Dopo aver visto il lusinghiero ritratto della giovane, dipinto da Hans Holbein il Giovane, Enrico decise di sposarla e il matrimonio si celebrò il 6 gennaio 1540.
L'unione tuttavia durò solo fino a luglio, appena sei mesi.
Ciò fu dovuto a due cause: la giovane Anna, cresciuta secondo le usanze tedesche e priva della raffinata cultura che aveva contraddistinto le tre precedenti consorti reali, risultò essere assai meno attraente rispetto al dipinto.
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