녹 방지 도료 의 탄생 과 그 변천사 도료 에 대해서 는 2 장 에서 설명 한 것 처럼 , 전색제 와 안료 및 용제 , 경화제 그 밖 의 첨가제 를 섞 어서 만들 지만 , 그 원형 이 된 것 은 1390 년 데 벨 기 에 북부 폴란드 의 화 가 휀 마이크 형제 에 의해서 건조성 이 빠른 그림 물감 이 개발 된 것 을 말 한다 . 휀 마이크 는 아마인유 를 끓여 중합 시켜 , Balsam 등 의 수지 를 섞 고 , 테레빈유 를 첨가 한 와니스 로 안료 를 불려서 유화구 를 만들 어 박진 적 인 세밀 묘사 라는 신 기법 을 개발 했 기 때문 에 유채 와 의 창시자 라고 불리 고 있 다 . 이 그림물감 은 오늘날 의 유성 도료 하 고 칭하 는 것 과 비슷 하 지만 이 와 같 은 형태 의 도료 ( 서양식 도료 ) 가 일본 에 상륙 한 것 은 1853 년 펠리 에 의해서 다 . 그러나 일본 에서 도료 를 생산 한 것 은 1874 년 茂 木 형제 에 의해서 도료 연구 가 시작 되 었 으며 , 1878 년 에 도료 공장 이 건설 되 어 일본 도료 가 제조 된 시점 을 일본 도료 공업 의 기원 이 라고 하 고 있 다 . 물론 수입 도료 는 이전 부터 유통 되 고 있 었 는데 1872 년 에 개통 된 철도 역사 ( 신바시 역 , 요코하마 역 , 가스미 사세 키 군대 숙사 등 ) 등 의 도장 이 당시 화제 거리 가 되 었었 는데 이 부류 의 도장 은 수입 도료 로 대체 되 었 다 . 그 후 1885 년 에 호리타 에 의해 [ 호리타 방수 ( 방청 : 녹 방지 ) 도료 및 도장 ) 이 특허 제 1 호 로 등록 하 기 에 이르 러서 순 일본 산 방수 도료 가 탄생 , 이해 는 일본 의 방수 도료 업계 로서 는 기념비 적 인 해 가 되 었 다 . 이래 , 일본 도장 공업 의 발전 은 昭和 ( 1926 ~ 1988 ) 년 대 에 접어들 기 까지 커다란 진전 은 없 었 는데 시마즈 의 [ 양반 응성 연분 제조법 ] 의 특허 가 1920 년 에 출원 되 었 고 , 그 연분 을 이용 해서 방수 ( 방청 ) 도료 로한 [ 아산화 연분 제조법 ] 이 네 기시 에 의해 1928 년 에 개발 되 어 일본 을 포함 한 8 개국 ( 영국 , 미국 , 독일 , 프랑스 , 이탈리아 , 호주 , 아일랜드 ) 에서 특허 를 취득 하 는 획기 적 인 발명 에 자극 받 아 이후 연단 을 비롯 한 염기 성유 산연 , 연백 , 황연 , 염기 성 크롬 산연 , Cyanamide 연 , 연산 칼슘 등 의 연계 방수 ( 방청 ) 안료 가 Zinc chromate , 적색 산화철 ( 벵 가라 ) 등 과 함께 개발 되 어 오늘날 에 이르 고 있 다 . 방수 ( 방청 ) 도료 가운데 아산화 연분 에 이 은 획기 적 인 방수 도료 는 금속 아연말 이 다 . 금속 아연 은 철 보다 이온 화 경향 이 커서 철 에 대해서 적극 적 인 방식 효과 를 나타내 기 때문 에 방수 방식 안료 로서 는 이상 적 인 안료 라고 할 수 있 다 . 그러나 아연 은 공기 중 에서 산회 되 기 쉽 고 , 금속 상태 에서 분말 화 시키 는 것 은 어렵 다 . 게다가 전색제 와 의 반응 성 이 좋 기 때문 에 도장 화 하 기 에 는 여러 가지 문제점 이 많 았 다 . 이러 한 문제점 을 해결 하 고 처음 으로 도장 화 에 성공 한 것 은 1937 년 호주 의 다이 메트 사 의 수용성 규산 아연 도료 였 다 . 일본 에서 는 해군 기술 연구소 에서 미야카와 가 물유리 를 사용 한 금속 아연말 도료 를 개발 , 1943 년 해군 대신 의 이름 으로 특허 등록 했 다 . 