title: Économie de la Lituanie

text: D'après le ministère des finances, la dette totale publique ont atteint 3,8 milliards € au début de l'année 2004. La dette envers les pays étrangers est 2,18 milliards d'euros soit 57 % de la dette totale, soit 13,5 % du PIB.


title: Économie de la Lituanie

text: Depuis 1949-52, les soviets supprimèrent la propriété privée de la terre agricole, créant des fermes collectives et d'État. La production chuta et ne revint à son niveau d'avant-guerre qu'au début des années 1980. La production agricole soviétique doubla, cependant, par la mécanisation et une fertilisation intensive, ce qui suscita de nouveaux problèmes écologiques. Ceci changea après l'indépendance, mais la production fermière chuta en raison des difficultés de restructuration du secteur agricole.


title: Économie de la Lituanie

text: L'agriculture et la sylviculture représentaient en 1995 encore 11,5 % du PIB, mais en 2007, ces deux secteurs ne représentaient que 4,5 % du PIB, entre ces deux dates, l'emploi agricole étant passé de à 170 000.


title: Économie de la Lituanie

text: Selon le Département des Statistiques, en 2003 les secteurs de l'agriculture, de la chasse et de l'exploitation des forêts ont créé une valeur ajoutée de 0,9 milliard € soit 6,1 % de PIB. Le secteur emploie près de 8 % de la population active. La superficie cultivée a été de 1,8 million d'hectares en 2008, soit 44,8 % du territoire lituanien. Les principales cultures sont le blé et le triticale, alors que le cheptel bovin et avicole a fortement diminué depuis 1990, le pays comptait en 2009, vaches laitières et 9,1 millions de volailles. La consommation agroalimentaire a aussi changé depuis 1990, la population a consommé 30 % légumes en plus en 2008 qu'en 1992, pour avoir une consommation de de légumes par an et par habitant. De même, la consommation de viande en 2008 est en augmentation de + 23 % par rapport à 1992, pour s'établir à par an et par habitant. Alors que de l'autre côté, la consommation de lait et de produits laitiers a diminué de 21 % pour s'établir à par an et par habitant, et que la consommation de pain et de produits céréaliers a diminué de 19 % pour s'établir à par an et par habitant.


title: Économie de la Lituanie

text: La consommation d'énergie en Lituanie est de 8,6 millions de tonnes d'équivalent pétrole (Mtep) par an, soit environ de d'équivalent pétrole par habitant, alors que l'Allemagne en consomme environ par habitant. L'origine de la consommation d'énergie provient à 31,3 % du pétrole, à 28,5 % du gaz naturel, à 26,6 % de l'énergie nucléaire à 8,5 % du bois et à 2,1 % de l'hydroélectricité.


title: Économie de la Lituanie

text: La production électrique s'élève à 12 TWh, en 2007, alors que la consommation ne s'élève qu'à 9,6 TWh, l'excédent étant exporté. l'électricité lituanienne est produite à 77,7 % à partir d'énergie nucléaire, à 16,5 % à partir de sources fossiles et à 5,7 % à partir de l'hydroélectricité. Cependant l'unique centrale nucléaire du pays, la centrale nucléaire d'Ignalina, construite entre 1977 et 1985, a été arrêtée le .


title: Économie de la Lituanie

text: La production pétrolière s'élève en 2001 à bbl/j, alors que la consommation est nettement plus élevée avec bbl/j. Le pays ne produit pas de gaz naturel, alors que la consommation s'élève, toujours en 2001 à 2,76 milliards de mètres cubes.


title: Économie de la Lituanie

text: Les principales productions de l'industrie lituanienne sont les machines-outils, les moteurs électriques, les télévisions, les réfrigérateurs et les congélateurs, le raffinage pétrolier, la construction navale de petit tonnage, l'ébénisterie, le textile, l'industrie alimentaire, la production de fertilisants et de machines agricoles, l'optique, les composants électroniques, les calculateurs et l'ambre. Le taux de croissance industrielle est de 12 % en 2004.


title: Économie de la Lituanie

text: Les deux principales industries traditionnelles, l'industrie agro-alimentaire et l'industrie textile ont vu leur importance diminuer. Alors que l'industrie alimentaire s'est stabilisée ces dernières années, l'industrie textile a perdu depuis 2001, rapidement en importance, passant de emplois en 2003 à en 2006, malgré une montée en gamme. L'industrie du cuir est passée, depuis 1995, de 8 000 emplois, à en 2006.


title: Économie de la Lituanie

text: L'infrastructure de transports héritée de la période soviétique est convenable et a pu être en général bien entretenue depuis l'indépendance. Klaipėda est le seul port de mer hors glaces, avec des services de ferries vers des ports allemands, suédois et danois. Il traite ainsi 30 millions de tonnes de marchandises chaque année, alors que son trafic passagers a été multiplié par quatre depuis 2002.


title: Économie de la Lituanie

text: Il y a quelques aéroports commerciaux avec des lignes régulières, à Vilnius, Kaunas et Klaipėda. Le réseau routier est bon. Les postes douaniers à la frontière polonaise ont été substantiellement améliorés grâce à des fonds de l'Union européenne, avant l'adoption des accords de Schengen par la Pologne et la Lituanie.


title: Économie de la Lituanie

text: Le secteur des transports, du stockage et de la communication a représenté 12,1 % du PIB, contre 9,1 % en 1996, avec une croissance importante des trafics ferroviaire mais surtout routiers, qui a quintuplé depuis 1996. La longueur totale du réseau routier est de plus de , dont 90 % est asphalté. Le chemin de fer transporte quant à lui environ 50 millions de tonnes de fret et 7 millions de passagers par an. Le rail représente ainsi 44 % du trafic de fret.


title: Économie de la Lituanie

text: En 2003, la commerce en gros et au détail a créé une valeur ajoutée de 2,6 milliards €, soit 17,8 % de PIB, soit une augmentation de 10 % par rapport à 2002.


title: Économie de la Lituanie

text: En 2010, il y avait 9 banques titulaires d'une licence de la banque centrale lituanienne et de huit succursales de banques étrangères, qui appartiennent la plupart du temps à des banques scandinaves ou allemandes. Les principales banques en Lituanie sont ainsi : Swedbank, Nordea, SEB, Nord/LB, HypoVereinsbank. Le secteur financier a connu une croissance important durant la décennie 2000.


title: Économie de la Lituanie

text: En 2009, les actifs bancaires se sont établis à 26 milliards d'euros soit 80,8 % du PIB, dont 20,7 milliards d'euros était des prêts, soit 64 % du PIB. La croissance des dépôts n'a pas été aussi rapide que celle des prêts. À la fin de 2008, le total des crédits a été presque deux fois plus grand que l'ensemble des dépôts. Ce qui démontre une forte dépendance aux financements extérieurs. Cependant depuis le début 2009, on constate un recul du montant du crédit.


title: Économie de la Lituanie

text: Le tourisme est un secteur de plus en plus important pour l'économie lituanienne. Il a constitué près de 3 % du PIB de 2008. Le secteur du tourisme a employé, en 1995, personnes, personnes en 2002 et personnes en 2006. La Lituanie reçoit plus de 2,2 millions de touristes étrangers par an. Ces flux touristiques proviennent avant tout des pays voisins : Pologne, Russie, Lettonie et Biélorussie mais d'importants flux touristique arrivent aussi de l'Allemagne, du Royaume-Uni, de la Finlande et de l'Italie.


title: Justice économique

text: La justice économique est un principe d'équité dans la redistribution des bénéfices économiques résultant de politiques officielles.


title: Justice économique

text: À la croisée des champs de l'éthique et de l'économie, les réflexions sur ses modalités impliquent au début du philosophes et bon nombre d'économistes majeurs, dont Arthur Cecil Pigou, John Hicks, Nicholas Kaldor, Paul Samuelson, Kenneth Arrow, d'autres refusant toutefois que l'économie puisse avoir un contenu « normatif ». Cette réflexion s'est ensuite réduite à la portion congrue, la résistance à l'introduction de l'éthique dans l'économie pouvant s'expliquer en partie par sa proximité avec la philosophie politique, ou plus directement encore avec le champ politique. Le rôle des jugements éthiques dans l'économie a toutefois fait l'objet d'un regain d'attention et de travaux significatifs de la part de philosophes de l'économie tels que Marc Fleurbaey, Amartya Sen, Philippe Mongin, Hausman and McPherson. En ce qui concerne plus particulièrement l'équité des redistributions économiques, on peut noter les apports de Serge-Christophe Kolm et son concept de l'absence d'envie.


title: Justice économique

text: Dans le domaine théologique, l'Église catholique a adopté le terme en 1986 avec une lettre pastorale de la Conférence des évêques catholiques des États-Unis intitulée « Justice pour tous ». Cette lettre, parue peu avant la fin de la Guerre froide et soutenue par le Vatican, a eu une influence profonde sur la pensée catholique, influence qu'elle semble garder en 2014.


title: Justice économique

text: Dans le champ politique, elle est quelquefois confondue avec, ou synonyme de justice sociale.


title: Talant

text: Talant est une commune française située dans le département de la Côte-d'Or, en région Bourgogne-Franche-Comté.


title: Talant

text: Elle fait partie de Dijon Métropole et est située au nord-ouest de Dijon commune dont elle est limitrophe. Du fait de sa proximité avec Dijon, la cité se présente comme une ville essentiellement résidentielle, après avoir été une petite cité fortifiée sur un promontoire dominant la vallée de l'Ouche.


title: Talant

text: Talant se situe à du centre-ville de Dijon.


title: Talant

text: Talant est une commune urbaine, car elle fait partie des communes denses ou de densité intermédiaire, au sens de la grille communale de densité de l'Insee.  Elle appartient à l'unité urbaine de Dijon, une agglomération intra-départementale regroupant et en 2017, dont elle est une commune de la banlieue.


title: Talant

text: Par ailleurs la commune fait partie de l'aire d'attraction de Dijon, dont elle est une commune du pôle principal. Cette aire, qui regroupe , est catégorisée dans les aires de à moins de .


title: Talant

text: L'occupation des sols de la commune, telle qu'elle ressort de la base de données européenne d’occupation biophysique des sols Corine Land Cover (CLC), est marquée par l'importance des territoires artificialisés (64,6 % en 2018), en augmentation par rapport à 1990 (62,4 %). La répartition détaillée en 2018 est la suivante :  zones urbanisées (43,5 %), milieux à végétation arbustive et/ou herbacée (19,7 %), terres arables (15,4 %), espaces verts artificialisés, non agricoles (13,8 %), zones industrielles ou commerciales et réseaux de communication (7,3 %), prairies (0,3 %).


title: Talant

text: L'IGN met par ailleurs à disposition un outil en ligne permettant de comparer l’évolution dans le temps de l’occupation des sols de la commune (ou de territoires à des échelles différentes). Plusieurs époques sont accessibles sous forme de cartes ou photos aériennes : la carte de Cassini (), la carte d'état-major (1820-1866) et la période actuelle (1950 à aujourd'hui).


title: Talant

text: Situé à l’ouest de Dijon à d’altitude, l’éperon rocheux sur lequel s’étend la commune de Talant offre un magnifique panorama. La vue s’étend, par temps clair, jusqu’au Jura voire au Mont-Blanc. Un dicton déclare fort à propos : « Qui voit Talant n’est pas dedans ».


title: Talant

text: Jusqu’au , le « mons de Talant », situé aux portes de Dijon, est un lieu inhabité, presque maudit, fréquenté par les fées ; il appartient au domaine de l’abbaye de Saint-Bénigne.


title: Talant

text: En 1208, Eudes III entreprend la construction de la forteresse de Talant dans le but d’assurer un abri plus sûr à ses trésors et à ses archives qu’en son palais ducal de Dijon.


