pH電極の検査、校正手順書 
株式会社ティ・アンド・シー・テクニカル 
商品開発部門 
pH電極の検査、校正手順書 
（モル濃度一覧表付き） 
pHの校正は一般的にモニターにより校正作業の自動化が図られています。しかし電極の性能の劣化
を正確に知るためには電極単体の性能を試験し、モニターの判定では確認できない劣化を確認する必
要があります。これにより劣化により徐々に低下するpHの性能において、ご使用環境での最適な性
能範囲を確認し、劣化による不適切な測定を回避し、決められた条件により電極交換作業を行えるよ
うにします。なお使用している数値はすべてハミルトン社が提供するNIST緩衝液およびpH電極によ
り定められたものです。他の製品をご使用の場合は本判定基準の可否についてご購入先にご確認くだ
緩衝液 pH4.01、pH7、pH10.01 
温度範囲 25℃±2℃（室温および緩衝液温度） 
1.�ゼロ電圧検証 
検証の作業はmVで実施します。これはメーターの温度補償の影響、平均化の影響をなくし、電極
そのものの状態を確認するためです。 
l 電極の洗浄を行います。ガラス表面を柔らかい布などで蒸留水、純水ですすぎながら汚れ
を取ります。 
l 脂肪分などは食器洗剤を用いすすぎとります。 
l 固着している場合、酸あるいはアルカリ溶液（pH1もしくはpH13相当）に浸し、汚れが
落ちるまで放置しておきます。時間は5分浸けて溶けていくかを確認し、最大60分までと
l 蒸留水に電極を浸け、水和化をします。 
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pH7（0mV）の検証 電極の非対称電位を測定します。電極を柔らかい布等で水分を取り、緩
衝液に浸し、電極表面に緩衝液が確実に浸るよう数回電極を揺すります。その後静止状態を保ち
判定基準： 
下限 -20mV、上限 +20mV 
判定基準外の場合：電極を交換してください。 
2.�感度検証 
ゼロ点の検証結果が合格の場合、電極の応答速度を確認します。 
l 使用緩衝液 pH4、pH10 
l 作業手順 
1) 電極を水で洗い、柔らかい布で水分を拭き取ります。 
2) 電極をpH10緩衝液に浸け、電極表面に緩衝液が確実に浸るよう数回電極を揺すり
ます。その後静止状態を保ちます。2分時に測定した値を記録します。 
3) 電極を水で洗い、柔らかい布で水分を拭き取ります。 
4) 電極をpH4緩衝液に浸け、電極表面に緩衝液が確実に浸るよう数回電極を揺すりま
す。その後静止状態を保ちます。2分時に測定した値を記録します。 
5) 以下の計算を行います。結果が判定数値内となれば合格です。 
新品の電極 
98% ≦（pH4電圧＋pH10電圧（絶対値））÷6÷59.16mV×100% ≦ 102％ 
使用中の電極 
96%≦（pH4電圧＋pH10電圧（絶対値））÷6÷59.16mV×100% ≦ 104％ 
使用中の電極の判定基準は推奨です。 
電極の判定はハミルトン社が製造する緩衝液、プロセス電極、ラボ電極のものとなります。 
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3.�pH校正 
上記の検証結果から、適切な電極を使用しているプロセス機器に接続し機器の校正機能を用いて校
正カーブを設定します。 
校正注意事項 
l 電極校正は、pH7は必ず実施します。 
l 測定領域に従い7を中心に2pH以上離れた点を校正点とします。例えばpH8を中心に測定す
る場合、pH7とpH9.21もしくはpH10を選択します。近似する緩衝液を用意できない場合は、
測定点に最も近い緩衝液を選択してください。 
l 検証用にもう一点を用います。これは酸およびアルカリ側の両域で測定を行う場合、測定領
域の感度の直線性を確認するためです。 
測定時間は検証と同じ手順になりますが、機器により異なります。 
判定基準はモニターにより異なります。取扱説明書を参照してください。 
保管について 
電極を保管する場合は保存液を使用します。保存液は3mol/LのKCl溶液を使用します。 
使用する際は水和化を必ず行ないます。水和化は水素イオン感応層のため適切に水和化されない場
合、本来の性能がでません。蒸留水、あるいは煮沸した水に一晩浸し、その後検証作業、校正を行
なってください。 
常に使用する状態を保ちたい場合は、水和化した電極を煮沸した水に浸けておき、先端が乾燥しな
いよう保ってください。乾燥してしまいますと感度が変化し正常に測定できません。 
使用品目一覧  製品 備考 
1 デュラキャルpHバッファーセット pH4.01/7.00/10.01 NISTにトレースが取られています 
2 ハンディpH測定器 TS-110  mVモードで使用します 電池駆動のため、ノイズの影響を防ぎます。 
NISTは米国国立標準技術研究所の略称です。National Institute of Standards and Technology   
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参考資料： pHと水素イオン濃度、電極の電圧の関係 0.1pHステップ 25℃ （1/5） 
pH測定値 水素イオン モル濃度（H
＋） 水酸化物イオン モル濃度(OH
-) 発生する電圧（ｍV） 
1.00 0.1000000000000000 0.0000000000001000 354.96 
1.10 0.0794328234724281 0.0000000000001259 349.04 
1.20 0.0630957344480193 0.0000000000001585 343.13 
1.30 0.0501187233627272 0.0000000000001995 337.21 
1.40 0.0398107170553497 0.0000000000002512 331.30 
1.50 0.0316227766016838 0.0000000000003162 325.38 
1.60 0.0251188643150958 0.0000000000003981 319.46 
1.70 0.0199526231496888 0.0000000000005012 313.55 
1.80 0.0158489319246111 0.0000000000006310 307.63 
1.90 0.0125892541179417 0.0000000000007943 301.72 
2.00 0.0100000000000000  0.0000000000010000 295.80 
2.10 0.0079432823472428  0.0000000000012589 289.88 
2.20 0.0063095734448019  0.0000000000015849 283.97 
2.30 0.0050118723362727  0.0000000000019953 278.05 
2.40 0.0039810717055350  0.0000000000025119 272.14 
2.50 0.0031622776601684  0.0000000000031623 266.22 
2.60 0.0025118864315096  0.0000000000039811 260.30 
2.70 0.0019952623149689  0.0000000000050119 254.39 
