Homolysis (chemistry)
வேதியியலில், ஹோமோலிசிஸ் () அல்லது ஹோமோலிடிக் பிளவு என்பது ஒவ்வொரு துண்டுகளும் (ஒரு அணு அல்லது மூலக்கூறு) முதலில் பிணைக்கப்பட்ட எலக்ட்ரான்களில் ஒன்றைத் தக்கவைத்துக்கொள்ளும் ஒரு செயல்முறையின் மூலம் ஒரு மூலக்கூறு பிணைப்பைப் பிரிப்பதாகும். சம எண்ணிக்கையிலான எலக்ட்ரான்களுடன் ஒரு நடுநிலை மூலக்கூறின் ஒரே மாதிரியான பிளவுகளின் போது, இரண்டு ஃப்ரீ ரேடிக்கல்கள் உருவாக்கப்படும். அதாவது, அசல் பிணைப்பில் ஈடுபடும் இரண்டு எலக்ட்ரான்கள் இரண்டு துண்டு இனங்களுக்கு இடையில் விநியோகிக்கப்படுகின்றன. ஹெட்டரோலிசிஸ் எனப்படும் ஒரு செயல்முறையின் மூலமும் பிணைப்பு பிளவு சாத்தியமாகும். இந்த செயல்பாட்டில் ஈடுபடும் ஆற்றல் பிணைப்பு விலகல் ஆற்றல் (பி. டி. இ) என்று அழைக்கப்படுகிறது. பி. டி. இ என்பது "ஹோமோலிசிஸ் மூலம் ஒரு குறிப்பிட்ட மூலக்கூறு பொருளின் கொடுக்கப்பட்ட பிணைப்பை உடைக்க தேவையான என்தால்பி (ஒரு மோலுக்கு)" என்று வரையறுக்கப்படுகிறது, இது டி. பி. டி. இ என குறிக்கப்படுகிறது, இது பிணைப்பின் வலிமையைப் பொறுத்தது, இது விளைவாக வரும் தீவிர இனங்களின் ஸ்திரத்தன்மை தொடர்பான காரணிகளால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. இந்த முறையில் பிணைப்புகளை உடைக்க ஒப்பீட்டளவில் அதிக ஆற்றல் தேவைப்படுவதால், ஹோமோலிசிஸ் முதன்மையாக சில சூழ்நிலைகளில் நிகழ்கிறதுஃ ஒளி (அதாவது. புற ஊதா கதிர்வீச்சு) ஒரு பெராக்சைடின் O-O பிணைப்பு போன்ற சில மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான பிணைப்புகள், ஒரு சிறிய அளவிலான வெப்பத்துடன் தன்னிச்சையாக ஒரே மாதிரியாகப் பிரியும் அளவுக்கு பலவீனமாக உள்ளன. ஆக்ஸிஜன் இல்லாத நிலையில் அதிக வெப்பநிலை (பைரோலிசிஸ்) கார்பன் சேர்மங்களின் ஹோமோலிடிக் நீக்கத்தைத் தூண்டும். பெரும்பாலான பிணைப்புகள் 200 டிகிரி செல்சியஸுக்கு மேல் வெப்பநிலையில் ஒரே மாதிரியாக இருக்கும். கூடுதலாக, சில சந்தர்ப்பங்களில் அழுத்தம் ரேடிக்கல்களின் உருவாக்கத்தைத் தூண்டும். இந்த நிலைமைகள் எலக்ட்ரான்களை அடுத்த மிக உயர்ந்த மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதைக்குத் தூண்டுகின்றன, இதனால் ஒற்றை ஆக்கிரமிக்கப்பட்ட மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதையை (SOMO) உருவாக்குகிறது. அடினோசைல்கோபலமின் என்பது கோஃபாக்டர் ஆகும், இது மெத்தில்மலோனைல்-கோஏ முடேஸ், ஐசோபியூட்டைரில்-கோஏ முடேஸ் மற்றும் தொடர்புடைய என்சைம்களால் ஊக்குவிக்கப்படும் எதிர்வினைகளில் கோபால்ட்-கார்பன் பிணைப்பின் ஹோமோலிடிக் பிளவுகளால் டியோக்ஸியாடெனோசைல் ரேடிக்கலை உருவாக்குகிறது. இது நொதிகள் செயல்படும் அடி மூலக்கூறுகளின் கார்பன் கட்டமைப்பில் மறுசீரமைப்பு எதிர்வினைகளைத் தூண்டுகிறது. ஹோமோலிசிஸ் ஹோமோலிடிக் பிளவுகளை இயக்கும் காரணிகள் ஒளி அல்லது வெப்பத்திலிருந்து ஆற்றலை உறிஞ்சும் ஒரு மூலக்கூறின் திறன் மற்றும் பிணைப்பு விலகல் ஆற்றல் (என்தால்பி) ஆகியவற்றால் இயக்கப்படுகின்றன. ரேடிக்கல் இனங்கள் ஃப்ரீ ரேடிக்கலை நிலைநிறுத்த முடிந்தால், SOMO இன் ஆற்றல் குறைக்கப்படும், அதே