title: Talant

text: Il fonda au nord du château une ville neuve fortifiée et un prieuré pour quelques moines de Saint-Bénigne à l’angle sud-est du plateau.L’enceinte terminée ( de long, flanquée de ), Eudes III y accueillit tous les serfs qui fuyaient l’oppression de leur seigneur, et notamment les paysans attirés par la liberté et le travail affranchi de toute entrave.L’histoire de cette forteresse nous apprend qu’elle prit une part active aux événements de la ville de Dijon.En , Eudes III accorde aux habitants de Talant le droit de s’administrer eux-mêmes en promulguant la «Charte de Commune», les dispense d’impôt et de service militaire.


title: Talant

text: « Je veux que tous ceux que j’ai attirés dans ma place-forte de Talant soient libres ».


title: Talant

text: C’est vraisemblablement à Eudes III que l’on doit le blason « bandé d’or et d’azur de six pièces », imitation de son propre blason.


title: Talant

text: En , Eudes III mourut.


title: Talant

text: Alix de Vergy, sa veuve, administra le pays avec le titre de duchesse-mère du duc, jusqu’à la majorité de son fils, Hugues IV.Rentrant d’Égypte où il avait accompagné le roi Saint-Louis, celui-ci s’évertua à agrandir son domaine. Talant lui doit sa maladière.


title: Talant

text: Robert Il, son fils, aimait à séjourner à Talant. Il renforça la châtellenie de Talant par ses nombreuses acquisitions dont la seigneurie du Val-Suzon, et celle de Daix ; il agrandit ainsi son clos jusqu’à l’Ouche.


title: Talant

text: Hugues V, fils de Robert Il en son court règne, ne nous laissa pas beaucoup de traces.


title: Talant

text: Eudes IV, son frère et successeur, confirma les privilèges de Talant et fit du château le centre et le point de départ de ses opérations politiques et militaires.


title: Talant

text: Le , il y reçut sa belle-mère Jeanne, veuve du roi Philippe V le Long, descendue du trône de France, qui regagnait son comté de Bourgogne. Elle séjourna au château en compagnie de sa fille Jeanne, épouse du duc Eudes IV et de son petit-fils Philippe Monsieur, père du futur duc Philippe de Rouvres.


title: Talant

text: Dix ans plus tard, en 1336 le roi de France, Philippe VI de Valois, alors qu’il se rendait auprès du pape solliciter une trêve dans la guerre des Anglais s’arrêta à Talant où l’on organisa des "fêtes brillantes" en son honneur.


title: Talant

text: Eudes IV fut emporté par la peste noire en 1349, laissant la Bourgogne désolée par la guerre civile.


title: Talant

text: Jeanne de Boulogne, sa bru (veuve de Philippe Monsieur), mère du jeune duc Philippe de Rouvres, épousa le futur roi de France Jean le Bon, à qui elle transféra le bail du duché et la tutelle du jeune Philippe, son fils. Devenue reine de France (1350), elle fit armer le château de Talant face aux périls croissants.


title: Talant

text: À la guerre civile succéda l’invasion anglaise. La Bourgogne sépara ses intérêts de ceux de la France et signa un traité avec l’Angleterre.


title: Talant

text: En 1360, Philippe de Rouvres, ayant atteint sa majorité, prit en main l’administration du duché. Il confirma les privilèges des «talantins», mais mourut un an plus tard, en .


title: Talant

text: Le roi de France, Jean II le Bon, son plus proche parent, se déclara héritier et réunit le duché à la couronne.


title: Talant

text: En , lors d’une visite au château de Talant, il confirma les privilèges de la ville, comme l’avait fait son prédécesseur.


title: Talant

text: Le , il concéda le duché à son quatrième fils, Philippe le Hardi, duc de Touraine.


title: Talant

text: À l’exemple de son père, celui-ci confirma les privilèges de Talant et en , par un acte solennel signé au château de Talant, Philippe le Hardi s’engagea à supprimer la gabelle (impôt sur le sel).


title: Talant

text: Le , la duchesse Marguerite de Flandres, qui gouvernait en l’absence de Philippe son époux, s’installa avec toute sa suite à Talant. Le séjour de la cour de Bourgogne fut une cause de prospérité pour les «talantins».


title: Talant

text: En 1376, Talant comptait 134 feux (environ 700 âmes). Deux foires et un marché s’y tenaient régulièrement, facilités par les changeurs lombards (banquiers) qui s’étaient établis dans la commune.


title: Talant

text: Jean sans Peur, fils aîné de Philippe le Hardi, bien qu’il n’y ait vraisemblablement jamais séjourné considérait le château de Talant comme «le plus beau, le plus seigneurial, et l’une des clefs de son duché». En 1396, rentrant de la croisade de Nicopolis, il rapporta en trophée la Vierge de Saint-Luc qu’il offrit à Talant, exposée dans l’église Notre-Dame.


title: Talant

text: Le , le jeune duc Philippe le Bon, fils de Jean sans Peur, reçut la couronne ducale. Il donna aux habitants de Talant des lettres confirmatives de leurs privilèges et prescrivit la construction de deux nouvelles tours.


title: Talant

text: En 1430, l’évêque de Langres vint consacrer l’église Notre-Dame.


title: Talant

text: En 1434, Isabelle de Portugal, épouse de Philippe le Bon, s’enferma à Talant avec son jeune fils Charles, le futur Charles le Téméraire, apprenant qu’en l’absence du duc, les «Écorcheurs» (soldats licenciés devenus bandits) menaçaient Dijon.


title: Talant

text: Sous Charles Le Téméraire, la Chambre des comptes du duché s’installa pendant cinq mois au château de Talant, chassée de Dijon par la peste (1466). En 1477, le duché de Bourgogne rentra dans le domaine royal, après la mort du duc Charles Louis XI ayant confisqué le duché sur la fille du Téméraire, Marie de Bourgogne.


title: Talant

text: En , le roi Charles VIII confirma les privilèges que les «talantins» tenaient des anciens ducs de Bourgogne, par lettre datée de Dijon.


title: Talant

text: Louis XII à l’exemple de son devancier, accorda, en , de semblables lettres à nos compatriotes.


title: Talant

text: En 1524, François , traversant la Bourgogne, visita la «célèbre résidence» des ducs à Talant.


title: Talant

text: Puis le château disparut de la scène politique jusqu’au règne d’Henri III, qui renforça sa garnison. Il reparaîtra sous la Ligue pour jouer le rôle qui causa sa destruction : en 1585, les partisans des Guises s’emparent par ruse de la forteresse.


title: Talant

text: À l'issue de la bataille de Fontaine-Française, le roi reçut les châteaux de Dijon et de Talant. Après son retour entre les mains du roi, Talant est en butte aux critiques des royalistes dijonnais qui réclament la disparition de la forteresse.


title: Talant

text: Le , adjudication est faite de la démolition du château et des remparts de la ville. En six mois, le travail est achevé. Talant est réduit à la condition de simple village : une ville devait être ceinte d’un rempart, et en perdant le sien, Talant perdait sa qualité et ses privilèges de «ville». Cependant le roi, par lettres patentes de , rétablit Talant dans son titre et ses privilèges de «ville» qu’elle conservera jusqu’en 1789.


title: Talant

text: En 1634, une épidémie de peste éprouva cruellement Talant. Quatre ans plus tard, il n’y restait plus que 60 feux (environ 300 habitants).


title: Talant

text: À la suite de l’édit royal de 1692, qui transformait les magistratures électives (donc celle du maire de Talant) par des offices perpétuels, l’échevinage de Talant devint une «mairie» (1694). Dès lors, Talant vit son maire perpétuel, vêtu de la robe rose de satin violet, figurer dans les cérémonies où se rassemblaient tous les magistrats des villes de la Bourgogne. Il était qualifié de «Conseiller du roi, juge ordinaire tant au civil et au criminel, que de police de ville et commune de Talant».


title: Talant

text: Au et jusqu’à la Révolution, la vie à Talant s’écoula sans événement notable. En 1790, Talant devint une simple commune du canton de Plombières.


title: Talant

text: En , de violents combats opposent l’armée prussienne et l’armée française de l’Est commandée par le général Bourbaki qu’accompagnaient les volontaires de Garibaldi. Le point stratégique de Talant fut glorieusement défendu. Un monument sur la RN 71, près de Daix, commémore ce fait d’armes.


title: Talant

text: La ville a connu une expansion démographique importante ces vingt dernières années : alors qu’elle comptait habitants en 1975, elle en accueille actuellement environ.Talant est une commune viticole du vignoble de la Bourgogne, elle est autorisée à produire les vins : AOC Bourgogne aligoté, AOC Bourgogne, AOC Bourgogne Passe-tout-grains, AOC Coteaux Bourguignons, AOC Crémant de Bourgogne et l'AOC Bourgogne mousseux.


title: Talant

text: Au cours des siècles, l'église de Talant a fait l’objet d’aménagements et d’adjonctions.Terminée au , elle fut consacrée le par Charles de Poitiers, évêque de Langres, ainsi que le porte une inscription gravée sur un des piliers de la nef principale.Notre-Dame de Talant est l’une des toutes premières églises entièrement gothique du duché. Sous le cintre de la niche, à gauche, une date, 1613, et à droite une signature dans le goût de l’époque, une sorte de P majuscule dont la queue est coupée d’une croix et est terminée par une boucle. C'est une œuvre d’époque classique (seconde moitié du ), qu’un propriétaire de la maison a placée sur sa porte au .


title: Consensus de Washington

text: Le consensus de Washington est un corpus de mesures d'inspiration libérale, datant de la « période Reagan » aux États-Unis, concernant les moyens de relancer la croissance économique, notamment dans les économies en difficulté du fait de leur endettement comme en Amérique latine. Ce consensus s'est établi entre les grandes institutions financières internationales siégeant à Washington (Banque mondiale et Fonds monétaire international) et le département du Trésor américain.


title: Consensus de Washington

text: Il reprend les idées émises en 1990 dans un article par l’économiste américain John Williamson qui, 10 ans plus tard, dira avoir été mal compris ( écrivait-il en 1999). Selon l'auteur : le texte original soutenait dix propositions (ci-dessous) inspirées des idées de l'école de Chicago.


title: Consensus de Washington

text: La littérature scientifique récente indique que l'implémentation des recommandations du Consensus de Washington a un effet positif sur la croissance économique et le développement.


title: Consensus de Washington

text: Durant la fin des années 1980 en Amérique latine, la « décennie perdue » des années 1980 avait été marquée par une profonde crise économique, une hyperinflation dévastatrice, la déstructuration sociale et des instabilités politiques. Selon "Le Monde diplomatique", la crise de la dette extérieure a écarté ce sous-continent des marchés financiers, le privant d'investissements extérieurs, avec un transfert net (négatif) de ressources financières, de près de 25 milliards de dollars en moyenne annuelle, en direction du Nord. Un groupe d’économistes universitaires et experts auprès du FMI ou de la Banque mondiale réunis dans un séminaire à Washington travaillent à proposer une visant à stabiliser les économies « émergentes » de ces pays latino-américains (via l'ouverture des marchés, la privatisation, le contrôle de l’inflation, la déréglementation et la discipline budgétaire). L'un de ces économistes (John Williamson) qui travaillait à l’Institute of International Economics à Washington, a regroupé cette recette en la dénommant « consensus de Washington ». Ces recettes se positionnent face au consensus keynésien qui avait régné jusqu'aux années 1970.


title: Consensus de Washington

text: Bénéficiant du contexte de crise idéologique globale lié à l'effondrement du communisme soviétique, ces propositions ont contribué au renouveau du libéralisme économique (en cours depuis les années 1970 et . Cette recette a été appliquée (de manière sélective) par de nombreux États et par l'Europe, avec des niveaux de réussite très divers, et non sans susciter la critique.


title: Consensus de Washington

text: Alors que le "contre-modèle" communiste a pratiquement disparu, les alternatives au « consensus dit de Washington » ont du mal à percer, mais quelques ébauches d'autres voies, que l'on pourrait qualifier de voies mixtes entre les extrêmes du capitalisme sans régulation et du communisme, sont avancées par les post-keynésiens, et les altermondialistes.


