Homolysis (chemistry)
کیمسٹری میں، ہومولیسیس () یا ہومولیٹک فشن ایک ایسے عمل کے ذریعے مالیکیولر بانڈ کی علیحدگی ہے جہاں ہر ٹکڑا (ایک ایٹم یا مالیکیول) اصل بند الیکٹرانوں میں سے ایک کو برقرار رکھتا ہے۔ الیکٹرانوں کی یکساں تعداد والے غیر جانبدار مالیکیول کے ہومولیٹک فشن کے دوران، دو آزاد ریڈیکلز پیدا ہوں گے۔ یعنی اصل بند میں شامل دو الیکٹران دو ٹکڑوں کی انواع کے درمیان تقسیم ہوتے ہیں۔ بانڈ کی دراڑ ہیٹرولیسس نامی عمل سے بھی ممکن ہے۔ اس عمل میں شامل توانائی کو بانڈ ڈس ایسوسی ایشن انرجی (بی ڈی ای) کہا جاتا ہے۔ بی ڈی ای کی تعریف "ہومولیسیس کے ذریعے کسی مخصوص سالماتی وجود کے دیئے گئے بند کو توڑنے کے لیے درکار اینتھالپی (فی مول)" کے طور پر کی گئی ہے، جس کی علامت ڈی ہے۔ بی ڈی ای بانڈ کی طاقت پر منحصر ہے، جس کا تعین نتیجے میں ریڈیکل پرجاتیوں کے استحکام سے متعلق عوامل سے ہوتا ہے۔ اس طریقے سے بندھنوں کو توڑنے کے لیے درکار نسبتا زیادہ توانائی کی وجہ سے، ہومولیسس بنیادی طور پر بعض حالات میں ہوتا ہے: روشنی (یعنی۔ بالائے بنفشی تابکاری) حرارت کچھ انٹرا مالیکیولر بانڈز، جیسے کہ پیرو آکسائیڈ کا O-O بانڈ، اتنے کمزور ہوتے ہیں کہ تھوڑی مقدار میں حرارت کے ساتھ بے ساختہ ہومولیٹک طور پر الگ ہو جاتے ہیں۔ آکسیجن کی عدم موجودگی میں اعلی درجہ حرارت (پائرولیسس) کاربن مرکبات کے ہومولیٹک خاتمے کو جنم دے سکتا ہے۔ زیادہ تر بانڈز 200 ڈگری سیلسیس سے اوپر کے درجہ حرارت پر ہومولیز ہوتے ہیں۔ مزید برآں، بعض صورتوں میں دباؤ ریڈیکلز کی تشکیل کا باعث بن سکتا ہے۔ یہ حالات الیکٹرانوں کو اگلے سب سے اونچے سالماتی مدار میں اکساتے ہیں، اس طرح ایک واحد زیر قبضہ سالماتی مدار (ایس او ایم او) پیدا ہوتا ہے۔ اڈینوسائلکوبالامین وہ کوفیکٹر ہے جو میتھائلمالونیل-کو اے میوٹیز، آئسوبیوٹریل-کو اے میوٹیز اور متعلقہ انزائموں کے ذریعے اتپریرک ہونے والے رد عمل میں کوبالٹ-کاربن بانڈ کے ہومولیٹک کلیویج کے ذریعے ڈی آکسیڈینوسیل ریڈیکل پیدا کرتا ہے۔ یہ سبسٹریٹس کے کاربن فریم ورک میں دوبارہ ترتیب کے رد عمل کو متحرک کرتا ہے جس پر انزائم کام کرتے ہیں۔ وہ عوامل جو ہومولیسیس ہومولیٹک کلیویج کو چلاتے ہیں وہ ایک مالیکیول کی روشنی یا حرارت سے توانائی جذب کرنے کی صلاحیت، اور بانڈ ڈس ایسوسی ایشن انرجی (اینتھالپی) سے کارفرما ہوتے ہیں۔ اگر ریڈیکل پرجاتیوں آزاد ریڈیکلز کو بہتر طریقے سے مستحکم کرنے کے قابل ہیں، تو ایس او ایم او کی توانائی کم ہو جائے گی، جیسا کہ بانڈ کی علیحدگی کی توانائی ہوگی۔ بانڈ کی علیحدگی کی توانائی کا تعین متعدد عوامل سے ہوتا ہے: الیکٹرو نیگیٹیویٹی کم الیکٹرو نیگیٹیو ایٹم ریڈیکلز کے بہتر اسٹیبلائزر ہوتے ہیں، جس کا مطلب ہے کہ دو الیکٹرو نیگیٹیو ایٹموں کے درمیان بانڈ میں دو کم الیکٹرو نیگیٹیو ایٹموں والے اسی طرح کے مالیکیول سے زیادہ بی ڈی ای ہوگا۔ پولرزیبلٹی الیکٹران کلاؤڈ جتنا بڑا ہوگا، اتنا ہی بہتر ایٹم ریڈیکل کو مستحکم کر سکتا ہے (یعنی۔ آیوڈین بہت پولرائزبل اور ایک ریڈیکل اسٹیبلائزر ہے)۔ آربیٹل ہائبرڈائزیشن آربیٹل کے ایس-کردار کا تعلق اس بات سے ہے کہ الیکٹران نیوکلئس کے کتنے قریب ہیں۔ ریڈیکل کے معاملے میں، ایس-کردار زیادہ خاص طور پر اس بات سے متعلق ہے کہ واحد الیکٹران نیوکلئس کے کتنے قریب ہے۔ ریڈیکلز استحکام میں کم ہوتے جاتے ہیں کیونکہ وہ نیوکلئس کے قریب ہوتے ہیں، کیونکہ مدار کی الیکٹران وابستگی میں اضافہ ہوتا ہے۔ عام اصول کے طور پر، ایس-کردار کو کم سے کم کرنے والی ہائبرڈائزیشن ریڈیکلز کے استحکام میں اضافہ کرتی ہے، اور بانڈ کی علیحدگی کی توانائی کو کم کرتی ہے (یعنی۔ ایس پی 3 ہائبرڈائزیشن سب سے زیادہ مستحکم ہے)۔ گونج ریڈیکلز کو گونج سے منفی چارج کے عطیہ، یا دوسرے الفاظ میں، الیکٹران ڈی لوکلائزیشن کے ذریعے مستحکم کیا جا سکتا ہے۔ ہائپر کنجگیشن کاربن ریڈیکلز کو ہائپر کنجگیشن کے ذریعے مستحکم کیا جاتا ہے، جس کا مطلب ہے کہ زیادہ متبادل کاربن زیادہ مستحکم ہوتے ہیں، اور اس وجہ سے ان میں بی ڈی ای کم ہوتے ہیں۔ 2005 میں، گرونرٹ نے ایک متبادل مفروضہ پیش کیا جس میں متبادل گروپ سٹیرک تناؤ کی راحت شامل ہے (جیسا کہ پہلے سے قبول شدہ نمونے کے برخلاف ہے، جس سے پتہ چلتا ہے کہ کاربن ریڈیکلز الکل گروپوں کے ذریعے مستحکم ہوتے ہیں)۔ کیپوڈیٹیو اثر ریڈیکلز کو الیکٹران کھینچنے والے گروپ اور الیکٹران عطیہ کرنے والے گروپ کے متبادل دونوں کے ہم آہنگ اثر سے مستحکم کیا جا سکتا ہے۔ الیکٹران کھینچنے والے گروپوں میں اکثر خالی π * مدار ہوتے ہیں جو توانائی میں کم ہوتے ہیں اور SOMO کے ساتھ اوورلیپ ہوتے ہیں، جس سے دو نئے مدار پیدا ہوتے ہیں: ایک جو توانائی میں کم ہوتا ہے اور ریڈیکل پر مستحکم ہوتا ہے، اور ایک خالی اعلی توانائی مدار۔ اسی طرح، الیکٹران عطیہ کرنے والے مدار ریڈیکل ایس او ایم او کے ساتھ مل جاتے ہیں، جس سے اکیلے جوڑے کو توانائی میں کمی اور ریڈیکل کو نئی اعلی توانائی کے مدار میں داخل ہونے کی اجازت ملتی ہے۔ یہ تعامل خالص طور پر مستحکم ہے۔ الفا کلیویج حوالہ جات کیمیائی رد عمل بھی دیکھیں۔