Josiphos ligands
ஒரு ஜோசிஃபோஸ் லிகாண்ட் என்பது ஒரு வகை சிரல் டைபாஸ்பைன் ஆகும், இது அடி மூலக்கூறு-குறிப்பிட்டதாக மாற்றியமைக்கப்பட்டுள்ளது; அவை எனாண்டியோசெலெக்டிவ் தொகுப்புக்கு பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. முதல் தொழில்நுட்ப வல்லுநரான ஜோசி புலியோவின் பெயரால் அவை பெயரிடப்பட்டுள்ளன. நவீன எனாண்டியோசெலெக்டிவ் தொகுப்பு பொதுவாக முக்கிய படிகளுக்கு நன்கு தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ஒரே மாதிரியான வினையூக்கியைப் பயன்படுத்துகிறது. இந்த வினையூக்கிகளில் உள்ள ஈந்தணைவிகள் ஒரு எதிர்வினையின் வெற்றிக்கு (அல்லது தோல்விக்கு) இன்றியமையாதவைஃ அவை வினையூக்கியின் வேதியியல் தேர்ந்தெடுக்கும் தன்மையை, குறிப்பாக வினையூக்கி எதிர்வினையின் சிராலிட்டியை பாதிக்கின்றன. எனவே ஒரே மாதிரியான-வினையூக்கி எதிர்வினைகளின் வளர்ச்சியில் ஒரு சக்திவாய்ந்த நுட்பம், விரும்பிய அடி மூலக்கூறுகளைத் தேர்ந்தெடுக்க ஈந்தணைவிகளை மாற்றியமைப்பதாகும். சலுகை பெற்ற ஈந்தணைவிகளின் ஜோசிஃபோஸ் குடும்பம் குறிப்பாக எனாண்டியோசெலெக்டிவ் தொகுப்பில் அதிக விளைச்சலை வழங்குகிறது. 1990 களின் முற்பகுதியில், அன்டோனியோ டோக்னி சிபா (இப்போது நோவார்டிஸ்) மத்திய ஆராய்ச்சி ஆய்வகங்களில் முன்பு அறியப்பட்ட ஃபெரோசெனைல் ஈந்தணைவிகள் Au (I)-வினையூக்கி ஆல்டோல் எதிர்வினைக்கு படிக்கத் தொடங்கினார். டோக்னியின் குழு டைபாஸ்பைன் ஈந்தணைவிகளை பரிசீலிக்கத் தொடங்கியது, மேலும் தொழில்நுட்ப வல்லுநர் ஜோசி புலியோ இரண்டாம் நிலை பாஸ்பைன்களுடன் முதல் ஈந்தணைவிகளைத் தயாரித்தார். குழு புலியோவின் தயாரிப்புகளை ஒரு ரு-வினையூக்கி எனமைடு ஹைட்ரஜனேற்றம் தொகுப்பில் பயன்படுத்தியது; ஒரு வியத்தகு வெற்றியில், எதிர்வினை எ. இ. > 99 சதவீதம் மற்றும் விற்றுமுதல் அதிர்வெண் (டிஓஎஃப்) 0.3 செ-1. அதே தசைநார் அமெரிக்காவில் மிகவும் பொதுவான களைக்கொல்லியின் செயலில் உள்ள மூலப்பொருளான (எஸ்)-மெட்டோலாக்ளோர் உற்பத்தியில் பயனுள்ளதாக இருந்தது. தொகுப்புக்கு ஒரு ஐமினின் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் ஹைட்ரஜனேற்றம் தேவைப்படுகிறது; வினையூக்கி அறிமுகப்படுத்தப்பட்ட பிறகு, எதிர்வினை 100% மாற்றம், விற்றுமுதல் எண் (டோன்)> 7 மில் மற்றும் விற்றுமுதல் அதிர்வெண்> 0.5 எம்எஸ்-1 உடன் தொடர்கிறது. இந்த செயல்முறை எனாண்டியோசெலெக்டிவ் ஹைட்ரஜனேற்றத்தின் மிகப்பெரிய அளவிலான பயன்பாடாகும், இது 79 சதவீதத்துடன் விரும்பிய உற்பத்தியின் ஆண்டுக்கு 10 கிலோடன்களுக்கு மேல் உற்பத்தி செய்கிறது. ஜோசிஃபோஸ் ஈந்தணைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவிகைவ (ஆர்-எஸ்) மற்றும் அதன் எனாண்டியோமர் ஆகியவை டயஸ்டீரியோமரை (ஆர், ஆர்) விட அதிக மகசூல் மற்றும் எனாண்டியோசெலெக்டிவிட்டிகளை வழங்குகின்றன. ஃபெரோசின் சாரக்கட்டு பன்முகத்தன்மை வாய்ந்தது என்பதை