title: Consensus de Washington

text: Ainsi, en 2003, naît un consensus concurrent au sein des économies latino-américaines victimes de la crise de 1982 : celui de Buenos Aires. Cependant, il aura peu d'impact hors du sous-continent, et est aujourd'hui remis en cause par le retour au pouvoir de la droite dans la région.


title: Consensus de Washington

text: Selon le consensus de Washington tel que présenté dans l'article paru en 1989 sous la plume de l'économiste John Williamson, la solution-type à une crise de la dette de l'État accompagnée de récession et d'hyperinflation, telle qu'elle existait en Amérique du Sud, passait par un « paquet » de réformes à imposer aux États par la Banque mondiale.  Ces dix commandements de libéralisation économique sont :L'un des arguments en faveur de ce programme était l'existence d'administrations étatiques pléthoriques et parfois corrompues.


title: Consensus de Washington

text: Selon Grier & Grier (2021), entre 1970 et 2015, 49 pays sur 141 étudiés ont implémenté des réformes économiques suivant les recommandations du consensus de Washington. Sur un horizon 5 à 10 ans, l'implémentation durable de ces réformes a pour effet d'augmenter significativement le PIB/habitant. En utilisant les pays n'ayant pas implémenté les réformes recommandées par le consensus de Washington comme groupe de contrôle, Grier & Grier trouvent que les pays ayant suivi les recommandations du consensus de Washington ont un PIB/habitant 16% supérieur 10 ans après l'implémentation des réformes que les pays du groupe de contrôle. Les résultats sont statistiquement robustes et Grier & Grier estiment que les critiques à l'encontre de l'agenda néolibéral du consensus de Washington sont infondées.


title: Consensus de Washington

text: Dans une note du Peterson Institute for International Economics, l'économiste Douglas Irwin montre que l'antithèse du consensus de Washington, à savoir : populisme, nationalisme économique, protectionnisme, déficits publics élevés et fort interventionnisme étatique dans l'économie ; a coûté très cher aux pays qui ont appliqué ces politiques. Selon Funke & al. (2020), sur la période 1900-2018, on peut identifier 50 cas de dirigeants populistes ayant appliqué le contraire des réformes néolibérales recommandées par le consensus de Washington. 15 ans après dans les pays ayant implémenté ces réformes, le PIB/habitant était 10% inférieur en comparaison avec les pays n'ayant pas implémenté ces réformes. Par ailleurs, Funke & al. trouvent aussi que les inégalités économiques ne se sont pas réduites avec les réformes populistes. Les conséquences sont encore plus marquées dans les pays d'Amérique latine ayant appliqué un agenda populiste de gauche, comme le Venezuela, le Nicaragua et la Bolivie, et où le PIB/habitant est 20% inférieur en comparaison avec les pays n'ayant pas appliqué cet agenda. Irwin conclut sa note en affirmant : .


title: Consensus de Washington

text: S'attardant sur la libéralisation du commerce extérieur recommandée par le Consensus de Washington, Estevadeordal & Taylor (2013) montrent que la réduction des droits de douane sur les importations de biens intermédiaires et de capitaux ont un effet positif sur la croissance économique intérieure et contribue à l'accélérer.


title: Consensus de Washington

text: Il a été constaté que le Fonds monétaire international et la Banque mondiale exigent de fait la mise en place de politiques inspirées de ces principes pour l'octroi de prêts aux États qui leur demandaient de l'aide. Loin d'avoir l'accord de tous les économistes, ce « consensus » est dénoncé par les altermondialistes et contient des points rejetés par nombre d’économistes, comme Jagdish Bhagwati ou deux prix Nobel d’économie Maurice Allais et Joseph Stiglitz (qui voient dans ces approches Le Triomphe de la cupidité et qui critiquent durement ce "consensus" dans un ouvrage intitulé "La Grande Désillusion". Stiglitz (alors économiste en chef et vice-président de la Banque mondiale) émet de vives critiques à l'égard des modalités de gestion des crises financières asiatiques par le FMI, et plus largement concernant les politiques de développement, dont celles de la Banque Mondiale, en particulier lors d'une conférence à Helsinki (1998) au , « "More instruments and broader goals: moving towards the Post-Washington Consensus" ». Il a ensuite détaillé ses critiques dans une suite de conférences qui seront publiées sous l’intitulé « "Joseph Stiglitz and the World Bank — The Rebel Within" » avec un commentaire de Ha-Joon Chang de l’Université de Cambridge)


title: Consensus de Washington

text: Certaines voix, plus à droite et plus classiques, ont aussi critiqué ce modèle. Ainsi, selon le prix Nobel d'économie Maurice Allais, le flottement généralisé des monnaies, la dérégulation financière et l'abaissement général des frontières économiques dans l'esprit du consensus de Washington peuvent nuire à l'économie mondiale.  La crise en cours depuis 2007, la désindustrialisation en Europe et les délocalisations massives ont redonné une certaine actualité à ces positions longtemps contraires à l'esprit du temps.


title: Consensus de Washington

text: Dani Rodrik, professeur d'économie politique à Harvard, sans remettre en cause totalement l'inspiration libérale du consensus, met l'accent sur le rôle de l'exécutif national dans la maîtrise du processus. Il propose d'y ajouter notamment : la bonne gouvernance, la flexibilisation du marché du travail, une ouverture prudente du compte de capital (balance des paiements), l’indépendance de la banque centrale et la protection sociale. Il pense que différentes politiques peuvent conduire à un même résultat, et que le choix doit se faire en prenant en compte la situation concrète du pays considéré.


title: Consensus de Washington

text: Barack Obama, en novembre 2018, reconnaît que la mondialisation et les politiques associées au consensus de Washington ont exacerbé les inégalités et contribué à alimenter la montée de l'alt-right.


title: Consensus de Washington

text: À partir de la fin des années 2000, les organismes financiers internationaux (FMI et Banque mondiale) chargés d'appliquer ce consensus vont infléchir leur discours, voire leurs pratiques.


title: Consensus de Washington

text: En 2007, dans son "Rapport mondial sur le développement", la Banque mondiale, une des principales institutions à suivre le consensus de Washington, reconnaît la nécessité de l’intervention de l’État. En 2008, le rapport de la mission croissance et développement, présidée par Michael Spence, conclut que, pour faire reculer la pauvreté, un État fort est nécessaire.


title: Consensus de Washington

text: Avec la crise de 2008, le FMI appelle les États à utiliser leur budget, y compris en pratiquant le déficit, pour éviter une dépression. Durant la période 2008-2009, 16 des 19 plans élaborés avec le soutien du FMI recommandent des hausses des budgets sociaux. Enfin, le directeur général du FMI admet que la libre circulation des capitaux met en danger l'économie, nécessite un certain niveau de régulation et le cas échéant de taxation .


title: Alleu

text: Un alleu ou "franc-alleu" est une terre dont le possesseur ne doit pas d'hommage ou de reconnaissance à un seigneur.


title: Alleu

text: Leurs possesseurs ne doivent payer ni redevance seigneuriale telle que le cens, ni les "lods" à chaque mutation, d'où l'expression de terres allodiales.


title: Alleu

text: Dans la plupart des provinces de France, le principe qui s'applique est celui énoncé par la Coutume de Paris, , autrement dit toute terre est présumée avoir un seigneur, sauf titre contraire, mais dans quelques autres pays comme ceux régis par la Coutume de Troyes, de Chaumont-en-Bassigny, de Langres, etc., c'est l'allodialité qui est présumée avec le principe inverse, .


title: Alleu

text: Il existe aussi des alleux nobles.


title: Alleu

text: "Alleu", "alloux" ou "franc-alleu" vient du francique "alôd", latin "allodium".


title: Alleu

text: D'après Preudhomme, .


title: Alleu

text: Le substantif masculin "alleu" vient de l'ancien (vieux) bas francique ' (« pleine propriété »), composé de ' (« plein, entier ») et ', correspondant francique du germanique ' (« bien, propriété »).


title: Alleu

text: Un alleu est une terre franche et libre, contrairement aux fiefs ou aux censives impliquant une redevance seigneuriale. Il s'agit donc d'une terre ne dépendant d'aucune seigneurie foncière.


title: Alleu

text: Selon la loi salique (), le mot "alleu" exprime les fonds héréditaires par opposition aux acquêts. Sous les Carolingiens, l'alleutier doit la dîme à l'Église et l'aide militaire au souverain si celui-ci est attaqué, car seul le roi se déclare seigneur de tous les alleux.


title: Alleu

text: À la suite du délitement de l'ordre carolingien en raison du développement de la féodalité à partir du , l'alleu désigne un bien possédé en pleine propriété, sans seigneur et le plus souvent hérité :


title: Alleu

text: Les alleux sont définis comme un domaine en pleine propriété, libre de toute redevance, le plus souvent hérité. Il existe des alleux ecclésiastiques (l’Église fait sortir de la hiérarchie féodale des terres) et des alleux laïcs.


title: Alleu

text: Les alleux peuvent avoir trois origines : l'alleu naturel est celui qui a toujours été libre, de temps immémorial ; l'alleu de concession, c'est un ancien fief ou une ancienne censive, affranchi des droits féodaux ou censuels ; l' alleu de prescription; c'est également un ancien fief ou une anciennes censives, possédé pendant le temps requis pour la prescription, et ont ainsi leur liberté.


title: Alleu

text: Les alleux deviennent des placements fonciers (Église et riches bourgeois). Une sentence arbitrale prononcée en 1310 et qui embrassait d'autres points litigieux, relatifs à la Zélande, à la Flandre impériale et au Cambraisis, portait en substance au sujet des « terres de débat » (qui comprenaient Lessines, Bois-de-Lessines, Ogy, Zarlardinge, Everbeek, Acren, Papignies, Isières, Lenseghem, Tongre, Bauffe, les bois de Pottelsberghe et de La Louvière, Flobecq, Ghoy, Wodecq et Ellezelles), que la ville de Lessines et sa châtellenie, le château de Flobecq et son enceinte, les moulins jusqu'au ruisseau venant de Puvinage, les bois de Pottelsberghe et de La Louvière ainsi que l'hommage de Maulde étaient à la Flandre, que la ville de Flobecq appartenait au Hainaut. Enfin, la terre d'Ende devait être partagée suivant "cerclemenage". Un premier "dictum", prononcé par Robert de Béthune en 1282, avait reconnu qu'en dehors des fossés du château, la ville de Flobecq était un alleu du sire d'Audenarde. Certains noms de ville portent encore des traces de l'époque féodale : le nom de la ville brabançonne de Braine-l'Alleud, ou encore un quartier de la ville de Mouscron auquel fait référence la chanson "Les Bourgeois" de Jacques Brel, ', fait référence à Adrienne du Mont-à-Leux.


title: Alleu

text: Sous la pression guerrière des féodaux, les alleux ont eu tendance à être transformés en fiefs : après avoir poussé un propriétaire à déguerpir de son alleu (c'est-à-dire à l'abandonner), le seigneur qui le saisit le lui rend en « fief de reprise » ; l'ancien propriétaire lui doit alors des services mais jouit de sa protection.


title: Alleu

text: L'alleu a été répandu dans le Midi également : Italie, Provence, Languedoc. Son importance décroît dans les pays d'oil sauf dans la région de la Meuse et du Nord (Artois, Hainaut, Flandre) où l'alleu représente encore une part importante des terroirs. Selon Georges Duby, "".


title: Alleu

text: On donnait spécialement ce nom sous l'ancien Régime à un petit pays situé sur les confins de la Haute-Marche et de la Basse-Auvergne. Il faisait partie du pays de Combrailles, dépendait de la sénéchaussée de la Haute-Marche et avait Sermur pour chef-lieu. Il devait son nom aux franchises dont il jouissait.


