Hofmann rearrangement
ہوفمین کی دوبارہ ترتیب (ہوفمین کا انحطاط) ایک کم کاربن ایٹم کے ساتھ ایک بنیادی امین کے لیے ایک بنیادی امیڈ کا نامیاتی رد عمل ہے۔ رد عمل میں نائٹروجن کی آکسیکرن شامل ہوتی ہے جس کے بعد کاربونل اور نائٹروجن کی دوبارہ ترتیب سے آئسوسیانیٹ انٹرمیڈیٹ ملتا ہے۔ رد عمل مصنوعات کی ایک وسیع رینج تشکیل دے سکتا ہے، بشمول الکائل اور ایرل امینز۔ اس رد عمل کا نام اس کے موجد، اگست ولہیم وان ہوفمین کے نام پر رکھا گیا ہے، اور اسے ہوفمین کے خاتمے کے ساتھ الجھن میں نہیں ڈالنا چاہیے، ایک اور نام کا رد عمل جس کے لیے وہ نامزد ہے۔ میکانزم سوڈیم ہائڈروکسائڈ کے ساتھ برومین کا تعامل سیٹو میں سوڈیم ہائپوبرومائٹ بناتا ہے، جو پرائمری امیڈ کو انٹرمیڈیٹ آئسوسیانیٹ میں تبدیل کر دیتا ہے۔ انٹرمیڈیٹ نائٹرین کی تشکیل ممکن نہیں ہے کیونکہ اس سے ضمنی مصنوع کے طور پر ہائیڈروکسامک ایسڈ کی تشکیل بھی ہوتی ہے، جس کا کبھی مشاہدہ نہیں کیا گیا ہے۔ انٹرمیڈیٹ آئسوکیانیٹ کو کاربن ڈائی آکسائیڈ چھوڑتے ہوئے بنیادی امین میں ہائیڈرولائز کیا جاتا ہے۔ بیس ایک تیزابی N-H پروٹون کو خلاصہ کرتا ہے، جس سے ایک آئن پیدا ہوتا ہے۔ آئن ایک این-بروموامائڈ دینے کے لیے α-متبادل رد عمل میں برومین کے ساتھ تعامل کرتا ہے۔ بقیہ امیڈ پروٹون کا بیس تجریدی بروموامائڈ آئن دیتا ہے۔ بروموامائڈ آئن دوبارہ ترتیب پاتا ہے کیونکہ کاربونل کاربن سے منسلک آر گروپ اسی وقت نائٹروجن میں منتقل ہوتا ہے جب برومائڈ آئن نکلتا ہے، جس سے آئسوسیانیٹ بنتا ہے۔ آئسوکیانیٹ کاربامک ایسڈ (عرف یوریتھین) پیدا کرنے کے لیے نیوکلیوفیلک اضافی مرحلے میں پانی کا اضافہ کرتا ہے۔ کاربامک ایسڈ بے ساختہ CO2 کھو دیتا ہے، جس سے امین پروڈکٹ حاصل ہوتا ہے۔ تغیرات برومین کے لیے کئی ریجینٹس کو تبدیل کیا جا سکتا ہے۔ سوڈیم ہائپوکلورائٹ، لیڈ ٹیٹراسیٹیٹ، این-بروموسوکینیمائڈ، اور (بیس (ٹرائیفلووروسیٹوکسی) آیوڈو) بینزین ہوفمین کی دوبارہ ترتیب کو متاثر کر سکتا ہے۔ انٹرمیڈیٹ آئسوکیانیٹ کو ڈیکاربکسایلیشن سے گزرنے کے بجائے مستحکم کاربامیٹس یا دیگر مصنوعات بنانے کے لیے مختلف نیوکلیوفائلز کے ساتھ پھنسایا جا سکتا ہے۔ مندرجہ ذیل مثال میں، انٹرمیڈیٹ آئسوکیانیٹ میتھانول کے ذریعے پھنس جاتا ہے۔ اسی طرح، انٹرمیڈیٹ آئسوکیانیٹ کو ٹیرٹ-بیوٹیل الکحل کے ذریعے پھنسایا جا سکتا ہے، جس سے ٹیرٹ-بیوٹاکسی کاربونل (بی او سی) سے محفوظ امین حاصل ہوتا ہے۔ ہوفمین ریارنگمنٹ کو α، β-غیر سیر شدہ یا α-ہائیڈروکسی ایمائڈز یا α، β-ایکٹیلینک ایمائڈز سے نائٹریلز سے کاربیمیٹس حاصل کرنے کے لیے بھی استعمال کیا جا سکتا ہے۔ ایپلی کیشنز فتھالمائڈ سے اینتھرینیلک ایسڈ کی تیاری میں نیکوٹینامائڈ کو 3-امینوپیریڈائن میں تبدیل کیا جاتا ہے۔ ہوفمین کے رد عمل کے بعد α-فینائل پروپانامائڈ کی متناسب ساخت تبدیل نہیں ہوتی ہے۔ گیباپینٹن کی ترکیب میں، امونیا کے ساتھ 1,1-سائکلوہیکسین ڈائیسیٹک ایسڈ اینہائڈرائڈ کے مونو امیڈیشن سے شروع ہو کر 1,1-سائکلوہیکسین ڈائیسیٹک ایسڈ مونو امیڈ، اس کے بعد ہوفمین کی دوبارہ ترتیب دیکھیں بیک مین کی دوبارہ ترتیب کرٹیئس کی دوبارہ ترتیب آیوڈوفارم رد عمل نقصان دوبارہ ترتیب شمٹ رد عمل ویرمین انحطاط حوالہ جات کتابچہ ترتیب رد عمل انحطاط رد عمل نام کے رد عمل