Ketonic decarboxylation
கரிம வேதியியலில், கீட்டோனிக் டீகார்பாக்சிலேஷன் (டீகார்பாக்சிலேட்டிவ் கீட்டோனைசேஷன் என்றும் அழைக்கப்படுகிறது) என்பது ஒரு வகை கரிம எதிர்வினை மற்றும் ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் இரண்டு சமமான () ஐ வெப்பத்தைப் பயன்படுத்துவதன் மூலம் ஒரு சமச்சீர் கீட்டோனாக () மாற்றும் ஒரு டீகார்பாக்சிலேஷன் ஆகும். இது இரண்டு ஒத்த மூலக்கூறுகளின் டீகார்பாக்சிலேட்டிவ் க்ளைசன் ஒடுக்கமாக கருதப்படலாம். நீர் மற்றும் கார்பன் டை ஆக்சைடு துணை தயாரிப்புகள்ஃ தளங்கள் இந்த எதிர்வினையை ஊக்குவிக்கின்றன. எதிர்வினை பொறிமுறையானது ஒரு அமிலக் குழுவின் ஆல்பா-கார்பனின் நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதலை மற்ற அமிலக் குழுவின் கார்பனைல் (α) மீது உள்ளடக்கியது, இது டீகார்பாக்சிலேஷனுடன் ஒரு ஒருங்கிணைந்த எதிர்வினையாக இருக்கலாம். நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதலுக்கு முன்னர் அமிலக் குழுக்களில் ஒன்றின் டீகார்பாக்சிலேஷன் மூலம் ஒரு இடைநிலை கார்பானியனின் ஆரம்ப உருவாக்கம் முன்மொழியப்பட்டுள்ளது, ஆனால் அமிலத்தால் கார்பானியனின் புரோட்டோனேஷனின் விளைவாக ஏற்படும் துணை தயாரிப்பு ஒருபோதும் தெரிவிக்கப்படாததால் இது சாத்தியமில்லை. இந்த எதிர்வினை ஆக்ஸிஜனேற்ற டீகார்பாக்சிலேஷனிலிருந்து வேறுபட்டது, இது ஒரு தீவிர பொறிமுறையின் மூலம் தொடர்கிறது மற்றும் இரண்டு வெவ்வேறு கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுடன் ஐசோடோபிக் லேபிளிங் சோதனைகளில் வேறுபட்ட தயாரிப்பு விநியோகத்தால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது. இரண்டு வெவ்வேறு கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுடன், அமிலங்களில் ஒன்று (எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு சிறிய, கொந்தளிப்பான ஒன்று) அதிக அளவில் பயன்படுத்தப்படுவதைத் தவிர, மோசமான தேர்ந்தெடுக்கும் தன்மை காரணமாக எதிர்வினை மோசமாக செயல்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டுகள் அசிட்டோனைக் கொடுக்க கால்சியம் அசிட்டேட்டின் உலர் வடிகட்டுதல் 1858 ஆம் ஆண்டில் சார்லஸ் ஃப்ரீடெல்லால் அறிவிக்கப்பட்டது மற்றும் முதலாம் உலகப் போர் வரை கீட்டோனைசேஷன் அதன் உற்பத்திக்கான முதன்மையான வணிக முறையாக இருந்தது. ஒரு குழாய் உலைகளில் உள்ள மாங்கனீசு (II) ஆக்சைடு வினையூக்கியின் மீது புரோப்பனோயிக் அமிலத்தின் கீட்டோனிக் டீகார்பாக்சிலேஷன் 3-பென்டனோனை வழங்குகிறது. செரியம் (IV) ஆக்சைடு மற்றும் அலுமினாவில் உள்ள மாங்கனீசு டை ஆக்சைடு ஆகியவற்றை வினையூக்கிகளாகப் பயன்படுத்தி கீட்டோனைசேஷன் செய்வது வணிக ரீதியான ஆர்வத்தை ஏற்படுத்துகிறது. 5-நோனானோன், இது ஒரு டீசல் எரிபொருளாக ஆர்வமாக உள்ளது, இது வலேரிக் அமிலத்திலிருந்து உற்பத்தி செய்யப்படலாம். மெக்னீசியம் ஸ்டியரேட்டை சூடாக்குவதன் மூலம் ஸ்டியரோன் தயாரிக்கப்படுகிறது. அடிபிக் அமிலத்தை பேரியம் ஹைட்ராக்சைடுடன் சைக்ளோபென்டனோனாக மாற்றுவது மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான கீட்டோனைசேஷனுக்கு ஒரு எடுத்துக்காட்டு. 4-ஹெப்டனோனின் தொகுப்பு உலோக கார்பாக்சிலேட்டின் உற்பத்தியை சித்தரிக்கிறது. இரும்பு தூள் மற்றும் பியூட்டிரிக் அமிலம் இரும்பு பியூட்டிரேட்டாக மாற்றப்படுகின்றன. அந்த உப்பின் பைரோலிசிஸ் கீட்டோனை அளிக்கிறது. குறிப்புகள் கரிம எதிர்வினைகள்