title: Alleu

text: On trouve également dans le nord de la France, dans une région appartenant à l'origine aux 17 provinces des Pays-Bas espagnols, 4 communes : Laventie, Fleurbaix, Sailly-sur-la-Lys et La Gorgue qui forment le pays de l'Alleu. C'est une région huguenote d'où partirent des habitants pour s'installer aux Amériques, en Afrique du Sud, en Allemagne, en Hollande, en Angleterre… Le Pays de L'Alloeu était rattaché au comté de Flandre et au pays d'Artois.


title: Alleu

text: Un petit territoire dit "Franc-Alleu", au voisinage de Lignières, anciennement dépendant de la Franche-Comté, a été rattaché en 1815 à la principauté de Neuchâtel.


title: Alleu

text: La notion d' a été inventée par l'historien du droit| français Émile Chénon (-) dans son "Étude sur l'histoire des alleux en France" parue en . La notion est reprise par certains historiens du droit comme Pierre Timbal qui écrit que  Selon Chénon, l'alleu souverain était connu des anciens juristes, il cite Gaspard Thaumas de La Thaumassière (-). Dans "sa Science du gouvernement", Gaspard de Réal de Curban reconnaît qu'.


title: Alleu

text: L'alleu souverain peut être défini comme un alleu qui comporte un droit de justice qui n'est pas tenue du roi de France en fief ou en arrière-fief.


title: Alleu

text: Chénon définit l'alleu souverain comme celui qui confère à son propriétaire des droits régaliens tels que le droit de lever des impôts sur ses sujets et, surtout, celui de rendre la justice en dernier ressort, sans aucun recours à la justice royale.


title: Alleu

text: Toutefois, cette notion d'alleux souverain contredit le principe fondamental selon lequel il n'existe pas en France de principauté comme c'est le cas dans les pays d'Empire, car toute terre relève du roi de France, et toute justice aussi. Il y a de nombreux exemples de grands féodaux qui ont eu la prétention de s'affranchir et de rivaliser avec les rois, notamment les comtes de Bretagne.


title: Alleu

text: S'appuyant sur la coutume de Paris, Chénon considère qu'en France, le domaine royal était un alleu souverain.


title: Alleu

text: Outre le domaine royal, les principaux alleux souverains étaient :


title: Alleu

text: En , Antoine-Gaspard Boucher d'Argis notait que certains seigneurs prétendaient tenir leurs terres en souveraineté :


title: Alleu

text: À la suite de Pierre Tucoo-Chala, la vicomté de Béarn est présentée comme ayant été un alleu souverain de à . En effet, le , en réponse au sénéchal de Rouergue venu lui demander sa participation à une alliance en tant que vassal du roi de France, le comte de Foix, , déclare publiquement qu'il tient le Béarn, dont il est le vicomte, . Le Béarn est définitivement réuni au domaine royal par un édit d'.


title: Alleu

text: Le duché de Guyenne a revendiqué la qualité d'alleu souverain d'abord de à puis pendant la guerre de Cent Ans.


title: Alleu

text: Dans l'ancien droit français, l'alleu souverain n'était pas seul à conférer à son seigneur des droits de souveraineté : il en était de même de la supériorité territoriale que les traités de Westphalie avaient reconnue aux états immédiats du Saint-Empire romain germanique. Tel était notamment le cas du comté de Montbéliard des ducs de Wurtemberg-Montbéliard : par un arrêt rendu le à propos d'une affaire concernant le moulin de Vieux-Charmont, la chambre civile de la Cour (française) de cassation a considéré que les anciens ducs avaient été souverains du comté.


title: Alleu

text: La coprincipauté d'Andorre était un alleu souverain.


title: Alleu

text: La principauté de Monaco était un alleu souverain. L'alleu ne couvrait que Monaco : Menton et Roquebrune étaient deux seigneuries féodales acquises respectivement en et par , et perdues définitivement en , à la suite du traité de Turin qui cède à la France le duché de Savoie et le comté de Nice.


title: Alleu

text: Au Québec, le franc-alleu possède une existence juridique toujours présente, comme étant l'un des modes d'occupation du territoire. En 1854 l"'Acte pour l'abolition des droits et devoirs féodaux dans le Bas-Canada" a opéré la commutation de tous les domaines seigneuriaux, fiefs et censives en franc-alleux roturiers. En 1857, le législateur a aussi fait passer les terres des Cantons-de-l’Est, c'est-à-dire les terres concédées en territoires non soumis au régime seigneurial, relevant du régime du franc et commun soccage, à la tenure en franc-alleu roturier. Partant de-là, il y a désormais une uniformité de la libre tenure dans la province de Québec.


title: Alleu

text: Les régimes du franc-alleu roturier français et du franc et commun soccage anglais s'opposent en fait aux terres de la Couronne; 89 % du territoire canadien étant situé en forêt vierge ou dans l'arctique, c'est-à-dire sans propriétaire particulier, seule une infime partie du territoire est occupée par des entreprises, agricoles ou non, des terrains résidentiels ou encore des édifices de la fonction publique: les terres nationales relèvent en majorité de la réserve privée de l'État.


title: Alleu

text: Il existe toujours au Canada quelques pairies de style britannique, comme la baronnie de Longueuil sur la Rive-Sud de Montréal; les titres de noblesse rattachés à ces anciens fiefs sont regardés aujourd'hui comme des dignités purement honorifiques.


title: Alleu

text: En vente immobilière, certains actes notariés comportent un article pour attester de l'allodialité du bien transigé, surtout par rapport à des transactions impliquant des concessions de terres de la Couronne par baux emphytéotiques, consenties à des pourvoiries, des villégiateurs ou à des compagnies de coupe forestière. Lorsqu'il est question du franc alleu roturier, il s'agit d'une thèse héritée du régime féodal français, en particulier du droit des fiefs de la Coutume de Paris. Malgré l'abolition des droits seigneuriaux, le concept de l'alleu a survécu et consacre le droit absolu à la propriété dans un pays ayant la forme constitutionnelle d'un royaume, mais aussi dans un système qui autorise les locations de terrains à très long terme, utilisés parfois par plusieurs générations.


title: Alleu

text: Le franc-alleu trouve encore une utilité pratique: d'après la Loi constitutionnelle de 1867 (art. 23.3), le fonctionnement du Sénat canadien, directement calqué sur le modèle de la Chambre des Lords britannique, comporte une allusion au concept de dignité seigneuriale, qui se trouve évoquée à travers les qualifications foncières requises des candidats au sénat; il est toujours exigé que les sénateurs en provenance de la province de Québec doivent posséder , afin d'exercer leur droit de siéger à la Chambre haute du Parlement.


title: Primatie

text: La primatie (du latin "prima sedes episcoporum", « premier siège des évêques ») est la dignité d'un « primat », évêque qui possède une suprématie, au moins honorifique, sur tous les évêques et archevêques d'une région. Le terme désigne aussi l'étendue du ressort de la juridiction ecclésiastique du primat, et le siège de cette juridiction. L'église cathédrale du primat reçoit le titre de « primatiale ».


title: Primatie

text: La primatie, généralement due à l'ancienneté du siège, s'exerçait sur les propres diocésains du primat ainsi que sur les évêchés qui étaient ses suffragants. En France, où l'établissement des patriarches n'avait pas été reçu, ce sont les primats qui en tenaient lieu ; on en appelait de l'évêque diocésain au métropolitain, de celui-ci au primat, et du primat au pape. L'official primatial jugeait les appels interjetés de l'official métropolitain.


title: Primatie

text: La primatie ne comporte plus, habituellement, aucun pouvoir de gouvernement, en dehors de prérogatives honorifiques. En France, seuls les titres de primat des Gaules et de primat de Normandie, attribués respectivement aux archevêques de Lyon et de Rouen, ont conservé des prérogatives honorifiques réelles. Les autres titres primatiaux sont d'ailleurs très rarement utilisés depuis les années 1960-1970, à l'exception de celui de primat de Lorraine, toujours employé par l'évêque de Nancy et de Toul.


title: Primatie

text: Dans les Églises d'Orient, le titre de primat est porté par l'évêque (patriarche ou archevêque) qui préside le synode permanent d'une Église autocéphale ou autonome. Le mot primatie est très rarement utilisé ; on parle plutôt de primauté. Les notions de primat et de primauté n'ont rien à voir avec celle d'exarchat. Il n'y a pas de primat à titre simplement honorifique comme en Occident.


title: Primatie

text: Le titre de primat fut, à partir du , attribué à quelques sièges épiscopaux de l'Occident. Il correspondait à celui d'exarque qui existait en Orient.


title: Primatie

text: Le premier primat est celui de Carthage, qui présidait aux églises du Nord de l'Afrique. On le trouve mentionné dans les synodes tenus dans cette ville en 390 et en 397. La juridiction de l'évêque de Carthage comme primat d'Afrique couvrait approximativement le diocèse (civil) d'Afrique qui comprenait les provinces (civiles) de Maurétanie Césarienne, Maurétanie Sitifienne, Numidie, Zeugitane, Byzacène et Tripolitaine. Chacune d'elles fut progressivement érigée en province ecclésiastique. L'existence d'une province ecclésiastique de Numidie est attestée en 305. La province ecclésiastique de Maurétanie Sitifienne est créée par le concile d'Hippone de 393. L'existence de celle de Maurétanie Césarienne est attestée en 407.


title: Primatie

text: Les évêques d'Arles et de Thessalonique reçurent le même titre parce qu'ils étaient légats pontificaux.


title: Primatie

text: Plusieurs sièges en furent décorés à cause de l'importance politique de leur ville : Tolède, Narbonne, Bourges, Vienne, Trèves, Mayence, Magdebourg, Lund, Cantorbéry, York, St Andrews.


title: Primatie

text: L'origine du titre dérivait d'anciennes attributions fondées sur la coutume.


title: Primatie

text: Par la bulle d', le pape Grégoire VII reconnaît à l'archevêque de Lyon, Gébuin, et à ses successeurs, le titre de primat, avec juridiction sur les quatre provinces de Lyonnaise, à savoir les provinces ecclésiastiques de Lyon, de Rouen, de Tours et de Sens.


title: Primatie

text: Par la bulle ' du , le pape Urbain II reconnaît à l'archevêque de Reims, Rainaud, et à ses successeurs, le titre de primat, avec juridiction sur la Belgique seconde, c'est-à-dire la province ecclésiastique de Reims.


title: Primatie

text: Par la bulle ' de , Urbain II reconnaît à l'archevêque de Narbonne, Bertrand, et à ses successeurs, le titre de primat, avec juridiction sur les deux provinces de Narbonnaise, à savoir : les provinces ecclésiastiques de Narbonne et d'Aix.


title: Primatie

text: Par la bulle ' du , Urbain II reconnaît à l'archevêque de Tolède, Bernard, et à ses successeurs, le titre de primat, avec juridiction sur l'Hispanie.


title: Primatie

text: Par la bulle ' de , le pape Innocent III reconnaît à l'archevêque de Lund, Absalon, et à ses successeurs, le titre de primat, avec juridiction sur la Scandinavie.


title: Primatie

text: Par la bulle ' de 1198, Innocent III reconnaît à l'archevêque de Pise, Ubald, et à ses successeurs, le titre de primat, avec juridiction sur la Sardaigne.


title: Primatie

text: Par la bulle ' de 1354, le pape Innocent VI reconnaît à l'archevêque de Cantorbéry, Simon, et à ses successeurs, le titre de primat de toute l'Angleterre ; et à l'archevêque d'York, Jean, et à ses successeurs, celui de primat d'Angleterre.


title: Primatie

text: Pour plusieurs autres titres primatices, on possède les lettres pontificales qui en font mention : de Boniface IX en 1394 et de Nicolas V, en 1451, pour Esztergom, en Hongrie, de Léon X, en 1515, pour Gniezno en Pologne.


title: Primatie

text: Plus récemment, le titre primatice fut accordé à quelques sièges par des décrets du Saint-Siège : Nancy 1602 (Nancy dépendant alors du diocèse de Toul), Varsovie 1805, Lviv 1849, Salzbourg 1854.