2.80 0.0015848931924611  0.0000000000063096 248.47 
2.90 0.0012589254117942  0.0000000000079433 242.56 
3.00 0.0010000000000000  0.0000000000100000 236.64 
3.10 0.0007943282347243  0.0000000000125893 230.72 
3.20 0.0006309573444802  0.0000000000158489 224.81 
3.30 0.0005011872336273  0.0000000000199526 218.89 
3.40 0.0003981071705535  0.0000000000251189 212.98 
3.50 0.0003162277660168  0.0000000000316228 207.06 
3.60 0.0002511886431510  0.0000000000398107 201.14 
3.70 0.0001995262314969  0.0000000000501187 195.23 
3.80 0.0001584893192461  0.0000000000630957 189.31 
3.90 0.0001258925411794  0.0000000000794328 183.40 
4.00 0.0001000000000000  0.0000000001000000 177.48 
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参考資料： pHと水素イオン濃度、電極の電圧の関係 0.1pHステップ 25℃ （2/5） 
pH測定値 水素イオン モル濃度（H
＋） 水酸化物イオン モル濃度(OH
-) 発生する電圧（ｍV） 
4.10 0.0000794328234724  0.0000000001258925 171.56 
4.20 0.0000630957344480  0.0000000001584893 165.65 
4.30 0.0000501187233627  0.0000000001995262 159.73 
4.40 0.0000398107170553  0.0000000002511886 153.82 
4.50 0.0000316227766017  0.0000000003162278 147.90 
4.60 0.0000251188643151  0.0000000003981072 141.98 
4.70 0.0000199526231497  0.0000000005011872 136.07 
4.80 0.0000158489319246  0.0000000006309573 130.15 
4.90 0.0000125892541179  0.0000000007943282 124.24 
5.00 0.0000100000000000  0.0000000010000000 118.32 
5.10 0.0000079432823472  0.0000000012589254 112.40 
5.20 0.0000063095734448  0.0000000015848932 106.49 
5.30 0.0000050118723363  0.0000000019952623 100.57 
5.40 0.0000039810717055  0.0000000025118864 94.66 
5.50 0.0000031622776602  0.0000000031622777 88.74 
5.60 0.0000025118864315  0.0000000039810717 82.82 
5.70 0.0000019952623150  0.0000000050118723 76.91 
5.80 0.0000015848931925  0.0000000063095734 70.99 
5.90 0.0000012589254118  0.0000000079432823 65.08 
6.00 0.0000010000000000  0.0000000100000000 59.16 
6.10 0.0000007943282347  0.0000000125892541 53.24 
6.20 0.0000006309573445  0.0000000158489319 47.33 
6.30 0.0000005011872336  0.0000000199526231 41.41 
6.40 0.0000003981071706  0.0000000251188643 35.50 
6.50 0.0000003162277660  0.0000000316227766 29.58 
6.60 0.0000002511886432  0.0000000398107171 23.66 
6.70 0.0000001995262315  0.0000000501187234 17.75 
6.80 0.0000001584893192  0.0000000630957344 11.83 
6.90 0.0000001258925412  0.0000000794328235 5.92 
7.00 0.0000001000000000  0.0000001000000000 0.00 
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参考資料： pHと水素イオン濃度、電極の電圧の関係 0.1pHステップ 25℃ （3/5） 
pH測定値 水素イオン モル濃度（H
＋） 水酸化物イオン モル濃度(OH
-) 発生する電圧（ｍV） 
7.10 0.0000000794328235  0.0000001258925412 -5.92 
7.20 0.0000000630957344  0.0000001584893192 -11.83 
7.30 0.0000000501187234  0.0000001995262315 -17.75 
7.40 0.0000000398107171  0.0000002511886432 -23.66 
7.50 0.0000000316227766  0.0000003162277660 -29.58 
7.60 0.0000000251188643  0.0000003981071706 -35.50 
7.70 0.0000000199526231  0.0000005011872336 -41.41 
7.80 0.0000000158489319  0.0000006309573445 -47.33 
7.90 0.0000000125892541  0.0000007943282347 -53.24 
8.00 0.0000000100000000  0.0000010000000000 -59.16 
8.10 0.0000000079432823  0.0000012589254118 -65.08 
8.20 0.0000000063095734  0.0000015848931925 -70.99 
8.30 0.0000000050118723  0.0000019952623150 -76.91 
8.40 0.0000000039810717  0.0000025118864315 -82.82 
8.50 0.0000000031622777  0.0000031622776602 -88.74 
