Jones oxidation
ஜோன்ஸ் ஆக்சிஜனேற்றம் என்பது முதன்மை மற்றும் இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால்களை முறையே கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் கீட்டோன்களாக ஆக்சிஜனேற்றம் செய்வதற்கான ஒரு கரிம எதிர்வினை ஆகும். இது அதன் கண்டுபிடிப்பாளரான சர் எவர்ட் ஜோன்ஸின் பெயரால் அழைக்கப்படுகிறது. இந்த எதிர்வினை ஆல்கஹால்களின் ஆக்சிஜனேற்றத்திற்கான ஆரம்ப முறையாகும். அதன் பயன்பாடு குறைந்துவிட்டது, ஏனெனில் லேசான, மிகவும் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட வினையூக்கிகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன, எ. கா. கொலின்ஸ் வினையூக்கி. ஜோன்ஸ் வினையூக்கி என்பது க்ரோமியம் ட்ரையாக்சைடை நீரிய கந்தக அமிலத்தில் கரைப்பதன் மூலம் தயாரிக்கப்படும் ஒரு கரைசல் ஆகும். ஜோன்ஸ் ஆக்சிஜனேற்றத்தை ஏற்படுத்த, இந்த அமிலக் கலவை பின்னர் அடி மூலக்கூறின் அசிட்டோன் கரைசலில் சேர்க்கப்படுகிறது. மாற்றாக, குரோமியம் ட்ரையாக்சைடிற்குப் பதிலாக பொட்டாசியம் டைக்ரோமேட்டைப் பயன்படுத்தலாம். ஆக்சிஜனேற்றம் மிகவும் விரைவானது மற்றும் மிகவும் வெப்பமண்டலமானது. விளைச்சல் பொதுவாக அதிகமாக இருக்கும். உலை வசதியானது மற்றும் மலிவானது. இருப்பினும், சி. ஆர் (VI) சேர்மங்கள் புற்றுநோயை உண்டாக்கும், இது இந்த முறையின் பயன்பாட்டைத் தடுக்கிறது. ஸ்டோச்சியோமெட்ரி மற்றும் மெக்கானிசம் ஜோன்ஸ் உலை ஆகியவை முதன்மை மற்றும் இரண்டாம் நிலை ஆல்கஹால்களை முறையே ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களாக மாற்றும். எதிர்வினை நிலைமைகளைப் பொறுத்து, ஆல்டிகைடுகள் பின்னர் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களாக மாற்றப்படலாம். ஆல்டிகைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களுக்கான ஆக்சிஜனேற்றங்களுக்கு, குரோமிக் அமிலத்தின் இரண்டு சமமானவை ஆல்கஹாலின் மூன்று சமமானவற்றை ஆக்சிஜனேற்றம் செய்கின்றனஃ 2 HCrO4− + 3 ஆர்ஆர்சி (ஓஎச்) எச் + 8 எச் + + 4 எச்2ஓ → 2 [சிஆர் (எச்2ஓ) 6] 3 + 3 ஆர்ஆர்சிஓ முதன்மை ஆல்கஹால்களை கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களாக ஆக்சிஜனேற்றம் செய்ய, குரோமிக் அமிலத்தின் 4 சமமானவை ஆல்கஹாலின் 3 சமமானவற்றை ஆக்சிஜனேற்றம் செய்கின்றன. ஆல்டிஹைடு ஒரு இடைநிலை ஆகும். 