title: Primatie

text: Au concile du Vatican, furent reconnus comme primats, en vertu d'anciennes coutumes, les archevêques d'Antivari (Monténégro), Braga (Portugal), Malines (Belgique), Saint-Sauveur (Brésil) et Tarragone (Espagne).


title: Primatie

text: Les attributions des primats différaient considérablement selon les régions. C'est en Afrique du Nord qu'elles étaient le plus étendues. Le primat y exerçait un droit de vigilance et de contrôle, comme il ressort des conciles de Carthage en 397 et du concile de Milève, en Numidie en 402. Le primat d'Esztergom possédait également certains droits de juridiction sur les évêchés.


title: Primatie

text: Ailleurs, diverses prérogatives pouvaient être reconnues aux primats : droit de convoquer les conciles nationaux et de les présider, droit de couronner les rois, droit de recevoir les instances d'appel. Mais généralement leurs prérogatives étaient purement honorifiques.


title: Primatie

text: Le droit actuel de l'Église, sauf exceptions dues à la coutume ou en vertu d'un privilège accordé par le Siège apostolique, ne reconnaît que ces prérogatives honorifiques et exclut tout pouvoir de gouvernement des primats.


title: Primatie

text: Le primat qui n'est pas cardinal timbre ses armes, comme l'archevêque, de la croix à deux traverses, et du chapeau vert avec cinq rangées de houppes, comme les patriarches.


title: Primatie

text: Tous les signes de noblesse ou de dignités temporelles qui ne sont pas liés à leur siège et toutes les décorations sont interdits, à l'exception des croix des ordres chevaleresques, tels que l'ordre de Saint-Jean de Jérusalem et le Saint-Sépulcre.


title: Transformer (album)

text: Ce disque réalisé durant son séjour en Angleterre est produit par David Bowie et arrangé par Mick Ronson. Il contient quelques-unes de ses chansons les plus connues : ', ' et surtout "Walk on the Wild Side". Cette dernière abordant les sujets controversés de l'orientation sexuelle, l'identité de genre et de la prostitution, en traitant des quelques figures de la "Factory" de l'artiste Andy Warhol.


title: Transformer (album)

text: Le photographe Mick Rock signe la couverture de la pochette, devenue par inadvertance surexposée lors de l'impression dans la chambre noire. Après s'être rendu compte de l'erreur, le photographe aima suffisamment l'effet pour proposer la photographie comme pochette d'album. La photo inspirera Tim Curry dans le film "The Rocky Horror Picture Show".


title: Activité chimique

text: En chimie physique, et plus particulièrement en thermodynamique, l'activité chimique, ou activité, d'une espèce chimique exprime l'écart entre les propriétés de cette espèce pure ou dans un mélange réel et les propriétés de cette même espèce dans un état standard à la même température. La notion d'activité chimique est surtout employée pour les phases liquide et solide.


title: Activité chimique

text: À la suite de l'apparition de l'équation d'état de van der Waals en 1873, il devenait possible de calculer les équilibres de phases gaz-liquide. En effet, cette équation novatrice pour son époque permettait de calculer aussi bien les propriétés d'un gaz que celles d'un liquide. Willard Gibbs et Pierre Duhem introduisirent peu après (1875 à 1878) la notion de potentiel chimique, notion importante dans les équilibres de phases et les équilibres chimiques. Toutefois, la notion de potentiel chimique se révéla difficile à manipuler, car un potentiel chimique ne peut être calculé qu'à une constante additive près et non de façon absolue, de plus le potentiel chimique de toute espèce tend vers moins l'infini à dilution infinie. En 1900 et 1901, Gilbert Lewis introduisit la notion de fugacité qui décrit l'écart de comportement d'un corps réel, pur ou en mélange, par rapport au même corps à l'état de gaz parfait pur. Cette notion se révéla efficace dans son application pour les gaz, mais les équations d'état représentant assez mal les phases liquides, Lewis introduisit en 1923 la notion d'activité chimique plus spécialement employée pour les phases condensées (liquide ou solide). L'activité chimique est surtout utilisée dans l'expression des vitesses de réaction et des constantes d'équilibre dans l'étude des réactions et équilibres chimiques, et dans le calcul des coefficients de partage dans l'étude des équilibres de phases.


title: Activité chimique

text: De nombreux modèles de coefficients d'activité ont été développés pour les phases liquides, avec comme état standard les liquides purs. Les grandeurs d'excès, calculées à partir des coefficients d'activité, expriment l'écart entre les grandeurs extensives d'un mélange réel et celles d'une solution idéale.


title: Activité chimique

text: La fugacité formula_1 d'un corps formula_2 a été définie par Lewis par la variation isotherme du potentiel chimique formula_3 de ce corps :


title: Activité chimique

text: En intégrant cette relation à température constante, on obtient la relation entre les potentiels chimiques formula_5 et formula_6 d'un corps formula_2 dans deux états différents 1 et 2 :


title: Activité chimique

text: formula_9 et formula_10 étant les fugacités dans les états respectifs. Ces deux états peuvent être : Néanmoins, les deux états sont à la même température formula_22 :Dans la pratique, l'état 2 est l'état réel du mélange et l'état 1 un état standard dans lequel il est facile de calculer les propriétés du corps formula_2 "à la même température" que l'état réel. On note alors :


title: Activité chimique

text: avec :


title: Activité chimique

text: L'activité chimique est définie par le rapport des fugacités réelle et dans l'état standard "à la même température" que l'état réel :


title: Activité chimique

text: soit également :


title: Activité chimique

text: Activité chimique : formula_41


title: Activité chimique

text: L'activité est adimensionnelle.


title: Activité chimique

text: Lorsque pour le calcul des propriétés d'un mélange réel l'état standard de chaque corps formula_2 est pris comme étant le corps formula_2 pur aux mêmes pression formula_44, température formula_22 et dans la même phase (gaz, liquide ou solide) que le mélange réel, les potentiels chimiques réel formula_46 (fugacité formula_1) et du corps pur formula_48 (fugacité formula_49) sont liés par la relation :


title: Activité chimique

text: Par définition, le potentiel chimique formula_51 du corps formula_2 dans une solution idéale et le potentiel chimique formula_48 du corps formula_2 pur, tous deux définis aux mêmes pression formula_44 et température formula_22, et pour la même phase, sont liés par la relation :


title: Activité chimique

text: avec formula_58 la fraction molaire du corps formula_2 dans le mélange idéal.


title: Activité chimique

text: On peut alors écrire, en considérant une solution idéale "aux mêmes pression, température et composition, et dans la même phase" (gaz, liquide ou solide) que le mélange réel :


title: Activité chimique

text: avec formula_61 la fugacité en solution idéale. Le rapport entre la fugacité réelle et la fugacité en solution idéale est appelé coefficient d'activité, il est noté formula_62 :


title: Activité chimique

text: Le coefficient d'activité est adimensionnel.


title: Activité chimique

text: Le coefficient d'activité exprime l'écart entre le potentiel chimique formula_3 d'un corps dans un mélange réel et le potentiel chimique formula_51 de ce corps dans la solution idéale aux mêmes pression formula_44, température formula_22 et composition (fractions molaires formula_58), dans la même phase (gaz, liquide ou solide) :


title: Activité chimique

text: Coefficient d'activité : formula_68


title: Activité chimique

text: Le coefficient d'activité exprime également l'écart entre le potentiel chimique formula_3 d'un corps dans un mélange réel et le potentiel chimique formula_70 de ce corps pur dans la même phase, aux mêmes pression et température :


title: Activité chimique

text: Par définition, le coefficient d'activité d'un corps dans une solution idéale est donc égal à 1 :


title: Activité chimique

text: Dans une solution idéale : formula_72 et formula_73


title: Activité chimique

text: À fortiori pour un corps pur :


title: Activité chimique

text: Pour un corps pur : formula_74 et formula_75


title: Activité chimique

text: La solution idéale correspond au cas idéal dans lequel les molécules du mélange s'attirent ou se repoussent entre elles, toutes espèces confondues, de la même façon que les molécules de chacun des constituants considéré pur s'attirent ou se repoussent entre elles.


title: Activité chimique

text: Lorsque les molécules d'un mélange réel s'attirent plus entre elles que dans la solution idéale, les activités de tous les composants sont inférieures aux fractions molaires : dans ce cas formula_76 et formula_77.


title: Activité chimique

text: Inversement, lorsque les molécules d'un mélange réel se repoussent plus entre elles que dans la solution idéale, les activités de tous les composants sont supérieures aux fractions molaires : dans ce cas formula_78 et formula_79.Avec les coefficients de fugacité respectifs du corps formula_2 dans le mélange réel formula_81 et du corps formula_2 pur formula_83, nous avons la relation entre coefficient d'activité et coefficients de fugacité :


title: Activité chimique

text: Coefficient d'activité : formula_84


title: Activité chimique

text: Pour le calcul d'un équilibre chimique, certaines approximations sont souvent faites dans l'expression de l'activité chimique.


title: Activité chimique

text: Pour un mélange de gaz parfaits, l'état de référence pris pour chacun des constituants est le constituant pur à l'état de gaz parfait à la même température que le mélange, mais à la pression formula_85, prise égale à 1, exprimée dans la même unité que la pression formula_44 : bar, Pa, atm, mmHg, etc. Il est important de vérifier dans toute littérature donnant une constante d'équilibre l'unité dans laquelle les pressions partielles sont exprimées. Si l'unité conseillée est le bar, et donc formula_85 = 1 bar, cette convention est loin d'être utilisée systématiquement.


title: Activité chimique

text: L'expression de l'activité :


title: Activité chimique

text: est alors réduite à la pression partielle du corps dans le mélange :


title: Activité chimique

text: Rappelons que l'activité n'a pas de dimension, le fait de ne pas noter formula_85 n'est qu'une simplification d'écriture.


title: Activité chimique

text: Pour une solution liquide :est alors réduite à la concentration du corps dans le mélange :


title: Activité chimique

text: L'activité peut également être exprimée à partir de la molalité formula_95 avec une molalité de référence formula_96 de 1 exprimée dans la même unité : par ex. mol.kg. L'expression de l'activité :


title: Activité chimique

text: est alors réduite à la molalité du corps dans le mélange :


title: Activité chimique

text: Ceci est notamment utilisé dans les calculs d'équilibres ioniques (Cf. Constante de dissociation) ou acido-basiques (Cf. Potentiel hydrogène) en phase aqueuse.


title: Activité chimique

text: Rappelons que l'activité n'a pas de dimension, le fait de ne pas noter formula_92 ou formula_96 n'est qu'une simplification d'écriture.


title: Activité chimique

text: Pour un solide l'activité est prise égale à 1 dans les constantes de solubilité lors des calculs d'équilibres d'espèces ioniques avec précipitation.


title: Activité chimique

text: Contrairement au potentiel chimique qui n'est toujours défini qu'à une constante additive près, le coefficient d'activité, et l'activité, peut être calculé de façon absolue, ce qui le rend particulièrement intéressant dans le calcul des propriétés des mélanges réels.


title: Activité chimique

text: Les modèles d'activité sont surtout utilisés dans le calcul des équilibres de phases.


title: Activité chimique

text: De nombreux modèles de coefficients d'activité pour les phases liquides ont été développés, avec comme état standard les corps liquides purs :


title: Activité chimique

text: Hormis les modèles de Margules et Van Laar, formes totalement empiriques à régresser sur des résultats expérimentaux, les autres modèles sont basés sur des théories d'interaction entre les divers corps du mélange et peuvent également être ajustés sur des résultats expérimentaux.


title: Activité chimique

text: Lorsque deux phases ou plus (gaz, liquide, solide) sont en équilibre, les potentiels chimiques de chacun des corps en présence sont homogènes sur l'ensemble des phases. Autrement dit, s'il existe à l'équilibre les phases formula_101, les potentiels chimiques de tout corps formula_2 présent répondent à l'égalité :


title: Activité chimique

text: Équilibre chimique : formula_103


title: Activité chimique

text: Cette égalité est équivalente à celle des fugacités du corps formula_2 dans les différentes phases : formula_105.