그러나 이 아연말 도료 는 시공 성 , 경화 성 등 에 난점 이 많 다 . 당시 는 실용화 가 어려웠 었 다 . 그 후 각 방면 에서 개량 과 연구 에 의해서 현재 의 아주 뛰어난 Zinc rich paint 의 모습 이 되 었 다 . 이 도료 의 출현 은 나중 에 설명 하 는 중 방식 도장 법 의 Base primer 의 근간 을 이루 는 것 으로 획기 적 인 발명 이 었 다 . 한편 , 방수 방식 용 도료 에 사용 되 는 전색제 의 발전 은 제 2 차 세계 대전 이 끝난 1945 년 을 경계 로 대폭 적 으로 발전 했 다 . 즉 戰前 은 벵 가 라계 , 또는 연계 녹 방지 안료 에 Boil 유 를 Base 로 한 조합 페인트 또는 장유 성 Phthalic 산 수지 계 도료 의 상도 라는 도장 계 가 주류 를 이루 었 다 . 전후 는 석유 화학 의 장족 의 발전 에 의해서 각종 범용 성 합성수지 가 개발 되 어 도장 화 가 활발 해 지 게 됨 에 따라 전전 과 는 비교 할 수 없 는 뛰어난 각종 의 합성 수지 전색제 가 사용 되 게끔 되 었 다 . 그 중 에서 도 Epoxy 수지 의 도장 화 는 중 방식 도료 의 중추 적 인 역할 을 차지 하 게 되 며 , 각종 도료 라는 형태 로 각 산업 분야 에서 도입 하 고 있 다 . 표 1 . 1 은 일본 의 녹 방지 도료 를 추체로 한 변천 을 년 표 로 정리 한 것 인데 전후 급속 한 진전 상황 을 엿볼 수 있 다 . 표 1 . 1 일본 의 녹 방지 도료 연표 년 도 녹 방지 도료 의 변천 주변 기술 1853 미국 펠리 浦 賀 에 상륙 서양식 도료 전달 　 1854 再來 한 펠리 로부터 paint 와 boil 유 를 공급 받 음 이것 이 서양식 도료 의 전래 가 됨 코하마 무역 담판 소 도장 1866 요코하마 에 영국인 이 리스 도장 하청 업 개시 랭크 폴드 상회 paint 판매 개시 　 1868 　 일본 최초 의 철교 쿠로 가 네 가설 1869 　 일본 최초 의 도장 직공 교육 학교 설치 ( 요코스카 조선소 ) 철도 개통 , 신바시 , 횡 ? 역 도장 1872 　 1874 茂 木 형제 안료 도료 의 연구 개시 　 1878 同 형제 간다 에 paint 공장 설립 　 1881 茂 木 重 沈 郞 [ 광 명사 ] 창립 , Boil 유 , 광명단 제조 일본 도료 공업 의 기원 손 으로 돌리 는 3 롤 로 연단 도료 제조 1883 용해 페인트 제조 , 선박 등 에 이용 　 1885 호 리타 [ 호리타 녹 방지 도료 및 도장 ] 특허 제 1 호 등록 　 1901 영국 , 그리피 그 형제 , 운모 상 산화철 M 10 안료 개발 　 1903 선저 도료 　 1911 　 余 部 ( 여부 ) 철도교 완성 1920 시마즈 , [ 양반 응성 연분 제조법 ] 특허 등록 　 1923 아연 페인트 , 네기시 , [ 연분 녹 방지 도료 ] 의 연구 개시 　 1924 Gfaphite 녹 방지 도료 　 1925 산화철 녹 방지 페인트 발매 　 1926 내산 페인트 　 1928 아산화 연분 녹 방지 도료 세계 8 개국 특허 획득 　 1929 용해 광명단 의 특허 등록 방수 페인트 [ 사비나 이트 ] 특허 등록 　 1930 용해 광명단 시오다 [ Phathalic 산 수지 ] 의 연구 완성 에 어식 spray gun ( 일본 산 ) 1931 Cyanamide 연 녹 방지 도료 , Phthalic 산 수지 판매 Ester 고무 도료 　 1932 염화 고무 도료 　 1933 과산화연 녹 방지 도료 특허 등록 일본 학술 진흥회 제 5 소위원회 ( 부식 방지 ) 설치 1935 尿素 ( 뇨 소 ) 수지 도료 　 