Metal sulfur dioxide complex
கரிம உலோக வேதியியலில், உலோக கந்தக டை ஆக்சைடு வளாகங்கள் கந்தக டை ஆக்சைடைக் கொண்ட வளாகங்களாகும், அவை ஒரு இடைநிலை உலோகத்துடன் பிணைக்கப்பட்டுள்ளன. இத்தகைய சேர்மங்கள் பொதுவானவை, ஆனால் அவை முக்கியமாக கோட்பாட்டு ஆர்வத்தைக் கொண்டுள்ளன. வரலாற்று ரீதியாக, இந்த சேர்மங்களைப் பற்றிய ஆய்வு இடம்பெயர்வு செருகும் எதிர்வினைகளின் வழிமுறைகளைப் பற்றிய நுண்ணறிவுகளை வழங்கியுள்ளது. பிணைப்பு முறைகள் கந்தக டை ஆக்சைடு பல இடைநிலை உலோகங்களுடன் சேர்மங்களை உருவாக்குகிறது. பெரும்பாலானவை 0 அல்லது + 1 ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் உள்ள உலோகங்கள் i கொண்ட வளாகங்களாகும். பெரும்பாலான சந்தர்ப்பங்களில் SO2 மோனோடென்டேட் பாணியில் பிணைக்கப்பட்டு, கந்தகம் வழியாக உலோகத்துடன் இணைகிறது. இத்தகைய வளாகங்கள் கந்தகத்தில் உள்ள பிளானாரிட்டி அல்லது பிரமிடலைசேஷன் படி மேலும் பிரிக்கப்பட்டுள்ளன. பல்வேறு பிணைப்பு முறைகள் பின்வருமாறுஃ η1-SO2, பிளானர் (அதாவது MSO2 துணை அலகு ஒரு தளத்தை உருவாக்குகிறது). இத்தகைய வளாகங்களில், SO2 கந்தகத்தின் மீது உள்ளமைக்கப்பட்ட வெற்று pz சுற்றுப்பாதையில் பை-பேக் பிணைப்பால் பூர்த்தி செய்யப்படும் 2e நன்கொடையாளராக வகைப்படுத்தப்படுகிறது. η1-SO2, பிரமிடல் (அதாவது MSO2 துணை அலகு கந்தகத்தில் பிரமிடல் ஆகும்). இத்தகைய சேர்மங்களில், SO2 ஒரு தூய லூயிஸ் அமிலமாக வகைப்படுத்தப்படுகிறது. இந்த அமைப்பு SO2 இன் வழக்கமான லூயிஸ் அடிப்படை சேர்க்கைகளுக்கு ஒத்ததாகும். η2-SO2. எஸ் மற்றும் ஒரு ஓ மையம் இரண்டும் உலோகத்துடன் இணைக்கப்பட்டுள்ளன. எம்எஸ்ஓ2 துணை அலகு கந்தகத்தில் பிரமிடு ஆகும். இந்த பிணைப்பு முறை ஆரம்பகால உலோகங்களுக்கு மிகவும் பொதுவானது, அவை பொதுவாக வலுவாக பை-நன்கொடை அளிக்கின்றன. η1-SO2, O-பிணைக்கப்பட்டுள்ளது. இத்தகைய சந்தர்ப்பங்களில், SO2 ஒரு உலோகத்துடன் அதன் இரண்டு ஆக்ஸிஜன் மையங்களில் ஒன்றின் வழியாக இணைகிறது. இத்தகைய வளாகங்கள் Na + மற்றும் Al3 + போன்ற கடின உலோக நேர்மின் அயனிகளுக்கு பரவலாக உள்ளன. இந்த சேர்மங்களில் எம்-ஓ தொடர்பு பொதுவாக பலவீனமாக இருக்கும். அதிக கவர்ச்சியான பிணைப்பு முறைகள் கிளஸ்டர்களுக்கு அறியப்படுகின்றன. மாற்ற உலோகங்களின் தயாரிப்பு வளாகங்கள் பொதுவாக பொருத்தமான உலோக வளாகத்தை SO2 உடன் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் உருவாக்கப்படுகின்றன. இணைப்புகள் பெரும்பாலும் பலவீனமாக இருக்கும். சில சந்தர்ப்பங்களில், SO2 மற்ற ஈந்தணைவிகளை இடமாற்றம் செய்கிறது. ஒரு சிறந்த கரைப்பான திரவ SO2 