Ketone halogenation
கரிம வேதியியலில், α-கீட்டோ ஆலசனேற்றம் என்பது ஒரு சிறப்பு வகை ஆலசனேற்றம் ஆகும். எதிர்வினை அமில அல்லது அடிப்படை நிலைமைகளின் கீழ் ஒரு நீரிய ஊடகத்தில் தொடர்புடைய அடிப்படை ஆலசனுடன் மேற்கொள்ளப்படலாம். இந்த வழியில், குளோரைடு, புரோமைடு மற்றும் அயோடைடு (ஆனால் குறிப்பாக புளோரைடு அல்ல) செயல்பாட்டை ஒரு கீட்டோனின் ஆல்பா நிலையில் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட முறையில் செருக முடியும். ஒரு கீட்டோனில் உள்ள கார்பனைல் குழுவிற்கு () ஆல்பா நிலை எளிதில் ஆலசனேற்றப்படுகிறது. இது அடிப்படை கரைசலில் ஒரு எனோலேட் () அல்லது அமில கரைசலில் ஒரு எனோல் () உருவாக்கும் திறன் காரணமாகும். ஆல்பா ஆலோஜெனேஷனுக்கு ஒரு எடுத்துக்காட்டு, அமில அல்லது அடிப்படை நிலைமைகளின் கீழ் மேற்கொள்ளப்படும் அசிட்டோனின் மோனோ-புரோமினேஷன் ஆகும், இது புரோமோஅசிட்டோனைக் கொடுக்கிறதுஃ அமிலம் (அசிட்டிக் அமிலத்தில்): அடிப்படை (நீரிய NaOH இல்): அமிலக் கரைசலில், பொதுவாக ஒரு ஆல்பா ஹைட்ரஜன் மட்டுமே ஆலோஜனால் மாற்றப்படுகிறது, ஏனெனில் ஒவ்வொரு அடுத்தடுத்த ஆலோஜெனேஷனும் முதல் ஆலோஜெனை விட மெதுவாக இருக்கும். ஆலசன் கார்பனைல் ஆக்ஸிஜனின் காரத்தன்மையைக் குறைக்கிறது, இதனால் புரோட்டோனேஷன் குறைவான சாதகமாக உள்ளது. இருப்பினும், அடிப்படை தீர்வுகளில், ஆலசனின் தூண்டல் எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறுதல் காரணமாக அடுத்தடுத்த ஆலசனேற்றம் மிகவும் வேகமாக உள்ளது. இது மீதமுள்ள ஹைட்ரஜன்களை அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டதாக ஆக்குகிறது. மெத்தில் கீட்டோன்களின் விஷயத்தில், இந்த எதிர்வினை பெரும்பாலும் மூன்றாவது முறையாக ஒரு கீட்டோன் ட்ரைஹாலைடை உருவாக்குகிறது, இது தண்ணீருடன் விரைவான மாற்றீட்டிற்கு உட்பட்டு ஒரு கார்பாக்சிலேட்டை () உருவாக்குகிறது, இது ஹாலோஃபார்ம் எதிர்வினை என்று அழைக்கப்படுகிறது. ரெஜியோசெலெக்டிவிட்டி வேறுபடுகிறதுஃ அமிலத்தில் ஒரு சமச்சீரற்ற கீட்டோனின் ஆலசனேற்றம் அதிக மாற்றீடு செய்யப்பட்ட அல்கைல் குழுவில் ஆலசனேற்றம் விளைவிக்கிறது. இரண்டாவது சமமான ஆலசன் மற்ற ஆல்கைல் மாற்றீட்டின் (ஆலசன் இல்லாமல்) ஆலசனேற்றத்தை விளைவிக்கிறது. இதற்கு மாறாக, அடிப்படை கரைசல்களில், சமச்சீரற்ற கீட்டோன் குறைந்த மாற்று ஆல்கைல் குழுவில் ஆலசனேற்றம் செய்கிறது. அனைத்து ஹைட்ரஜன்களும் ஆலசன் அணுக்களால் மாற்றப்படும் வரை, அடுத்தடுத்த ஆலோஜினேஷன் (பொதுவாக ஸ்டோச்சியோமெட்ரியைக் கட்டுப்படுத்துவதன் மூலம் நிறுத்த முடியாது) ஏற்கனவே ஆலசன் மாற்றீட்டைக் கொண்ட நிலையில் நிகழ்கிறது. மெத்தில் அல்கைல் கீட்டோன்களுக்கு (2-அல்கனோன்கள்), ஹாலோஃபார்ம் எதிர்வினை தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தை கொடுக்க தொடர்கிறது. α, β-நிறைவுறா கீட்டோன்களின் ஆலசனேற்றம் α, β-நிறைவுறா கீட்டோன்கள் அல்லது ஈனோன்கள் மீது, கீட்டோனில் உள்ள அதிக நிறைவுறா ஆல்பா மீது தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட அயோடினுடன் ஆலசனேற்றம் செய்ய