title: Activité chimique

text: Nous supposerons par la suite un équilibre entre une phase vapeur et une phase liquide, en introduisant les fractions molaires respectives formula_106 de chacun des corps formula_2.


title: Activité chimique

text: Pour la phase vapeur, l'approche par coefficient de fugacité est préférée car il existe de nombreuses équations d'état pouvant la représenter correctement. L'état de référence pour le calcul du potentiel chimique formula_108 est le gaz parfait pur aux mêmes pression et température que le mélange réel. On a alors, en introduisant le coefficient de fugacité formula_109 en phase vapeur, l'expression de la fugacité en phase vapeur :


title: Activité chimique

text: Fugacité en phase vapeur : formula_110


title: Activité chimique

text: Pour la phase liquide, l'approche par coefficient d'activité est préférable à l'approche par coefficient de fugacité car il existe de nombreux modèles d'enthalpie libre d'excès qui la représentent bien mieux que les équations d'état. L'état de référence pour le calcul du potentiel chimique est le corps pur liquide aux mêmes pression et température que le mélange réel. On a alors, en introduisant le coefficient d'activité formula_111 en phase liquide et la fugacité formula_112 du corps pur en phase liquide, l'expression de la fugacité en phase liquide :


title: Activité chimique

text: Fugacité en phase liquide : formula_113


title: Activité chimique

text: L'égalité des fugacités à l'équilibre des phases formula_114 induit l'expression de l'approche formula_115 (gamma-phi) :


title: Activité chimique

text: On déduit également de cette expression le coefficient de partage du corps formula_2 entre les deux phases, noté formula_117 :


title: Activité chimique

text: Coefficient de partage : formula_118


title: Activité chimique

text: Cette approche par états de référence différents pour les deux phases est appelée « approche formula_115 » (gamma-phi). L'approche par coefficient de fugacité employé pour les deux phases est appelée « approche formula_120 » (phi-phi). Dans cette approche formula_121 ; on a donc : formula_122.


title: Activité chimique

text: L'approche formula_115 nécessite deux modèles distincts : une équation d'état pour la phase vapeur et un modèle de coefficient d'activité pour la phase liquide ; elle est recommandée pour des pressions inférieures à 10 bar. Au-delà, l'approche formula_120 est recommandée car elle ne nécessite qu'une seule et même équation d'état pour représenter les deux phases, ce qui rend le calcul cohérent à l'approche du point critique où les deux phases doivent se rejoindre. Les deux modèles de l'approche formula_115 posent des problèmes de convergence numérique autour du point critique.


title: Activité chimique

text: En ce qui concerne l'état standard, le corps formula_2 pur à la même température que le mélange réel n'existe pas toujours à l'état liquide, aussi faut-il discerner deux cas de figure :


title: Activité chimique

text: Lorsque tous les constituants de la phase liquide existent à l'état liquide à la température du mélange (c'est-à-dire que la température du mélange formula_142 la température critique du corps formula_2, pour chacun des constituants), l'état de référence liquide pur est donc réel pour chacun des corps formula_2. La fugacité de tous les corps formula_2 dans cet état est alors établie comme suit. Cette convention étant applicable à tous les constituants du mélange, elle est appelée « convention symétrique ».


title: Activité chimique

text: avec formula_146 le volume molaire du corps pur à l'état liquide.


title: Activité chimique

text: En intégrant l'expression ci-dessus entre formula_129 et formula_44 la pression du mélange, on obtient :


title: Activité chimique

text: Nous notons la correction de Poynting :


title: Activité chimique

text: On considère ensuite le corps formula_2 pur à saturation à la température formula_22, la pression est alors égale à la pression de vapeur saturante formula_129 correspondante. On introduit le potentiel chimique formula_155 du corps formula_2 pur à l'état de gaz parfait, les expressions du potentiel chimique et du coefficient de fugacité du corps pur (soit formula_157 les fractions molaires respectives en phases vapeur et liquide) à saturation pour chacune des deux phases :


title: Activité chimique

text: Puisque, par définition, à saturation le corps formula_2 liquide pur est en équilibre avec sa vapeur, le potentiel chimique du liquide pur est égal à celui du gaz pur :


title: Activité chimique

text: nous pouvons établir les égalités :


title: Activité chimique

text: Note : bien que les coefficients de fugacité à saturation des deux phases soient en théorie égaux, il est préférable de conserver le coefficient de fugacité de la phase vapeur dans l'expression des potentiels de la phase liquide. En pratique en effet les équations d'état représentent mieux les phases gaz que les phases liquides, aussi vaut-il mieux, pour la précision du résultat, calculer un coefficient de fugacité d'une phase vapeur que d'une phase liquide.


title: Activité chimique

text: Enfin, en considérant la variation du potentiel chimique d'un gaz parfait pur en fonction de la pression à température constante :


title: Activité chimique

text: Nous avons donc les relations :


title: Activité chimique

text: Nous obtenons :


title: Activité chimique

text: La fugacité du corps formula_2 pur à l'état de liquide à formula_44 et formula_22 vaut :


title: Activité chimique

text: Fugacité du corps formula_2 liquide pur : formula_178


title: Activité chimique

text: L'égalité des potentiels chimiques en phase vapeur et en phase liquide conduit selon la convention symétrique à :


title: Activité chimique


title: Activité chimique

text: Coefficient de partage : formula_181


title: Activité chimique

text: avec :


title: Activité chimique

text: Les liquides étant peu compressibles, nous pouvons supposer que le volume molaire du liquide pur ne dépend que de la température, aussi obtient-on :


title: Activité chimique

text: Pour des pressions de l'ordre de grandeur de la pression atmosphérique, la correction de Poynting est négligeable : formula_209. Si l'on considère la phase vapeur comme un mélange de gaz parfaits, alors formula_210 et formula_211. De même, si l'on considère la phase liquide comme une solution idéale, alors formula_212. On obtient la loi de Raoult :


title: Activité chimique

text: Lorsqu'un constituant formula_2 dans la phase liquide est supercritique (c'est-à-dire que la température du mélange formula_138 la température critique du constituant formula_2), le corps formula_2 est un gaz dissout dans un solvant liquide. L'état de référence liquide pur du constituant formula_2 est alors fictif : on se base par conséquent sur un autre état de référence, celui du corps formula_2 infiniment dilué dans le solvant aux mêmes formula_44 et formula_22.


title: Activité chimique

text: Pour les autres corps formula_17 tels que formula_222, ces corps sont considérés comme des solvants et on leur applique la référence liquide pur de la convention symétrique.


title: Activité chimique

text: Tous les corps dans le mélange liquide n'étant pas représentés de la même façon, puisque l'on distingue les gaz dissouts des solvants, cette convention est appelée convention dissymétrique.


title: Activité chimique

text: Avant de développer le formalisme mathématique de la convention dissymétrique, il est nécessaire de définir la constante de Henry.


title: Activité chimique

text: Soit formula_223 la fugacité du corps formula_2 à dilution infinie dans un solvant formula_225 :


title: Activité chimique

text: À dilution infinie d'un corps formula_2 dans un solvant formula_225, le potentiel chimique formula_229 de formula_2 est infiniment négatif :


title: Activité chimique

text: la fugacité à dilution infinie ne peut donc être que nulle :


title: Activité chimique

text: Si l'on considère que, pour des fractions molaires de formula_2 proches de 0, la fugacité se comporte idéalement de façon linéaire, telle que :


title: Activité chimique

text: bien que formula_235 et formula_236, en vertu de la règle de L'Hôpital on définit la constante de Henry formula_237 par la limite :


title: Activité chimique

text: La constante de Henry, comme la fugacité, a la dimension d'une pression.


title: Activité chimique

text: La constante de Henry "n'est pas" la fugacité du corps formula_2 à dilution infinie : formula_239. Comme vu plus haut celle-ci est nulle : formula_240.


title: Activité chimique

text: La constante de Henry dépend du solvant formula_225 dans lequel le corps formula_2 est dissout, ce solvant pouvant être aussi bien un corps pur qu'un mélange.


title: Activité chimique

text: En considérant la solution du corps formula_2 gazeux dissout dans le solvant liquide formula_225 comme une solution idéale, on écrit :


title: Activité chimique

text: avec formula_246 le potentiel chimique du corps formula_2 en solution idéale dans le solvant formula_225. Les potentiels chimiques de la relation précédente sont définis aux mêmes formula_44 et formula_22.


title: Activité chimique

text: La constante de Henry est déterminée expérimentalement en fonction d'une pression de référence formula_251 et de la température formula_22. La pression de référence formula_251 est souvent prise égale à la pression de vapeur saturante du solvant formula_225, formula_255, à formula_22 donnée ; dans ce cas, la pression de référence varie avec la température. La pression de référence peut également être fixe (le plus souvent 1 atm).


title: Activité chimique

text: La constante de Henry peut être calculée à une autre pression formula_44, à la même température formula_22, selon la relation :


title: Activité chimique

text: avec formula_261 le volume molaire partiel du corps formula_2 infiniment dilué dans le solvant formula_225. Cette grandeur, non nulle, est déterminée expérimentalement par extrapolation du volume molaire partiel du corps formula_2 dans le mélange liquide :


title: Activité chimique

text: Nous notons la correction de Poynting :


title: Activité chimique

text: D'où l'évolution de la constante de Henry entre deux pressions :


title: Activité chimique

text: Variation de la constante de Henry avec la pression : formula_268


title: Activité chimique

text: En supposant que le volume molaire formula_261 ne dépend pas de la pression, cette relation devient l'équation de Krichevsky–Kasarnovsky :


title: Activité chimique

text: Équation de Krichevsky–Kasarnovsky : formula_270


title: Activité chimique

text: le coefficient d'activité du corps formula_2 en solution dans le solvant formula_225 à formula_44 et formula_22 dans la convention dissymétrique, correspondant à l'écart entre le potentiel chimique formula_275 du corps formula_2 dans le mélange liquide réel et le potentiel chimique formula_246 du corps formula_2 en solution idéale dans le solvant formula_225.


title: Activité chimique

text: Pour un corps formula_2 dans la convention dissymétrique, la fugacité en phase liquide s'écrit :


title: Activité chimique

text: Dans cette convention, par définition de la constante de Henry :


title: Activité chimique

text: le passage à la limite de la dilution infinie de la relation donne :


title: Activité chimique

text: Pour un corps formula_2 dans la convention symétrique, la fugacité en phase liquide s'écrit :


title: Activité chimique

text: Dans cette convention, par définition de la fugacité du corps formula_2 pur en phase liquide :


title: Activité chimique

text: le passage à la limite du corps pur de la relation donne :


title: Activité chimique

text: Les limites et différentes sont dues aux états de référence différents. Les modèles de coefficients d'activité exposés au paragraphe calcul du coefficient d'activité sont développés pour l'état standard corps liquide pur et formula_111. Néanmoins, ils sont également utilisés pour calculer le coefficient d'activité formula_296 comme démontré plus bas.


title: Activité chimique

text: L'égalité des expressions et de la fugacité en phase liquide donne :


title: Activité chimique

text: Pour un gaz dissout, la fugacité à l'état de liquide pur formula_112 est purement fictive.


title: Activité chimique

text: En passant l'égalité à la limite de la dilution infinie :


title: Activité chimique

text: car formula_112 définie à formula_303 et formula_237 définie à formula_305 ne dépendent pas de formula_189.


title: Activité chimique

text: En introduisant le coefficient d'activité du corps formula_2 à dilution infinie défini par :


title: Activité chimique

text: on obtient, avec :


title: Activité chimique

text: En introduisant cette relation dans l'égalité , on obtient finalement :


title: Activité chimique

text: Les coefficients d'activité formula_111 et formula_312 sont calculés au moyen des modèles classiques exposés au paragraphe calcul du coefficient d'activité, il n'y a donc pas besoin de développer des modèles spécifiques de coefficient d'activité pour la convention dissymétrique et formula_296. On vérifie en effet la relation :


title: Activité chimique

text: De plus, avec les relations , et , nous avons :


title: Activité chimique

text: Le coefficient d'activité à dilution infinie représente donc l'écart entre les deux solutions idéales de référence.


