Cis effect
অজৈব রসায়নে, সিস প্রভাবকে সিও লিগ্যান্ডগুলির ল্যাবিলাইজেশন (বা অস্থিতিশীলতা) হিসাবে সংজ্ঞায়িত করা হয় যা অন্যান্য লিগ্যান্ডগুলির সিস। অর্গানোমেটালিক রসায়নে সিও একটি সুপরিচিত শক্তিশালী পাই-গ্রহণকারী লিগ্যান্ড যা স্টেরিক এবং বৈদ্যুতিন প্রভাবের কারণে লিগ্যান্ডগুলির সংলগ্ন হলে সিস অবস্থানে ল্যাবিলাইজ করবে। সিস প্রভাবের জন্য যে পদ্ধতিটি প্রায়শই অধ্যয়ন করা হয় তা হল একটি অষ্টতলকীয় জটিল যেখানে এক্স হল লিগ্যান্ড যা একটি সিও লিগ্যান্ড সিসকে এর সাথে সংযুক্ত করবে। ট্রান্স প্রভাবের বিপরীতে, যা প্রায়শই 4-সমন্বিত বর্গাকার সমতলীয় কমপ্লেক্সে দেখা যায়, সিস প্রভাবটি 6-সমন্বিত অষ্টতলকীয় রূপান্তর ধাতু কমপ্লেক্সে দেখা যায়। এটি নির্ধারিত হয়েছে যে দুর্বল সিগমা দাতা এবং নন-পাই গ্রহণকারী লিগ্যান্ডগুলির সবচেয়ে শক্তিশালী সিস-স্থিতিশীল প্রভাব রয়েছে বলে মনে হয়। অতএব, সিস প্রভাবের ট্রান্স-প্রভাবের বিপরীত প্রবণতা রয়েছে, যা কার্যকরভাবে লিগ্যান্ডগুলিকে লেবেলাইজ করে যা শক্তিশালী পাই গ্রহণকারী এবং সিগমা দানকারী লিগ্যান্ডে রূপান্তরিত হয়। ধাতব কার্বনিল কমপ্লেক্স গ্রুপ 6 এবং গ্রুপ 7 ট্রানজিশন ধাতব কমপ্লেক্সগুলিতে ইলেক্ট্রন গণনা লিগ্যান্ড এক্স-এ সিও সিসের বিচ্ছিন্নতার ক্ষেত্রে সবচেয়ে বিশিষ্ট বলে মনে করা হয়। সিও একটি নিরপেক্ষ লিগ্যান্ড যা কমপ্লেক্সে 2 টি ইলেকট্রন দান করে এবং তাই অ্যানায়োনিক বা ক্যাশনিক বৈশিষ্ট্যের অভাব রয়েছে যা কমপ্লেক্সের ইলেক্ট্রন গণনাকে প্রভাবিত করবে। সূত্রযুক্ত রূপান্তর ধাতু কমপ্লেক্সগুলির জন্য, নিরপেক্ষ লিগ্যান্ড এক্স-এর সাথে যুক্ত 6টি ধাতু (এম0, যেখানে ধাতুর জারণ অবস্থা শূন্য) এবং 7টি ধাতু (এম +, যেখানে ধাতুর জারণ অবস্থা + 1), যুক্ত অ্যানায়নিক লিগ্যান্ডগুলি খুব স্থিতিশীল 18টি ইলেক্ট্রন কমপ্লেক্স তৈরি করবে। ট্রানজিশন মেটাল কমপ্লেক্সগুলিতে 9টি ভ্যালেন্স অরবিটাল রয়েছে এবং 18টি ইলেকট্রন এই ভ্যালেন্স শেলগুলি পূরণ করবে, যা একটি খুব স্থিতিশীল কমপ্লেক্স তৈরি করবে, যা 18-ইলেকট্রন নিয়মকে সন্তুষ্ট করে। 18টি ই-কমপ্লেক্সের সিস-স্থায়িত্ব থেকে বোঝা যায় যে সিস অবস্থানে লিগ্যান্ড এক্স-এর বিচ্ছিন্নতা একটি বর্গাকার পিরামিডাল রূপান্তর অবস্থা তৈরি করে, যা জটিলতার শক্তিকে হ্রাস করে, প্রতিক্রিয়ার হারকে বাড়িয়ে তোলে। নীচের স্কিমটি সিস-এ একটি সিও লিগ্যান্ডের বিচ্ছিন্নতা পথ এবং এক্স-এ ট্রান্স অবস্থান দেখায়, তারপরে লিগ্যান্ড ওয়াই-এর সংযোগ। এটি একটি বিচ্ছিন্ন প্রক্রিয়াটির একটি উদাহরণ, যেখানে একটি 18ই-কমপ্লেক্স একটি সিও লিগ্যান্ড হারায়, যা একটি 16ই-মধ্যবর্তী তৈরি করে এবং সিও-এর জায়গায় আগত লিগ্যান্ড ঢোকানোর ফলে 18ই-এর একটি চূড়ান্ত কমপ্লেক্স তৈরি হয়। এই প্রক্রিয়াটি জৈব রসায়নের