முடியும். அயோடின் ஆல்கைல் புரோமைடுகளை விட அதிக எதிர்வினையாற்றுவதால் விரும்பப்படுகிறது, இது இந்த எதிர்வினையை மிகவும் பயனுள்ளதாக ஆக்குகிறது. I2 உடன் இணைந்து CuO ஐப் பயன்படுத்துவதன் மூலம், ஒப்பீட்டளவில் லேசான நிலைமைகளின் கீழ் இந்த எதிர்வினையை அடைய முடியும். இந்த எதிர்வினை மிகவும் எதிர்வினையாற்றும் எனோல் பொறிமுறைக்கு உட்படுகிறது, இது கியூஓ மூலம் எளிதாக்கப்படுகிறது, இது கீட்டோனின் நிறைவுற்ற ஆல்பா கார்பனில் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட ஐ 2 ஐ சேர்க்க அனுமதிக்கிறது. இருப்பினும், இந்த எதிர்வினையின் செயல்திறன் ஆரில் செயல்பாட்டுக் குழுக்களின் இருப்பைப் பொறுத்தது. பச்சை வேதியியலில் பயன்பாடுகள் ஆல்பா ஆலசனேற்றப்பட்ட தயாரிப்புகள் மிகவும் பயனுள்ள சேர்மங்களாகும், ஏனெனில் அவை அதிக வினைத்திறனைக் கொண்டுள்ளன, இதனால் அவை வினைபுரிவதற்கு மிகவும் வாய்ப்புள்ளது. ஆல்பா ஆலசனேற்றப்பட்ட கீட்டோன்கள் நியூக்ளியோஃபில்களுடன் வினைபுரிந்து பல மதிப்புமிக்க சேர்மங்களை உருவாக்குகின்றன. இருப்பினும், கீட்டோன் ஆலசனேற்றத்திற்கான தற்போதைய பல முறைகள் அபாயகரமான இரசாயனங்களைப் பயன்படுத்துகின்றன, சிக்கலான நடைமுறைகளைக் கொண்டுள்ளன, மேலும்/அல்லது முடிக்க நீண்ட நேரம் தேவைப்படுகிறது. கூடுதலாக, முதன்மையாக பயன்படுத்தப்படும் துருவக் கரைப்பான்கள் (டி. எம். எஃப், டி. எம். எஸ். ஓ மற்றும் சி. எச் 3 சி. என்) முக்கிய சுற்றுச்சூழல் மாசுபடுத்திகளாகும். மெஷ்ரம் மற்றும் பலர் நடத்திய ஒரு சோதனை. 2005 ஆம் ஆண்டில் பச்சை வேதியியலின் கொள்கைகளின்படி, கீட்டோன் ஆலசனேற்றத்தை ஒரு பசுமையான எதிர்வினையாக மாற்றுவது குறித்து ஆய்வு செய்யப்பட்டது. மெஷ்ரம் மற்றும் பலர். கீட்டோன் ஆலசனேற்றத்தில் முதன்மையாகப் பயன்படுத்தப்படும் அபாயகரமான இரசாயனங்களுக்கான மாற்றுகளை ஆராய்ந்து, அறை வெப்பநிலை அயனி திரவங்கள் ஒரு நம்பிக்கைக்குரிய விருப்பமாக இருப்பதைக் கண்டறிந்தது. அறை வெப்பநிலை அயனி திரவங்கள் தனித்துவமான வேதியியல் மற்றும் இயற்பியல் பண்புகளைக் கொண்டிருப்பதால் அவை சுவாரஸ்யமான வாய்ப்புகளாகும், மேலும் அவை இணைக்கப்பட்டுள்ள நேர்மின் அயனிகளை மாற்றுவதன் மூலம் அவற்றின் பண்புகளை மாற்றியமைக்கலாம். கூடுதலாக, இந்த அயனி திரவங்கள் அதிக துருவமுனைப்பைக் கொண்டுள்ளன, மேலும் கரிம மற்றும் கனிம மூலக்கூறுகளை கரைக்கும் திறன் மேம்பட்ட எதிர்வினை விகிதங்களுக்கு வழிவகுக்கிறது, இது அவற்றை மிகவும் விரும்பத்தக்கதாக ஆக்குகிறது. கரைப்பானாக என்-ஹாலோசுசினிமைடுகளைக் கொண்ட அயனி திரவங்கள் வழக்கமான கரைப்பான்களுக்கு ஒரு பயனுள்ள, பசுமையான மாற்றாக இருந்தன என்று பல சோதனைகள் கண்டறிந்தன. இந்த செயல்முறையின் விளைவாக விளைச்சல் அதிகரித்தது, எதிர்வினை நேரத்தைக் குறைத்தது, செயல்முறையை எளிமைப்படுத்தியது, குறைந்த தீங்கு விளைவிக்கும் இரசாயனங்களைப் பயன்படுத்தியது (வலுவான அமிலங்கள் இல்லை), மேலும் வினையூக்கிகள் தேவையில்லை, இவை அனைத்தும் செயல்முறையை பசுமையாக்கியது. குறிப்புகள் ஹாலோஜெனேஷன் எதிர்வினைகள்