Sofía dari Spanyol
Pasangan ini menikah pada tanggal 14 Mei 1962, di Katedral Katolik Santo Dionisius di Athena. Gaun pengantin dibuat oleh Jean Dessès dan dia dihadiri oleh adik perempuannya, Irene; saudara laki-laki mempelai wanita, Infanta Pilar dari Spanyol, dan saudara perempuan Sofia masa depan Putri Anne-Marie (kemudian Permaisuri Yunani). Bersama dengan Putri Irene dari Belanda, Putri Alexandra dari Kent, Putri Benedikte dari Denmark, Putri Anne dari Orléans, dan Putri Tatiana Radziwill.
Carlos III dari Spanyol
Pada akhir tahun 1758, saudara tiri Carlos, Fernando VI menunjukkan gejala depresi yang sama dengan yang biasa dialami ayahanda mereka. Fernando kehilangan istrinya yang setia, Infanta Barbara dari Portugal pada bulan Agustus 1758 dan sangat berduka akan kepergiannya. Ia menunjuk Carlos sebagai Pewaris dugaan pada tanggal 10 Desember 1758 sebelum meninggalkan Madrid untuk tinggal di Villaviciosa de Odón, di mana ia meninggal pada tanggal 10 Agustus 1759. Pada saat itu, Carlos diproklamirkan sebagai Raja Spanyol atas nama Carlos III, dengan menghormati Traktat ketiga Wina, yang menyatakan bahwa ia tidak akan dapat bergabung dengan wilayah-wilayah Neapolitan dan Sisilia ke takhta Spanyol. Ia kemudian diberi gelar Lord Dua Sisilia. Traktat Aix-la-Chapelle, bahwa Carlos tidak meratifikasi, meramalkan kemungkinan aksesinya ke Spanyol; Dengan demikian Napoli dan Sisilia jatuh ke tangan saudaranya, Felipe I dari Parma, sementara harta miliknya dibagi di antara Maria Theresia (Parma dan Guastalla) dan Raja Sardinia (Plaisance).