title: Activité chimique

text: La relation donne :


title: Activité chimique

text: La fugacité fictive du corps formula_2 à l'état de liquide pur à formula_44 et formula_22 vaut :


title: Activité chimique

text: Fugacité du corps formula_2 liquide pur : formula_321


title: Activité chimique

text: L'égalité des potentiels chimiques en phase vapeur et en phase liquide conduit selon la convention dissymétrique à :


title: Activité chimique

text: On déduit également de cette expression le coefficient de partage du corps formula_2 entre les deux phases, noté formula_117 :


title: Activité chimique

text: Coefficient de partage : formula_324


title: Activité chimique

text: avec :


title: Activité chimique

text: Les liquides étant peu compressibles, nous supposons que le volume molaire ne dépend que de la température, aussi obtient-on :


title: Activité chimique

text: Pour des pressions de l'ordre de grandeur de la pression atmosphérique, la correction de Poynting est négligeable : formula_359. Si l'on considère la phase vapeur comme un mélange de gaz parfaits, alors formula_210. De même, si l'on considère la phase liquide comme une solution idéale, alors formula_361. On obtient la loi de Henry :


title: Activité chimique

text: Une grandeur d'excès formula_362 exprime l'écart entre une grandeur thermodynamique extensive formula_363 d'un mélange liquide réel et la même grandeur thermodynamique extensive formula_364 d'un mélange liquide idéal aux mêmes pression, température et composition :


title: Activité chimique

text: Une grandeur d'excès est par construction également une grandeur extensive, il est donc possible de définir une grandeur molaire d'excès formula_365 pour le mélange et une grandeur molaire partielle d'excès formula_366 pour chacun des corps formula_2 présents dans le mélange. Les relations suivantes sont également vraies :


title: Activité chimique

text: Grandeur molaire d'excès : formula_368 Grandeur molaire partielle d'excès : formula_369


title: Activité chimique

text: avec, toutes ces grandeurs étant définies aux mêmes pression, température et composition :


title: Activité chimique

text: "Note : la même démarche est en théorie applicable à toutes les phases, gaz, liquide ou solide. Néanmoins, elle est surtout employée pour les phases condensées liquide et solide. Dans ce dernier cas il faut bien entendu considérer une solution idéale solide, constituée à partir des solides purs, et dans ce qui suit un modèle de coefficient d'activité spécifique aux solides."


title: Activité chimique

text: Pour l'enthalpie libre formula_382, l'identité des potentiels chimiques formula_3 et des enthalpies libres molaires partielles formula_384 permet d'écrire, pour tout corps formula_2 dans un mélange liquide quelconque :


title: Activité chimique

text: Le terme du coefficient d'activité est donc l'enthalpie libre molaire partielle d'excès, ou potentiel chimique d'excès :


title: Activité chimique

text: Enthalpie libre molaire partielle d'excès : formula_387


title: Activité chimique

text: À partir de l'enthalpie libre d'excès, toutes les autres grandeurs d'excès peuvent être calculées :


title: Activité chimique

text: Le théorème d'Euler sur les fonctions homogènes du premier ordre s'applique aux grandeurs d'excès puisque ce sont des grandeurs extensives, avec formula_393 nombre de moles et formula_189 fraction molaire de chacun des formula_395 corps formula_2 présents dans le mélange liquide :


title: Activité chimique

text: Grandeur d'excès : formula_397 Grandeur molaire d'excès : formula_398


title: Activité chimique

text: L'enthalpie libre d'excès a donc une importance particulière dans le calcul des propriétés des phases condensées :


title: Activité chimique

text: Enthalpie libre d'excès : formula_399 Enthalpie libre molaire d'excès : formula_400


title: Activité chimique

text: Note sur la dépendance de formula_401 à la pression


title: Activité chimique

text: Les grandeurs extensives formula_364 du mélange liquide idéal peuvent être calculées facilement à l'aide des propriétés des corps liquides purs si l'on considère une solution idéale aux mêmes pression, température et composition que le mélange réel.


title: Activité chimique

text: Les grandeurs extensives du mélange liquide réel se calculent donc en appliquant la définition des grandeurs d'excès :


title: Activité chimique

text: Ceci est appliqué surtout dans le calcul des propriétés des phases condensées, liquide ou solide (pour peu que l'on dispose d'un modèle de coefficients d'activité des solides). Pour les gaz, la solution idéale choisie est le mélange de gaz parfaits aux mêmes pression, température et composition que le mélange réel, et les propriétés sont calculées à l'aide d'une équation d'état et de grandeurs résiduelles.


title: Fugacité

text: En chimie physique, et plus particulièrement en thermodynamique, la fugacité d'une espèce chimique exprime l'écart entre les propriétés de cette espèce pure ou dans un mélange réel et les propriétés de cette même espèce à l'état de gaz parfait pur. La notion de fugacité est applicable à toutes les phases (gaz, liquide, solide), elle permet notamment le calcul des équilibres de phases.


title: Fugacité

text: À la suite de l'apparition de l'équation d'état de van der Waals en 1873, il devenait possible de calculer les équilibres de phases gaz-liquide. En effet, cette équation novatrice pour son époque permettait de calculer aussi bien les propriétés d'un gaz que celles d'un liquide. Willard Gibbs et Pierre Duhem introduisirent peu après (1875 à 1878) la notion de potentiel chimique, notion importante dans les équilibres de phases et les équilibres chimiques. Toutefois, la notion de potentiel chimique se révéla difficile à manipuler, car un potentiel chimique ne peut être calculé qu'à une constante additive près et non de façon absolue. De plus le potentiel chimique de toute espèce tend vers moins l'infini à dilution infinie. En 1900 et 1901, Gilbert Lewis introduisit la notion de fugacité qui décrit l'écart de comportement d'un corps réel, pur ou en mélange, par rapport au même corps à l'état de gaz parfait pur. À partir de la fugacité, Lewis introduisit en 1923 la notion d'activité chimique plus spécialement employée pour les phases condensées (liquide ou solide).


title: Fugacité

text: Les coefficients de fugacité sont calculés avec des équations d'état, ils sont également en théorie applicables à toutes les phases, mais dans la pratique leur usage est généralement restreint aux gaz ; les phases liquide et solide sont le plus souvent représentées par des activités chimiques.


title: Fugacité

text: La variation isotherme à composition constante du potentiel chimique d'un corps formula_1 pur ou en mélange en fonction de la pression est donnée par la relation :


title: Fugacité

text: avec formula_3 le volume molaire du corps pur ou le volume molaire partiel du corps formula_1 en mélange.


title: Fugacité

text: Pour un gaz parfait pur, le volume molaire vaut :


title: Fugacité

text: En conséquence, la variation isotherme du potentiel chimique d'un gaz parfait pur vaut :


title: Fugacité

text: Lewis s'inspira de cette relation pour introduire la notion de fugacité d'un corps formula_1, notée formula_8, qu'il définit ainsi :


title: Fugacité

text: La fugacité a la dimension d'une pression.


title: Fugacité

text: La fugacité d'un gaz parfait pur est égale à la pression : formula_9. La fugacité d'un corps dans un mélange de gaz parfaits est égale à la pression partielle de ce corps : formula_10, avec formula_11 la fraction molaire du corps dans le mélange. Ces deux relations ne sont pas vraies pour un corps réel.


title: Fugacité

text: La fugacité se définit pour n'importe quelle phase, aussi bien pour un gaz que pour un liquide, un solide ou un fluide supercritique. Elle se définit également aussi bien pour un état réel que pour un état théorique : gaz parfait comme vu précédemment ou tout autre état standard.


title: Fugacité

text: L'intégration, à température et pression constantes, de l'expression définissant la fugacité donne la relation entre le potentiel chimique formula_12 du corps formula_1 dans un mélange réel et le potentiel chimique formula_14 du même corps formula_1 à l'état de gaz parfait pur aux mêmes pression et température que le mélange réel :


title: Fugacité

text: Cette expression donne une autre définition de la fugacité, toutes les grandeurs étant définies aux mêmes pression et température, mais pas nécessairement aux mêmes composition (fractions molaires formula_18) et état :


title: Fugacité

text: avec :


title: Fugacité

text: Le théorème de Gibbs conduit à la relation suivante :


title: Fugacité

text: entre le potentiel chimique formula_14 du corps formula_1 à l'état de gaz parfait pur et le potentiel chimique formula_33 du même corps dans un mélange de gaz parfaits, les deux potentiels étant définis aux mêmes pression et température, formula_11 étant la fraction molaire du corps formula_1 dans le mélange. Nous avons donc, en utilisant la définition de la fugacité, la relation :


title: Fugacité

text: dans laquelle les deux potentiels chimiques sont définis aux mêmes pression, température et composition. Cette relation montre que la fugacité d'un corps formula_1 dans un mélange de gaz parfaits est égale à la pression partielle de ce corps :


title: Fugacité

text: Pour tout corps formula_1 du mélange, le rapport entre la fugacité réelle et la fugacité du gaz parfait en mélange "aux mêmes pression, température et composition" est appelé coefficient de fugacité, il est noté formula_41 :


title: Fugacité

text: Le coefficient de fugacité est adimensionnel.


title: Fugacité

text: Le coefficient de fugacité exprime l'écart entre le potentiel chimique formula_12 d'un corps formula_1 dans un mélange réel et le potentiel chimique formula_44 de ce même corps formula_1 en mélange de gaz parfaits aux mêmes pression, température et composition que le mélange réel :


title: Fugacité

text: Coefficient de fugacité : formula_46


title: Fugacité

text: Le coefficient de fugacité exprime également l'écart entre le potentiel chimique formula_12 d'un corps formula_1 dans un mélange réel et le potentiel chimique formula_49 de ce même corps formula_1 à l'état de gaz parfait pur, aux mêmes pression et température :


title: Fugacité

text: Par définition, le coefficient de fugacité d'un gaz parfait en mélange est donc égal à 1 :


title: Fugacité

text: Pour un gaz parfait : formula_52 et formula_10


title: Fugacité

text: À fortiori pour un gaz parfait pur :


title: Fugacité

text: Pour un gaz parfait pur : formula_54 et formula_9


title: Fugacité

text: Le gaz parfait correspond au cas idéal dans lequel les molécules n'ont aucune interaction entre elles hormis des chocs élastiques.


title: Fugacité

text: Lorsque les molécules s'attirent, la pression réelle est inférieure à celle du gaz parfait correspondant de même composition, à la même température et dans le même volume : dans ce cas formula_56 et formula_57.


title: Fugacité

text: Inversement, lorsque les molécules se repoussent, la pression réelle est supérieure à celle du gaz parfait correspondant de même composition, à la même température et dans le même volume : dans ce cas formula_58 et formula_59.


title: Fugacité

text: Une grandeur résiduelle formula_60 exprime l'écart entre une grandeur thermodynamique extensive formula_61 d'un mélange réel (gaz, liquide ou solide) et la même grandeur thermodynamique extensive formula_62 d'un mélange de gaz parfaits aux mêmes pression, température et composition :


title: Fugacité

text: Grandeur résiduelle : formula_63


title: Fugacité

text: Les relations suivantes sont également vraies entre grandeurs molaires et grandeurs molaires partielles, respectivement réelles, du gaz parfait et résiduelles :


title: Fugacité

text: Pour l'enthalpie libre formula_66, l'identité des potentiels chimiques et des enthalpies libres molaires partielles permet d'écrire :


title: Fugacité

text: Le deuxième terme est donc l'enthalpie libre molaire partielle résiduelle :


title: Fugacité

text: Enthalpie libre molaire partielle résiduelle : formula_68


title: Fugacité

text: Le théorème d'Euler sur les fonctions homogènes du premier ordre s'applique aux grandeurs résiduelles puisque ce sont des grandeurs extensives. Avec formula_69 nombre de moles et formula_11 fraction molaire de chacun des formula_71 corps formula_1 présents dans le mélange, on a donc en particulier pour l'enthalpie libre :


title: Fugacité

text: Enthalpie libre résiduelle : formula_73 Enthalpie libre molaire résiduelle : formula_74


title: Fugacité

text: Le potentiel chimique varie de façon isotherme selon :


title: Fugacité

text: et par définition, de façon isotherme également, selon :


title: Fugacité

text: On peut donc écrire directement :


title: Fugacité

text: Variation de la fugacité avec la pression : formula_77


title: Fugacité

text: avec formula_78 le volume molaire partiel du corps formula_1 dans le mélange.