1937 ( 호주 다이케 트 사 [ 규산 아연 도료 발명 ] ) 　 1939 임시 일본 표준 규격 에 녹 방지 도료 들어감 　 1941 ( 미국 , 워시 primer 개발 ) 　 1943 [ 물유리 계 금속 아연말 도료 ] 해군 기술 연구소 에서 특허 출원 ( 미야모토 ) 　 1950 Rosin 변성 Phenolic 수지 건조 선저 1 호 도료 國鐵 技 硏 ( 국철 기연 ) 개발 의 [ 물유리 계 Zinc rich paint ] 국철 시설 및 교량 에 실험 적 으로 도장 선박 에 Sand Blasting 처리 도입 1951 Epoxy 수지 Vinyl butyral 수지 워 쉬 primer 실용 단계 에 들어감 　 1952 염화 Vinyl 선저 도료 Cyanamide 연계 녹 방지 도료 판매 Zinc chromate 계 녹 방지 도료 ( 속 건 ) Roller - brush 실용화 1953 장유 성 Alkyd 수지 가 개발 되 어 , 연단 Zinc chromate 속 건 primer 등 이 제조 · Hot - spray · Elcometer , Micro - test 두께 계측기 수입 1954 유기 독물 형 방오 도료 의 개발 이 시작 됨 타르 계 도료 의 개발 ( 영국 Zinc rich paint , 로 벌 , 구로 펜 일본 에 수입 됨 ) · ACP 금속 전처리 제 판매 · Airless 도장 기 를 미국 에서 수입 · 정전 도장 기 · Flow coating , 디 핑 코딩 등 이 개발 1955 Alkyd 수지 계 조합 페인트 선박 에 적용 장기 폭로 형 워 쉬 Primer ( Vinyl butyral 수지 계 Shop Primer 의 원형 ) 　 1956 불포화 폴리 에스테르 수지 도료 염화 Vinly emlsion 수경 화성 녹 방지 도료 Alumi 가루 혼합 의 비 튜 미 너스 선저 1 호 도료 Alumi 가루 혼합 의 페놀 수지 계 선저 1 호 도료 · 신 형 아연 양극 의 개발 화발 해짐 · 아산화 연분 녹 방지 도료 를 사용 한 오오 사파 의 도지마 대교 가설 30 년 째 에 재 도장 공사 실시 , 이때 의 조사 에 의하 면 녹 은 거의 없 어 방청 효과 인정 됨 1957 유성 계 속 건형 방수 ( 방청 ) 도료 알칼리 실리케이트 계 Zinc rich paint , Tank 도장 에 적용 됨 폴리우레탄 ( 유 변성 폴리 에 스텔 + TDI 계 Polyisocyanate : 목공 , 금속 용 ) · Airless 도장 기 의 일본 산화 가 시작 됨 1958 수중 구조물 방식 도료 　 1959 선박 용 백색 녹 방지 도료 Tar - Epoxy 수지 도료 ( 일반 형 ) · 압송 식 Airspray gun 1960 Epoxy 계 Zinc rich primerTar - Epoxy 수지 도록 : 발전 용 수압 철관 , 화학 공장 , 상 · 하수도관 , 호안 용 방식 도료 로서 폭넓 게 사용 되 고 있 다 . · 선박 롤 로 도장 시작 됨 · Shot Blasting 법 보급 됨 1961 유기 방오 도료 ( 치우 램 · DDT 형 ) · Zinc Poor 형 Shop Primer · Ninzinc 형 Shop Primer · 후막 용 Tar Epoxy 수지 도료 로 이드 선박 협회 , Tanker 의 Corrosionr · Controlr · rule 발표 . 동 협회 가 인정 한 Zinc rich paint , Tar Eopxy 수지 도료 를 사용 하 면 鋼材 ( 강재 ) 의 ? 