Hofmann rearrangement
ஹோஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு (ஹோஃப்மேன் சீரழிவு) என்பது ஒரு குறைந்த கார்பன் அணுவுடன் ஒரு முதன்மை அமைனின் கரிம எதிர்வினை ஆகும். எதிர்வினை நைட்ரஜனின் ஆக்சிஜனேற்றத்தை உள்ளடக்கியது, அதைத் தொடர்ந்து கார்பனைல் மற்றும் நைட்ரஜனை மறுசீரமைத்து ஒரு ஐசோசயனேட் இடைநிலையை உருவாக்குகிறது. எதிர்வினை ஆல்கைல் மற்றும் ஆரில் அமீன்கள் உட்பட பரந்த அளவிலான தயாரிப்புகளை உருவாக்கலாம். இந்த எதிர்வினை அதன் கண்டுபிடிப்பாளரான ஆகஸ்ட் வில்ஹெல்ம் வான் ஹோஃப்மேனின் பெயரால் அழைக்கப்படுகிறது, மேலும் அவர் பெயரிடப்பட்ட மற்றொரு பெயர் எதிர்வினையான ஹோஃப்மேன் நீக்கத்துடன் குழப்பமடையக்கூடாது. சோடியம் ஹைட்ராக்சைடுடன் புரோமினின் எதிர்வினை சோடியம் ஹைபோப்ரோமைட்டை உருவாக்குகிறது, இது முதன்மை அமைடை இடைநிலை ஐசோசயனேட்டாக மாற்றுகிறது. ஒரு இடைநிலை நைட்ரீன் உருவாக்கம் சாத்தியமில்லை, ஏனெனில் இது ஒரு ஹைட்ராக்ஸமிக் அமிலத்தை ஒரு துணை தயாரிப்பாக உருவாக்குவதைக் குறிக்கிறது, இது ஒருபோதும் காணப்படவில்லை. இடைநிலை ஐசோசயனேட் ஒரு முதன்மை அமீனாக நீராற்பகுக்கப்பட்டு, கார்பன் டை ஆக்சைடை வெளியிடுகிறது. காரம் ஒரு அமில N-H புரோட்டனை சுருக்கி, ஒரு எதிர்மின் அயனியை உருவாக்குகிறது. எதிர்மின் அயனி ஒரு α-மாற்று எதிர்வினையில் புரோமினுடன் வினைபுரிந்து ஒரு N-புரோமோஅமைடைக் கொடுக்கிறது. மீதமுள்ள அமைடு புரோட்டானின் அடிப்படை சுருக்கம் ஒரு புரோமோஅமைடு எதிர்மின் அயனியை அளிக்கிறது. கார்போனைல் கார்பனுடன் இணைக்கப்பட்ட ஆர் குழு நைட்ரஜனுக்கு இடம்பெயரும்போது புரோமோமைடு எதிர்மின் அயனி மறுசீரமைக்கப்படுகிறது, அதே நேரத்தில் புரோமைடு அயனி வெளியேறுகிறது, இது ஒரு ஐசோசயனேட்டை உருவாக்குகிறது. ஐசோசயனேட் ஒரு நியூக்ளியோஃபிலிக் கூட்டல் படியில் தண்ணீரைச் சேர்த்து ஒரு கார்பமிக் அமிலத்தை (யுரேத்தேன் என்று அழைக்கப்படுகிறது) உற்பத்தி செய்கிறது. கார்பமிக் அமிலம் தன்னிச்சையாக CO2 ஐ இழக்கிறது, இது அமீன் உற்பத்தியை அளிக்கிறது. மாறுபாடுகள் புரோமினுக்கு பல வினையூக்கிகள் மாற்றப்படலாம். சோடியம் ஹைபோகுளோரைட், ஈய டெட்ராஅசிட்டேட், என்-புரோமோசுசினிமைடு மற்றும் (பிஸ் (ட்ரைஃப்ளோரோஅசிட்டாக்ஸி) அயோடோ) பென்சீன் ஆகியவை ஹோஃப்மேன் மறுசீரமைப்பை பாதிக்கலாம். இடைநிலை ஐசோசயனேட் பல்வேறு நியூக்ளியோஃபில்களுடன் சிக்கிக் கொண்டு நிலையான கார்பமேட்டுகள் அல்லது பிற தயாரிப்புகளை உருவாக்கலாம். பின்வரும் எடுத்துக்காட்டில், இடைநிலை ஐசோசயனேட் மெத்தனால் மூலம் சிக்கிக் கொள்கிறது. இதே பாணியில், இடைநிலை ஐசோசயனேட்டை டெர்ட்-பியூட்டைல் ஆல்கஹால் மூலம் சிக்கிக் கொள்ளலாம், இது டெர்ட்-பியூட்டாக்ஸிகார்பனைல் (பிஓசி)-பாதுகாக்கப்பட்ட அமீனை உருவாக்குகிறது. ஹோஃப்மேன் மறுசீரமைப்பைப் பயன்படுத்தி α, β-நிறைவுறா அல்லது α-ஹைட்ராக்ஸி அமைடுகளிலிருந்து கார்பமேட்டுகள் அல்லது α, β-அசிட்டிலினிக் அமைடுகளிலிருந்து நைட்ரைல்களை நல்ல விளைச்சலில் (≈ 70 சதவீதம்) உற்பத்தி செய்யலாம். பயன்பாடுகள் பித்தலிமைடு நிகோடினமைடில் இருந்து ஆந்த்ரானிலிக் அமிலம் தயாரிப்பதில் 3-அமினோபிரைடினாக மாற்றப்படுகிறது ஹோஃப்மேன் எதிர்வினைக்கு பிறகு α-ஃபீனைல் புரோபனமைடின் சமச்சீர் அமைப்பு மாறாது. கபாபென்டினின் தொகுப்பில், அமோனியாவுடன் 1,1-சைக்ளோஹெக்சேன் டயாசிடிக் அமிலம் அன்ஹைட்ரைடை 1,1-சைக்ளோஹெக்சேன் டயாசிடிக் அமிலம் மோனோ-அமைடாக மோனோ-உமிழ்வுடன் தொடங்கி, அதைத் தொடர்ந்து ஹோஃப்மேன் மறுசீரமைப்பு பெக்மேன் மறுசீரமைப்பு கர்டியஸ் மறுசீரமைப்பு அயோடோஃபார்ம் எதிர்வினை இழப்பு மறுசீரமைப்பு ஷ்மிட் எதிர்வினை வீர்மன் சீரழிவு குறிப்புகள் நூலியல் மறுசீரமைப்பு எதிர்வினைகள் சீரழிவு எதிர்வினைகள் பெயர் எதிர்வினைகள்