title: Fugacité

text: En intégrant entre les pressions formula_80 de référence et formula_19 du mélange, on obtient :


title: Fugacité

text: soit :


title: Fugacité

text: avec formula_85 la fugacité dans l'état de référence à la pression formula_80 et la température formula_20 du mélange. Le terme exponentiel est appelé facteur ou correction de Poynting :


title: Fugacité

text: Facteur ou correction de Poynting : formula_88


title: Fugacité

text: Le potentiel chimique varie de façon isobare selon :


title: Fugacité

text: En prenant un état de référence à la même température que le mélange réel, on écrit :


title: Fugacité

text: avec formula_91 le potentiel chimique du corps formula_1 dans l'état de référence. Puisque l'on a, par intégration de la relation définissant la fugacité :


title: Fugacité

text: on obtient :


title: Fugacité

text: Variation de la fugacité avec la température : formula_94


title: Fugacité

text: avec :


title: Fugacité

text: En prenant comme référence l'état de gaz parfait pur aux mêmes pression et température que le mélange réel, la fugacité de référence est égale à la pression, soit formula_101. La dérivée partielle s'effectuant à pression constante, on obtient :


title: Fugacité

text: Variation de la fugacité avec la température : formula_102


title: Fugacité

text: avec formula_103 l'enthalpie molaire du corps formula_1 à l'état de gaz parfait pur à la température du mélange (un gaz parfait répondant à la deuxième loi de Joule, son enthalpie ne dépend pas de la pression).


title: Fugacité

text: À pression et température constantes, la fugacité possède deux limites, avec formula_11 la fraction molaire du corps formula_1 dans le mélange :avec formula_109 la fugacité du corps formula_1 pur. En vertu de la règle de L'Hôpital, on définit la constante de Henry formula_111 par :


title: Fugacité

text: L'évolution de la fugacité en fonction de la composition est encadrée par deux lois :


title: Fugacité

text: Loi de Henry - aux faibles concentrations : formula_113 Loi de Lewis et Randall - aux fortes concentrations : formula_114


title: Fugacité

text: Dans un mélange de formula_71 composants, la relation de Gibbs-Duhem impose pour tout composant formula_116 du mélange :


title: Fugacité

text: Relation de Gibbs-Duhem pour les fugacités : formula_117


title: Fugacité

text: avec formula_69 la quantité du corps formula_1 dans le mélange. D'autre part, le théorème de Schwarz appliqué à l'enthalpie libre donne, pour deux corps formula_1 et formula_116 quelconques du mélange :


title: Fugacité

text: et par conséquent la relation sur les fugacités :


title: Fugacité

text: On peut donc écrire, à partir de la relation de Gibbs-Duhem :


title: Fugacité

text: Pour tout corps formula_116 du mélange : formula_125


title: Fugacité

text: Quelles que soient les conditions de pression et de température, la fugacité d'un gaz est calculée à l'aide du coefficient de fugacité :


title: Fugacité

text: Fugacité en phase gaz : formula_126


title: Fugacité

text: Pour un liquide, le calcul de la fugacité d'un composant est effectué à l'aide du coefficient de fugacité pour les hautes pressions (plus de 10 ), ou pour des pressions proches de la pression critique formula_127 du composant. Pour les basses pressions, le calcul est effectué à l'aide d'un coefficient d'activité selon l'approche symétrique pour un solvant et selon l'approche dissymétrique pour un gaz dissout (dont la température critique formula_128 est inférieure à la température formula_20 du mélange liquide). Le tableau suivant résume le calcul de la fugacité en phase liquide.


title: Fugacité

text: Un gaz se comportant comme un gaz parfait aux hautes températures et aux basses pressions (moins de 10 atm), la fugacité d'un gaz dans un mélange dans ces conditions peut être assimilée à sa pression partielle :


title: Fugacité

text: Fugacité dans un mélange de gaz parfaits : formula_173


title: Fugacité

text: En phase liquide, si celle-ci se comporte comme une solution idéale, la fugacité peut être calculée selon :


title: Fugacité

text: Fugacité en solution idéale liquide  Pour un solvant : formula_174 Pour un gaz dissout : formula_175


title: Fugacité

text: Étant donné l'égalité des fugacités formula_176 dans les équilibres de phases (voir chapitre "Équilibre de phases"), on retrouve ainsi, dans les conditions d'idéalité, la loi de Raoult :


title: Fugacité

text: Loi de Raoult : formula_177


title: Fugacité

text: et la loi de Henry :


title: Fugacité

text: Loi de Henry : formula_178


title: Fugacité

text: Contrairement au potentiel chimique qui n'est toujours défini qu'à une constante additive près, le coefficient de fugacité peut être calculé de façon absolue, ce qui le rend particulièrement intéressant dans le calcul des propriétés des mélanges réels. Si ce calcul est en théorie possible pour toutes les phases (gaz, liquide, solide), il est en pratique utilisé pour les phases gazeuses à toutes les pressions et pour les phases liquides aux hautes pressions (plus de 10 atm) : il nécessite en effet une équation d'état, or il n'en existe pas à l'heure actuelle représentant convenablement les phases condensées, du moins à basse pression (moins de 10 atm).


title: Fugacité

text: Avec une équation d'état dans laquelle la pression formula_19 est exprimée explicitement en fonction du volume formula_180, de la température formula_20 et de la composition (nombre de moles formula_69 de chacun des constituants du mélange), formula_183, telle que les équations d'état cubiques de van der Waals, Soave-Redlich-Kwong, Peng-Robinson, le coefficient de fugacité du corps formula_1 se calcule selon :


Fugacité


title: Fugacité

text: ou, sous forme adimensionnelle :


title: Fugacité

text: avec :On vérifie que pour un gaz parfait, le volume molaire valant formula_196, le facteur de compressibilité est constant formula_197, d'où formula_198 et le coefficient de fugacité formula_52. En intégrant cette relation entre un volume formula_200 quelconque et le volume formula_180 du mélange, à température et composition constantes, on obtient :


title: Fugacité

text: Pour un mélange de gaz parfaits en particulier, pour tout corps formula_1, on a :


title: Fugacité

text: d'où les relations entre potentiels chimiques du constituant formula_1 à l'état de gaz parfait :


title: Fugacité

text: Dans cette dernière relation on identifie :


title: Fugacité

text: avec formula_209 le volume molaire du mélange réel et formula_210 le facteur de compressibilité du mélange réel.


title: Fugacité

text: Nous pouvons écrire :


title: Fugacité

text: Lorsque le volume tend vers l'infini (lorsque la pression tend vers 0), le comportement du mélange réel à température et composition (nombre de moles) constantes tend vers celui du mélange de gaz parfaits, aussi peut-on écrire :


title: Fugacité

text: d'où :


title: Fugacité

text: or par définition :


title: Fugacité

text: En divisant les expressions par formula_218 (il est possible de l'extraire de l'intégrale puisque la température est constante dans toutes les expressions) et dans l'intégrale en factorisant par formula_219 :


title: Fugacité

text: Étant donné que la dérivée partielle de la pression est considérée à volume et température constants, on peut écrire :


title: Fugacité

text: Avec formula_193 la quantité de matière totale dans le mélange, et formula_223, on a :


title: Fugacité

text: Avec une équation d'état dans laquelle le volume formula_180 est exprimé explicitement en fonction de la pression formula_19, de la température formula_20 et de la composition (nombre de moles formula_69 de chacun des constituants du mélange), formula_230, comme l'une des formes de l'équation du viriel, le coefficient de fugacité du corps formula_1 se calcule selon :


title: Fugacité

text: avec :On vérifie que pour un gaz parfait, le volume molaire valant formula_196, le facteur de compressibilité est constant formula_197, d'où formula_198 et le coefficient de fugacité formula_52. En intégrant cette relation entre une pression formula_245 quelconque et la pression formula_19 du mélange, à température et composition constantes, on obtient :


title: Fugacité

text: Pour un mélange de gaz parfaits en particulier, le volume molaire partiel de tout corps formula_1 vaut :


title: Fugacité

text: d'où la relation entre potentiels chimiques du constituant formula_1 à l'état de gaz parfait :


title: Fugacité

text: En soustrayant l'expression obtenue pour les gaz parfaits à l'expression générale obtenue précédemment, nous avons :


title: Fugacité

text: Lorsque la pression tend vers 0, le comportement du mélange réel à température et composition constantes tend vers celui du mélange de gaz parfaits, aussi peut-on écrire :


Fugacité


title: Fugacité

text: En divisant les expressions par formula_218 (il est possible de l'extraire de l'intégrale puisque la température est constante dans toutes les expressions) et dans l'intégrale en factorisant par formula_258 :


title: Fugacité

text: Étant donné que la dérivée partielle du volume est considérée à pression et température constantes, on peut écrire :


title: Fugacité

text: formula_233Le coefficient de fugacité lie les propriétés d'un mélange réel à celles d'un gaz parfait aux mêmes pression, température et composition. Son calcul implique le passage par un état intermédiaire dans lequel le mélange réel se comporte comme un gaz parfait. Soient formula_266 moles d'un mélange réel à pression formula_19 et température formula_20 dans un volume formula_180 ; la phase de ce mélange est indifférente, il peut s'agir d'un gaz, d'un liquide ou d'un solide. En conservant constantes la température et la quantité de matière, ce mélange réel se comporte comme un gaz parfait à pression nulle et donc à volume infini (les molécules étant infiniment éloignées les unes des autres elles n'ont plus d'interaction entre elles, ce qui définit le gaz parfait) ; dans cet état intermédiaire, le produit "pression formula_270 volume" vaut formula_271.


title: Fugacité

text: La première expression du coefficient du fugacité donne :


title: Fugacité

text: En utilisant la relation :


title: Fugacité

text: on obtient :


title: Fugacité

text: La différentielle de la pression :


title: Fugacité

text: donne à température et composition constantes :


title: Fugacité

text: et par conséquent, en considérant le changement de variable et les bornes d'intégration liées à l'état réel pour la borne supérieure et à l'état intermédiaire pour la borne inférieure :


title: Fugacité

text: D'autre part, le produit "pression formula_270 volume" valant formula_279 pour le mélange réel et formula_271 pour l'état intermédiaire :


title: Fugacité

text: avec :


title: Fugacité

text: donne, en considérant les bornes relatives aux états réel (borne supérieure) et intermédiaire (borne inférieure) :


title: Fugacité

text: On a donc l'égalité des deux relations :


title: Fugacité

text: Lorsque deux phases ou plus (gaz, liquide, solide) sont en équilibre, les potentiels chimiques de chacun des corps en présence sont homogènes sur l'ensemble des phases. Autrement dit, s'il existe à l'équilibre les phases formula_285, les potentiels chimiques de tout corps formula_1 présent répondent à l'égalité :


title: Fugacité

text: Équilibre chimique : formula_287


title: Fugacité

text: En introduisant les fugacités respectives formula_288 de tout corps formula_1 dans chacune de ces phases, on peut écrire pour chacun des potentiels chimiques :


title: Fugacité

text: Le potentiel chimique du corps pur à l'état de gaz parfait formula_14 est le même dans toutes ces expressions, puisque la pression et la température sont les mêmes dans toutes les phases à l'équilibre. L'égalité des potentiels chimiques du corps formula_1 dans l'ensemble des phases à l'équilibre conduit à la condition d'équilibre des phases :