போல் பிணைப்பு விலகல் ஆற்றலும் குறைக்கப்படும். பிணைப்பு விலகல் ஆற்றல் பல காரணிகளால் தீர்மானிக்கப்படுகிறதுஃ எலக்ட்ரோநெக்டிவிட்டி குறைந்த எலக்ட்ரோநெக்டிவ் அணுக்கள் ரேடிக்கல்களின் சிறந்த நிலைப்படுத்திகளாகும், அதாவது இரண்டு எலக்ட்ரோநெக்டிவ் அணுக்களுக்கு இடையிலான பிணைப்பு இரண்டு குறைந்த எலக்ட்ரோநெக்டிவ் அணுக்களுடன் ஒத்த மூலக்கூறை விட அதிக BDE ஐக் கொண்டிருக்கும். துருவமுனைப்பு எலக்ட்ரான் மேகம் எவ்வளவு பெரியதாக இருக்கிறதோ, அவ்வளவு சிறப்பாக ஒரு அணு ரேடிக்கலை நிலைநிறுத்த முடியும் (அதாவது. அயோடின் மிகவும் துருவமுனைப்பு மற்றும் ஒரு தீவிர நிலைப்படுத்தியாகும்). சுற்றுப்பாதை கலப்பினமயமாக்கல் ஒரு சுற்றுப்பாதையின் எஸ்-பண்பு எலக்ட்ரான்கள் கருக்களுக்கு எவ்வளவு நெருக்கமாக உள்ளன என்பதோடு தொடர்புடையது. ஒரு ரேடிக்கல் விஷயத்தில், எஸ்-எழுத்து மேலும் குறிப்பாக ஒற்றை எலக்ட்ரான் நியூக்ளியஸுக்கு எவ்வளவு நெருக்கமாக உள்ளது என்பதோடு தொடர்புடையது. ரேடிக்கல்கள் அணுக்கருவிற்கு நெருக்கமாக இருப்பதால் நிலைத்தன்மையில் குறைகின்றன, ஏனெனில் சுற்றுப்பாதையின் எலக்ட்ரான் இணைப்பு அதிகரிக்கிறது. ஒரு பொதுவான விதியாக, எஸ்-பண்புகளைக் குறைக்கும் கலப்பினமயமாக்கல்கள் ரேடிக்கல்களின் நிலைத்தன்மையை அதிகரிக்கின்றன, மேலும் பிணைப்பு விலகல் ஆற்றலைக் குறைக்கின்றன (அதாவது. sp3 கலப்பினமயமாக்கல் மிகவும் உறுதிப்படுத்துகிறது). அதிர்வுகளிலிருந்து எதிர்மறை மின்னூட்டத்தை நன்கொடையாக வழங்குவதன் மூலமோ அல்லது வேறு வார்த்தைகளில் கூறுவதானால், எலக்ட்ரான் இடப்பெயர்ச்சி செய்வதன் மூலமோ அதிர்வு ரேடிக்கல்களை உறுதிப்படுத்த முடியும். ஹைபர்கன்ஜுகேஷன் கார்பன் ரேடிக்கல்கள் ஹைபர்கன்ஜுகேஷன் மூலம் உறுதிப்படுத்தப்படுகின்றன, அதாவது அதிக மாற்று கார்பன்கள் மிகவும் நிலையானவை, எனவே குறைந்த BDE களைக் கொண்டுள்ளன. 2005 ஆம் ஆண்டில், குரோனர்ட் மாற்று குழு ஸ்டெரிக் திரிபு நிவாரணம் சம்பந்தப்பட்ட ஒரு மாற்று கருதுகோளை முன்மொழிந்தார் (முன்பு ஏற்றுக்கொள்ளப்பட்ட முன்னுதாரணத்திற்கு மாறாக, கார்பன் ரேடிக்கல்கள் அல்கைல் குழுக்கள் வழியாக உறுதிப்படுத்தப்படுகின்றன என்பதைக் குறிக்கிறது). எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழு மற்றும் எலக்ட்ரான்-நன்கொடைக் குழு மாற்றீடுகள் ஆகிய இரண்டின் ஒருங்கிணைந்த விளைவு மூலம் ரேடிக்கல்களை நிலைநிறுத்த முடியும். எலக்ட்ரான்-இழுக்கும் குழுக்கள் பெரும்பாலும் ஆற்றல் குறைவாக உள்ள வெற்று π * சுற்றுப்பாதைகளைக் கொண்டுள்ளன மற்றும் SOMO உடன் ஒன்றுடன் ஒன்று உள்ளன, இது இரண்டு புதிய சுற்றுப்பாதைகளை உருவாக்குகிறதுஃ ஒன்று ஆற்றலில் குறைவாக உள்ளது மற்றும் ரேடிக்கலுக்கு உறுதிப்படுத்துகிறது, மேலும் வெற்று உயர் ஆற்றல் சுற்றுப்பாதை. இதேபோல், எலக்ட்ரான்-தானம் செய்யும் சுற்றுப்பாதைகள் ரேடிக்கல் SOMO உடன் இணைகின்றன, இது ஒரு தனி ஜோடி ஆற்றலைக் குறைக்கவும், ரேடிக்கல் புதிய உயர் ஆற்றல் சுற்றுப்பாதையில் நுழையவும் அனுமதிக்கிறது. இந்த தொடர்பு நிகர ஸ்திரத்தன்மை கொண்டது. மேலும் காண்கஃ ஆல்பா பிளவு குறிப்புகள் வேதியியல் எதிர்வினைகள்