問題 25.Fischer インドール合成   Fischer インドール合成とは、フェニルヒドラゾン 1 とカルボニル化合物 2 が酸触媒によ
り反応を起こし、中間体 4-8 を経てインドール 3 を生成する反応である。  
(脚注) catalyst: 触媒 
  カルボニル化合物として二環式ケトン 2a を用いると、中間体 5a を経由してインドール 9
が選択的に得られる。もし C2 と橋頭炭素である C1 との間に二重結合が生成した場合には
大きな歪みが生じてしまうので、これを避けるために、C2 と C3 の間に二重結合が生成す
(脚注) catalyst: 触媒 
 1. 下図の反応における化合物 10 の構造式を描きなさい。  
2. 下図の反応では、化合物 11 の 3 位に置換基が存在するため、インドールの代わりに三
環式化合物 12 が生成する。化合物 12 の構造式を描きなさい。 
 3. 下図中の化合物 14 と 15 の構造式を描きなさい。必要であれば立体化学も示すこと。  
(脚注) contains a tetrahydrofuran ring: 一つのテトラヒドロフラン環を含む 
  上図の化合物 15 は、天然物であるアスピドフィリン A の前駆体である。また化合物 13
は、下図のように、化合物 16 から合成される。  
(脚注) cat.: 触媒量の, catalyst: 触媒, base: 塩基, indium: インジウム, then: その後 
 4. 化合物 17 と 18 の構造式を描きなさい。必要であれば、相対的な立体化学も示すこと。 
(訳者注: 相対的な立体化学を示すとは、異なるジアステレオマーと明確に区別できるよ
うに表記するという意味である。) 
 5. 化合物 19 の構造式を描きなさい。必要であれば、立体化学も示すこと。  6. 化合物 13 中の * で示された部分の立体化学は、化合物 20 から 21 への変換の過程で決
定する。20 から 21 へと変換されるこの反応は、立体障害が小さい側で選択的に進行す
る。化合物 21 の構造式を描きなさい。必要であれば、立体化学も示すこと。 