এস. এন. 1 পদ্ধতির অনুরূপ এবং সমন্বয় যৌগের ক্ষেত্রেও প্রযোজ্য। চিত্র 1। জটিল প্রতিস্থাপনে মধ্যস্থতা করে। যদি লিগ্যান্ড এক্স এবং ওয়াই কমপ্লেক্সের নিরপেক্ষ দাতা হয়ঃ এম = গ্রুপ 6 ধাতু (এম = 0) এম = গ্রুপ 7 ধাতু (এম = + 1) সিও সিস-স্থিরীকরণের উপর লিগ্যান্ড প্রভাব লিগ্যান্ডগুলির ক্রম যা সিস-স্থিরীকরণ প্রভাব ধারণ করে তা নিম্নরূপঃ সিও, অউপিপি 3, এইচ-, এসএনপি 3, জিইপি 3, <পি (ও) পিএইচ 3 <পিপিএইচ 3 <আই-<সিএইচ 3এসও 2-, এনসি 5 এইচ 5 <সিএইচ 3 সিও <বিআর-, এনসিও-<সিএল-<এনও 3-অ্যানিয়নিক লিগ্যান্ড যেমন এফ-, সিএল-, ওএইচ-এবং এসএইচ-কমপ্লেক্সগুলিতে বিশেষভাবে শক্তিশালী সিও লেবেলাইজিং প্রভাব রয়েছে। এর কারণ হল এই লিগ্যান্ডগুলি পি-পাই একক জোড়া দাতা কক্ষপথ থেকে ইলেক্ট্রন দানের মাধ্যমে 16 ই-মধ্যবর্তীকে স্থিতিশীল করবে। অন্যান্য সালফারযুক্ত লিগ্যান্ড, বিশেষত থাইওবেনজোয়েট, বিশেষত দরকারী সিও সিস-স্থিতিশীল লিগ্যান্ডগুলির অন্যান্য উদাহরণ, যা সিও বিচ্ছিন্নতার ফলস্বরূপ মধ্যবর্তীটির স্থিতিশীলতা দ্বারা ব্যাখ্যা করা যেতে পারে। এটি থাইওবেনজোয়েট এবং ধাতু থেকে অক্সিজেনের আংশিক মিথস্ক্রিয়ার জন্য দায়ী হতে পারে, যা রূপান্তরিত ধাতব কমপ্লেক্সে লিগ্যান্ড বিচ্ছিন্নকরণের সময় ঘটতে পারে এমন দ্রাবক প্রভাবগুলি দূর করতে পারে। লক্ষ্য করুন যে সবচেয়ে শক্তিশালী ল্যাবিলাইজিং প্রভাবগুলি লিগ্যান্ডগুলি থেকে আসে যা দুর্বল সিগমা দাতা যার কার্যত কোনও পাই-গ্রহণযোগ্য আচরণ নেই। সিস প্রভাবটি ট্রানজিশন অবস্থা স্থিতিশীল করতে লিগ্যান্ড এক্স-এর ভূমিকার জন্য দায়ী করা যেতে পারে। এটিও নির্ধারিত হয়েছে যে, এক্স লিগ্যান্ডগুলিকে ল্যাবিলাইজ করা প্রকৃতপক্ষে এম-সিও বন্ড ট্রান্সকে এক্স-এ শক্তিশালী করে, যা লিগ্যান্ড এক্স-এর দুর্বল পাই-গ্রহণ এবং/অথবা সিগমা দানের আচরণের কারণে বলে অনুমান করা হয়। শক্তিশালী সিগমা দান/পাই-গ্রহণ করার এই অভাব লিগ্যান্ড এক্স-এ সিও (একটি শক্তিশালী পাই-গ্রহণকারী) ট্রান্সকে তার দিকে ইলেক্ট্রন ঘনত্ব টানতে, এম-সিও বন্ধনকে শক্তিশালী করার অনুমতি দেবে। এই ঘটনাটি ট্রান্স প্রভাবের উপর ব্যাপক গবেষণার প্রমাণ দ্বারা আরও সমর্থিত, যা ফলস্বরূপ দেখায় যে লিগ্যান্ডগুলি আসলে শক্তিশালী সিগমা দাতা এবং পাই-গ্রহণকারী তাদের কাছে এম-এল বন্ড ট্রান্সকে দুর্বল করে দেয়। যেহেতু সিস এবং ট্রান্স প্রভাবগুলির সাধারণত বিপরীত প্রবণতা রয়েছে বলে মনে হয়, তাই বৈদ্যুতিন যুক্তি উভয় ঘটনাকেই সমর্থন করে। সিও-এর সিস ল্যাবিলাইজেশনের আরও প্রমাণের জন্য দায়ী করা যেতে পারে সিও লিগ্যান্ডগুলি ডিএক্সআই, ডাইজ এবং ডিএক্সজেড অরবিটালের জন্য প্রতিযোগিতায় রয়েছে। এই যুক্তিটি বিশেষভাবে সত্য যখন এক্স একটি হ্যালোজেন। তথ্যসূত্র জৈব-ধাতব রসায়ন কার্বনিল জটিল রাসায়নিক বন্ধনের বৈশিষ্ট্য