Estremamente potente, è sistematicamente bersaglio dei piani di Jessie, James e Meowth del Team Rocket, che cercano di impossessarsene nella maggior parte degli episodi.
È noto per la sua inusuale dose di indipendenza e libero arbitrio: nell'episodio "Un incontro da elettroshock"  sceglie di non evolversi in Raichu, mentre in "Addio Pikachu!"
Ash vorrebbe liberarlo per farlo vivere coi suoi simili, ma il Pokémon Elettro decide di rimanere con il suo allenatore.
Come molti altri Pokémon, il Pikachu di Ash si esprime ripetendo le sillabe del proprio nome ed è doppiato da Ikue Ōtani nella versione originale così come in tutte le edizioni estere.