4 HCrO4 − + 3 RCH2OH + 16 H + + 11 H2O → 4 [CR (H2O) 6] 3 + + 3 RCOOH கனிமப் பொருட்கள் பச்சை நிறத்தில் உள்ளன, அவை குரோமியம் (III) நீர்ச் சேர்மங்களின் சிறப்பியல்புகளாகும். உலோக ஆக்சைடுகளால் ஆல்கஹால்களின் பல ஆக்சிஜனேற்றங்களைப் போலவே, கலப்பு குரோமேட் எஸ்டரின் உருவாக்கத்தின் மூலம் எதிர்வினை தொடர்கிறதுஃ இந்த எஸ்டர்கள் வழக்கமான எஸ்டர்களைப் போலவே, இந்த குரோமேட் எஸ்டரின் உருவாக்கம் அமிலத்தால் துரிதப்படுத்தப்படுகிறது. ஆல்கஹால் மூன்றாம் நிலையில் இருக்கும்போது இந்த எஸ்டர்களை தனிமைப்படுத்தலாம், ஏனெனில் இவற்றில் கார்பனைலை உருவாக்க இழக்கப்படும் α ஹைட்ரஜன் இல்லை. எடுத்துக்காட்டாக, டெர்ட்-பியூட்டைல் ஆல்கஹால் பயன்படுத்தி, ஒருவர் டெர்ட்-பியூட்டைல் குரோமேட்டை ((சிஎச்3) 3சிஓ) 2சிஆர்ஓ2) தனிமைப்படுத்தலாம், இது ஒரு நல்ல ஆக்சிஜனேற்றியாகும். ஆக்ஸிஜனுக்கு ஹைட்ரஜன் ஆல்பா கொண்ட அந்த கட்டமைப்புகளுக்கு, குரோமேட் எஸ்டர்கள் சிதைந்து, கார்பனைல் தயாரிப்பு மற்றும் ஒரு தவறான வரையறுக்கப்பட்ட சி. ஆர் (IV) தயாரிப்புஃ சி. ஆர். ஓ 3 (ஓ. சி. எச் 2 ஆர்) − → சி. ஆர். ஓ 2 ஓ. எச் − + ஓ = சி. எச். ஆர். டியூட்டரேட்டட் ஆல்கஹால்கள் எச். ஓ. சி. டி 2 ஆர் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படாத வழித்தோன்றல்களை விட ஆறு மடங்கு மெதுவாக ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகின்றன. இந்த பெரிய இயக்க ஐசோடோப்பு விளைவு C-H (அல்லது C-D) பிணைப்பு விகிதத்தை நிர்ணயிக்கும் படியில் உடைகிறது என்பதைக் காட்டுகிறது. எதிர்வினை ஸ்டோச்சியோமெட்ரி என்பது சி ஆர் (IV) இனங்கள் "சி ஆர் ஓ 2 ஓ எச்-" ஐ குறிக்கிறது, இது குரோமிக் அமிலத்துடன் விகிதாசாரமாக ஒரு சி ஆர் (வி) ஆக்சைடை உருவாக்குகிறது, இது ஆல்கஹால் ஒரு ஆக்சிஜனேற்றியாகவும் செயல்படுகிறது. ஆல்டிஹைடுகளின் ஆக்சிஜனேற்றம் ஹெமியாசிட்டல் போன்ற இடைநிலைகளை உருவாக்குவதன் மூலம் தொடர முன்மொழியப்படுகிறது, அவை C = O பிணைப்பின் குறுக்கே O3CrO-H-பிணைப்பைச் சேர்ப்பதன் மூலம் எழுகின்றன. வினையூக்கி அரிதாகவே நிறைவுறாத பிணைப்புகளை ஆக்சிஜனேற்றம் செய்கிறது. எடுத்துக்காட்டு எதிர்வினைகள் மற்றும் பயன்பாடுகள் இது கரிம தொகுப்பில் பயனுள்ளதாக உள்ளது. ஜோன்ஸ் ஆக்சிஜனேற்ற எதிர்வினையின் முன்னேற்றத்தைக் கண்காணிக்க அகச்சிவப்பு நிறமாலை உட்பட பல்வேறு நிறமாலை நுட்பங்களைப் பயன்படுத்தலாம். ஒரு காலத்தில் ஜோன்ஸ் ஆக்சிஜனேற்றம் மூச்சுத்திணறல்களில் பயன்படுத்தப்பட்டது. தொடர்புடைய செயல்முறைகள் கொலின்ஸ் உலை, பி. டி. சி மற்றும் பி. சி. சி ஆகியவை முக்கிய உலைகளாகும். இந்த வினைப்பொருள்கள் ஜோன்ஸ் வினைப்பொருள் போன்ற கனிம குரோமியம் (VI) வினைப்பொருள்களை விட மேம்பாடுகளைக் குறிக்கின்றன. வரலாற்று குறிப்புகள் கரிம ஆக்சிஜனேற்ற எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்