இல் உலோகங்களின் சஸ்பென்ஷனின் ஆக்சிஜனேற்றத்திலிருந்து ஏராளமான லேபைல் O-பிணைக்கப்பட்ட SO2 வளாகங்கள் எழுகின்றன. மாற்ற உலோகங்களால் ஊக்குவிக்கப்படும் கந்தக டை ஆக்சைடின் முக்கிய எதிர்வினை ஹைட்ரஜன் சல்பைடு மூலம் குறைக்கப்படுவதாகும். கிளாஸ் செயல்முறை என்று அழைக்கப்படும் இந்த எதிர்வினை, சுத்திகரிப்பு நிலையங்களில் ஹைட்ரோட்ரீட்டிங் செயல்முறைகளில் எழும் ஹைட்ரஜன் சல்பைடை அகற்றுவதற்கான ஒரு வழியாக பெரிய அளவில் நடத்தப்படுகிறது. உலோக-லிகாண்ட் பிணைப்புகளில் SO2 ஐ செருகுவது கல்வி ஆர்வத்தில், SO2 ஆல்கைல் லிகாண்டை நோக்கி லூயிஸ் அமிலத்தைப் போல செயல்படுகிறது. உலோக அல்கைல் பிணைப்பில் SO2 ஐ செருகுவதற்கான பாதை SO2 இல் உள்ள கந்தக மையத்தில் அல்கைல் நியூக்ளியோஃபைல் தாக்குதலுடன் தொடங்குகிறது. உலோகத்திற்கும் அல்கைல் ஈந்தணைவிக்கும் இடையிலான கந்தக டை ஆக்சைடு O, O '-சல்பினேட்டுக்கு வழிவகுக்கிறது. மாற்றாக ஒரு ஓ-சல்பினேட் ஏற்படலாம். இந்த இரண்டு இடைநிலைகளும் பொதுவாக எஸ்-சல்பினேட்டாக மாறுகின்றன. S-சல்பினேட் கந்தக-ஆக்ஸிஜனை 1250-1000 cm−1 மற்றும் 1100-1000 cm−1 இலிருந்து நீட்டிக்கும் அதிர்வெண்களைக் கொண்டுள்ளது. O, O '-சல்பினேட் மற்றும் O-சல்பினேட் ஆகியவற்றை வேறுபடுத்துவது கடினம், ஏனெனில் அவை 1085-1050 cm−1 மற்றும் 1000-820 cm−1 அல்லது அதற்கும் குறைவான அதிர்வெண்களைக் கொண்டுள்ளன. இரண்டு உலோக-ஆக்ஸிஜன் பிணைப்புகளும் 18 எலக்ட்ரான் விதியை மீறும் என்பதால், அசல் உலோக வளாகம் 18-எலக்ட்ரான் விதியை நிறைவேற்றினால் O, O 'சல்பினேட்டை உள்ளடக்கிய பாதையை பொதுவாக நிராகரிக்க முடியும். ஒரு சதுர பிளானர் அல்கைல் காம்ப்ளக்ஸ்களில் SO2 செருகும் பாதை ஒரு அடக்டை உருவாக்குவதை உள்ளடக்கியது. அதன்பிறகு, அல்கைல் ஈந்தணைவிகள் SO2 க்கு இடம்பெயர்கின்றன. S2O சேர்மங்கள் டைசல்பர் மோனாக்சைடின் பல சேர்மங்கள் அறியப்படுகின்றன. பெரும்பாலானவை டைசல்பர் ஈந்தணைவியின் ஆக்சிஜனேற்ற பெராக்சைடு ஆக்சிஜனேற்றத்தால் உருவாகின்றன. இந்த வளாகங்களில், ஈந்தணைவிகள் மாறாமல் ஒரு முறையில் பிணைக்கப்பட்டுள்ளன. தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட எடுத்துக்காட்டுகள்ஃ,,,,,. டைட்டியோகார்பமேட் காம்ப்ளக்ஸ் காற்றில் உள்ள தனிம கந்தகத்துடன் ஆக்சிஜனேற்றப்படும்போது எழுகிறது. இந்த வளாகங்களை உருவாக்குவதற்கான மற்றொரு வழி ஹைட்ரஜன் சல்பைடுடன் வளாகங்களை இணைப்பதாகும். இந்த வழியில் உருவாக்கப்பட்ட வளாகங்கள் பின்வருமாறுஃ ஹைட்ரோசல்பைடு மற்றும் ஒரு காரத்தைத் தொடர்ந்து ஆக்ஸிஜனை உருவாக்க முடியும். குறிப்புகள் இடைநிலை உலோகங்கள் ஒருங்கிணைப்பு வேதியியல்