エカチェリーナ2世
翌日、エリザヴェータの甥で母方の又従兄にも当たる皇太子のホルシュタイン公ピョートル・フョードロヴィッチと婚約、翌1745年に結婚し、大公妃（ヴェリーカヤ・クニャージナ）（Великая Княжна）の称号を帯びた。2人ともドイツ育ちのため、ピョートルにとってはとりあえずドイツ語で存分に会話できる相手ではあったらしい。には不慣れであったが、エカチェリーナがロシア語を習得し、ロシア正教にも改宗し、ロシアの貴族や国民に支持される努力を惜しまなかったのに対し、知的障害もあったと思われるピョートルはドイツ風にこだわり続け、ドイツ式の兵隊遊びに熱中し、周囲の反感を買い続けた。ピョートルに唯一人並みの才能があったと思われるまともな趣味は音楽だったが、こればかりはエカチェリーナの方に才能が無かった。
エカチェリーナ2世
1754年9月20日（10月1日）：男児パーヴェル・ペトロヴィチ大公（後のパーヴェル1世）を出産。公式にはピョートル3世が父親とされているが、実際の父親は伯爵と推測される。 1757年12月9日（12月20日）：女児を出産。公式にはピョートル3世が父親とされているが、実際の父親はスタニスワフ・ポニャトフスキ伯爵（後のポーランド国王）と推測される[2]。 1758年：女児ナターリア・アレクセーエヴナを出産。父親はスタニスワフ・ポニャトフスキ伯爵（後のポーランド国王）もしくは近衛軍の将校グリゴリー・オルロフ公爵と推測される[3][4]。 1761年：女児を出産。父親は近衛軍の将校グリゴリー・オルロフ公爵と推測される[4]。 1762年4月11日（4月22日）：男児を出産。父親は近衛軍の将校グリゴリー・オルロフ公爵。火事に紛れての極秘出産。ビーバー（ロシア語でボーブル）の毛皮に包まれて宮殿から連れ出されたため、ボーブリンスキーの姓を与えられ、後に貴族に叙せられる。子孫は南ロシアでヨーロッパ最大の砂糖製造工場主となる。 1775年7月13日（7月24日）：女児を出産。父親は秘密結婚の相手グリゴリー・ポチョムキン（タヴリチェスキー公爵）と推測される。