8.60 0.0000000025118864  0.0000039810717055 -94.66 
8.70 0.0000000019952623  0.0000050118723363 -100.57 
8.80 0.0000000015848932  0.0000063095734448 -106.49 
8.90 0.0000000012589254  0.0000079432823472 -112.40 
9.00 0.0000000010000000  0.0000100000000000 -118.32 
9.10 0.0000000007943282  0.0000125892541179 -124.24 
9.20 0.0000000006309573  0.0000158489319246 -130.15 
9.30 0.0000000005011872  0.0000199526231497 -136.07 
9.40 0.0000000003981072  0.0000251188643151 -141.98 
9.50 0.0000000003162278  0.0000316227766017 -147.90 
9.60 0.0000000002511886  0.0000398107170553 -153.82 
9.70 0.0000000001995262  0.0000501187233627 -159.73 
9.80 0.0000000001584893  0.0000630957344480 -165.65 
9.90 0.0000000001258925  0.0000794328234724 -171.56 
10.00 0.0000000001000000  0.0001000000000000 -177.48 
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参考資料： pHと水素イオン濃度、電極の電圧の関係 0.1pHステップ 25℃ （4/5） 
pH測定値 水素イオン モル濃度（H
＋） 水酸化物イオン モル濃度(OH
-) 発生する電圧（ｍV） 
10.10 0.0000000000794328  0.0001258925411794 -183.40 
10.20 0.0000000000630957  0.0001584893192461 -189.31 
10.30 0.0000000000501187  0.0001995262314969 -195.23 
10.40 0.0000000000398107  0.0002511886431510 -201.14 
10.50 0.0000000000316228  0.0003162277660168 -207.06 
10.60 0.0000000000251189  0.0003981071705535 -212.98 
10.70 0.0000000000199526  0.0005011872336273 -218.89 
10.80 0.0000000000158489  0.0006309573444802 -224.81 
10.90 0.0000000000125893  0.0007943282347243 -230.72 
11.00 0.0000000000100000  0.0010000000000000 -236.64 
11.10 0.0000000000079433  0.0012589254117942 -242.56 
11.20 0.0000000000063096  0.0015848931924611 -248.47 
11.30 0.0000000000050119  0.0019952623149689 -254.39 
11.40 0.0000000000039811  0.0025118864315096 -260.30 
11.50 0.0000000000031623  0.0031622776601684 -266.22 
11.60 0.0000000000025119  0.0039810717055350 -272.14 
11.70 0.0000000000019953  0.0050118723362727 -278.05 
11.80 0.0000000000015849  0.0063095734448019 -283.97 
11.90 0.0000000000012589  0.0079432823472428 -289.88 
12.00 0.0000000000010000  0.0100000000000000 -295.80 
12.10 0.0000000000007943  0.0125892541179417 -301.72 
12.20 0.0000000000006310  0.0158489319246111 -307.63 
12.30 0.0000000000005012  0.0199526231496888 -313.55 
12.40 0.0000000000003981  0.0251188643150958 -319.46 
12.50 0.0000000000003162  0.0316227766016838 -325.38 
12.60 0.0000000000002512  0.0398107170553497 -331.30 
12.70 0.0000000000001995  0.0501187233627271 -337.21 
12.80 0.0000000000001585  0.0630957344480194 -343.13 
12.90 0.0000000000001259  0.0794328234724282 -349.04 
13.00 0.0000000000001000  0.1000000000000000 -354.96 
pH電極の検査、校正手順書 
株式会社ティ・アンド・シー・テクニカル 
商品開発部門 
参考資料： pHと水素イオン濃度、電極の電圧の関係 0.1pHステップ 25℃ （5/5） 
pH測定値 水素イオン モル濃度（H
＋） 水酸化物イオン モル濃度(OH
-) 発生する電圧（ｍV） 
13.10 0.0000000000000794  0.1258925411794170 -360.88 
13.20 0.0000000000000631  0.1584893192461110 -366.79 
13.30 0.0000000000000501  0.1995262314968880 -372.71 
13.40 0.0000000000000398  0.2511886431509580 -378.62 
13.50 0.0000000000000316  0.3162277660168380 -384.54 
13.60 0.0000000000000251  0.3981071705534970 -390.46 
13.70 0.0000000000000200  0.5011872336272720 -396.37 
13.80 0.0000000000000158  0.6309573444801940 -402.29 
13.90 0.0000000000000126  0.7943282347242820 -408.20 
14.00 0.0000000000000100  1.0000000000000000 -414.12 