5es de enolato tais como em (\xc2\xb1)-3-deoxirosaranolida, diidroxila\xc3\xa7\xc3\xb5es tais como em cladiel-11-eno-3,6,7-triol, e redu\xc3\xa7\xc3\xb5es tais como em eucanabinolida.'