식대 를 취하 지 않 아도 좋 다는 룰 · 도장 전 처리 기준 SIS 발행 · EPM 의 실용화 ( 전자 사진 강판 절단 용 원도 게 가 키 법 ) 1963 비 황변 성 우레탄 수지 도료 개발 · Airless 도 장기 ( air 구동 ) · Hot Airless gun · 정전 도 장기 ( 수동 air 식 ) · 同上 ( 수동 air 식 ) ( 데 후 끼 ) 1964 염화 고무 계 선박 용 방식 도료 ( 船底 水線 ( 선 저수선 ) , 外 舷 ( 외현 ) 의 통일 화 ) , 염화 고무 계 High - build 형 방수 도료 · 에폭시 수지 계 high - build 형 방식 도료 ( 중방 식용 도료 ) · 중방 식용 아연말 도료 ( 제품 Blast 방식 ) · Roller coater ( 내츄럴 식 ) · 정전 도 장기 ( 회전 책 상식 ) · 건축 용 Roller · 전착 도장 장치 1965 Alkyd 계 zinc rich paint , tand 방식 용 으로서 도입 됨 　 1966 Oil frdd polyester 계 수지 , 常 乾 型 ( 상건 형 ) 수용성 Alkyd 수지 · Nylon brush · Ricin 용 Spray gun · Roller coater ( reverse 식 ) · Anionic 형 전착 도장 1967 Epoxy polyester 계 수지 PrimerEPM 용 장기 폭로 형 워 쉬 Primer · 鋼材 클럽 내후성 강 매뉴얼 발행 · 분체 용 정전 도 장기 1968 Silicon polyester 수지 도료 　 1969 Silicon alkyd 수지 도료 ( 내후성 도료 ) 불소 수지 계 도료 ( glazing type ) 　 1970 운모 상 산화철 ( M 10 ) 계 방청 도료 가 일본 에서 개발 Eopxy urethan 수지 도료 ( 서독 , 광중합 Polyester 계 수지 도료 개발 · 화학 반응 에 의한 Alumite 착색 · 2 액 형 Airless spray gun · 전 동식 Airless spray gun 1971 후도 용 Tar Epoxy 수지 도료 성능 개선 향상 · UF closed system 개발 · 주부 연맹 Prefab 주택 의 녹슨 상태 조사 실시 1972 Tar epoxy 수지 도료 의 JIS 제정 　 1973 關文 橋 ( 관 문교 ) 아연 溶射 ( 용사 ) + 위 쉬 Primer + Phenol Zinc chromate + Phenol MIO + 염화 고무도장 실시 Product carrier 용 Pure epoxy 수지 도료 ( tank 용 ) , 低 피부 저해 형 High - build Tar epoxy 수지 도료 , High - bulid 형 염화 비닐 방식 용 도료 　 1974 수용성 멜라닌 수지 도료 수용성 아크릴 수지 도료 토목 학회 에서 혼슈 시코쿠 연락 교의 방청 도장 기준 ( 안 ) 이 제출 됨 1975 비닐 타르 선저 1 호 도료 Glass Flake 내식 용 도료 　 1977 전처리 겸용 Zinc 실리케이트 형 Primer · Flow coater ( Over flow 식 ) · Cationic 전착 도장 · 합금 도금 1978 자기 연마 형 선저 방오 도료 ( SPC ) 비닐에스테르 수지 Glass flake 혼합 厚膜 型 超 ( 후막 형 초 ) 중 방식 Splash zone 용 도료 　 1980 선박 외판 중 방식 용 Epoxy 수지 도료 , 수성 속 건 녹 방지 도료 　 1981 에폭시 에스테르 수지 방식 용 도료 　 1983 폴리 우레탄 . 타르 중 방식 용 도료 　 1984 상온 건조형 불소 계 수지 초 내후성 도료 　 1985 우레탄 · 에폭시 수지 도료 , Urethan elastomer 　