நிரூபித்துள்ளது. வினைத்திறனை பாதிக்கும் ஒரு கட்டமைப்பு அளவுரு கடி கோணம் ஆகும். P1-M-P2 கோணத்தின் சராசரி மதிப்பு 92.7° ஆகும். பெயரிடுவதற்கான பொதுவான ஒருமித்த கருத்து தனிப்பட்ட ஈந்தணைவியை (ஆர்)-(எஸ்)-ஆர் 2 பி. எஃப்-பி. ஆர் '2 என சுருக்குகிறது. ஜோசிஃபோஸ் ஈந்தணைவிகளின் எஃப் தொகுப்புக்குப் பிறகு சிரல் மையத்தில் எஃப் மற்றும் ஆர் க்கு முன்னால் சிபியில் உள்ள பதிலீடு எழுதப்பட்டுள்ளது ஜோசிஃபோஸ் ஈந்தணைவிகளின் நவீன தயாரிப்பு யுகியின் அமீனில் இருந்து தொடங்குகிறது. ஆரம்ப தொகுப்புகளில் ஒரு முக்கியமான முன்னேற்றம் N (CH3) 2 ஐ அசிட்டேட்டை விட வெளியேறும் குழுவாகப் பயன்படுத்துகிறது, இருப்பினும் ஒரு அசிட்டிக் அமிலக் கரைப்பான் சிறந்த விளைச்சலை அளிக்கிறது. ஜோசிஃபோஸ் ஈந்தணைவிகளைப் பயன்படுத்தும் எதிர்வினைகள் எம்-ஜோசிஃபோஸ் சேர்மங்களை வினையூக்கியாகப் பயன்படுத்தி நிறைவேற்றப்படும் சில எதிர்வினைகள் கீழே பட்டியலிடப்பட்டுள்ளன. ஜோசிஃபோஸ் ஈந்தணைவிகளைப் பயன்படுத்தக்கூடிய பிற எதிர்வினைகள்ஃ சி = என், சி = சி மற்றும் சி = ஓ பிணைப்புகளின் ஹைட்ரஜனேற்றம், வினையூக்கம் செய்யப்பட்ட அல்லிலிக் பதிலீடு, ஹைட்ரோகார்பாக்சிலேஷன், மைக்கேல் கூட்டல், அல்லிலிக் அல்கைலேஷன், ஹெக்-வகை எதிர்வினைகள், ஆக்சாபிசைக்கிள் வளையம்-திறப்பு மற்றும் அல்லிலமைன் ஐசோமெரைசேஷன். - 78 டிகிரி செல்சியஸில் நடத்தப்படும் ஸ்டைரீனின் ஹைட்ரோபோரேஷன், மேலே உள்ள எதிர்வினை e. e. இது 92 சதவீதம் வரை மற்றும் 5-10 h−1 இன் டிஓஎஃப் ஆகும். ஹயாஷியின் ஆர்எச்-பினாப் வளாகம் சிறந்த விளைச்சலை அளிக்கிறது. ஸ்டைரீனின் ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷன் இந்த எதிர்வினை திட்டம் (ஆர்) உற்பத்தியில் 78 சதவீதம் வரை விளைச்சல் அளிக்கிறது, ஆனால் 10-210 மற்றும் 1-14 எச்−1 (முறையே) குறைந்த டன் மற்றும் டிஓஎஃப். குறைப்பு அமினேஷன் மேலே (எஸ்)-மெட்டோலாக்ளரின் தயாரிப்பு ஆகும். நல்ல விளைச்சல் மற்றும் ஒரு 100% மாற்றத்திற்கு முக்கியமாக AcOH கரைப்பான் தேவைப்படுகிறது. எக்ஸோசைக்ளிக் மெத்தில் இமினின் ஹைட்ரஜனேற்றம் எச். ஐ. வி ஒருங்கிணைப்பு தடுப்பானான கிரிக்ஸிவனை ஒருங்கிணைப்பதற்கான இந்த முக்கிய படி, அறியப்பட்ட சில ஒரே மாதிரியான ஹெட்டோரோஅரின் ஹைட்ரஜனேற்றம் எதிர்வினைகளில் ஒன்றாகும். மொத்த ஆர் குழுக்கள் வினையூக்கியின் செயல்திறனை 97 சதவீதம் அதிகரிக்கிறது. மற்றும் முறையே 1k மற்றும் 8 நிமிடம்-1 இன் டன் மற்றும் டிஓஎஃப். குரோமானாய்ல்பிரிடின் வழித்தோன்றல்களின் சமச்சீரற்ற தொகுப்பு இந்த எதிர்வினை, உயர் இரத்த அழுத்த எதிர்ப்பு மற்றும் அலோபெசிக் எதிர்ப்பு குரோமானாய்ல்பிரிடின் வழித்தோன்றலின் தொகுப்பில் ஒரு இடைநிலைக்கு, அதிக எனாண்டியோசெலக்டிவிட்டி, ஆனால் குறைந்த செயல்பாட்டை வெளிப்படுத்துகிறது. குறிப்புகள் ஒருங்கிணைப்பு வேதியியல் பாஸ்பைன்கள் ஃபெரோசீன்கள் லிகாண்ட்ஸ் டைபாஸ்பைன்கள்