Metal nitrosyl complex
ধাতব নাইট্রোসিল কমপ্লেক্সগুলি এমন কমপ্লেক্স যা নাইট্রিক অক্সাইড, এনও, একটি রূপান্তর ধাতুর সাথে আবদ্ধ থাকে। অনেক ধরনের নাইট্রোসিল কমপ্লেক্স জানা যায়, যা কাঠামো এবং কলিগ্যান্ড উভয় ক্ষেত্রেই পরিবর্তিত হয়। বন্ধন এবং কাঠামো NO লিগ্যান্ড ধারণকারী বেশিরভাগ জটিলতাকে নাইট্রোসিল ক্যাটায়ন, NO + এর ডেরিভেটিভ হিসাবে দেখা যেতে পারে। নাইট্রোসিল ক্যাটায়ন কার্বন মনোক্সাইডের সাথে আইসোইলেক্ট্রনিক, সুতরাং একটি নাইট্রোসিল লিগ্যান্ড এবং একটি ধাতুর মধ্যে বন্ধন কার্বনিল কমপ্লেক্সের বন্ধনের মতো একই নীতি অনুসরণ করে। নাইট্রোসিল ক্যাটায়ন ধাতুটির দুই-ইলেকট্রন দাতা হিসাবে কাজ করে এবং ব্যাক-বন্ডিংয়ের মাধ্যমে ধাতু থেকে ইলেকট্রন গ্রহণ করে। কো (এন ও) (সি ও) 3 এবং নি (সি ও) 4 যৌগগুলি এন ও + এবং সি ও-এর মধ্যে সাদৃশ্য তুলে ধরে। একটি ইলেক্ট্রন-গণনা অর্থে, দুটি রৈখিক এনও লিগ্যান্ড তিনটি সিও গ্রুপের সমতুল্য। এই প্রবণতাটি আইসোইলেক্ট্রনিক জোড়া Fe (CO) 2 (NO) 2 এবং [Ni (CO) 4] দ্বারা চিত্রিত হয়। এই কমপ্লেক্সগুলি আইসোইলেক্ট্রনিক এবং ঘটনাক্রমে, উভয়ই 18-ইলেকট্রন নিয়ম মেনে চলে। নাইট্রিক অক্সাইডের NO + হিসাবে আনুষ্ঠানিক বর্ণনা নির্দিষ্ট পরিমাপযোগ্য এবং গণনাকৃত বৈশিষ্ট্যের সাথে মেলে না। একটি বিকল্প বর্ণনায়, নাইট্রিক অক্সাইড একটি 3-ইলেকট্রন দাতা হিসাবে কাজ করে এবং ধাতু-নাইট্রোজেন মিথস্ক্রিয়া একটি ট্রিপল বন্ড। রৈখিক বনাম বাঁকানো নাইট্রোসিল লিগ্যান্ড নাইট্রোসিল কমপ্লেক্সগুলিতে এম-এন-ও একক সাধারণত রৈখিক হয়, বা রৈখিক থেকে 15° এর বেশি হয় না। কিছু পরিসরে, বিশেষ করে যখন ব্যাক-বন্ডিং কম গুরুত্বপূর্ণ, তখন এম-এন-ও কোণটি 180° থেকে দৃঢ়ভাবে বিচ্যুত হতে পারে। ইনফ্রারেড স্পেকট্রোস্কোপি ব্যবহার করে রৈখিক এবং বাঁকানো নো লিগ্যান্ডগুলি আলাদা করা যেতে পারে। রৈখিক এম-এন-ও গোষ্ঠীগুলি 1650-1900 সেমি-1 পরিসরে শোষণ করে, যেখানে বাঁকানো নাইট্রোসিলগুলি 1525-1690 সেমি-1 পরিসরে শোষণ করে। বিভিন্ন কম্পনীয় ফ্রিকোয়েন্সি রৈখিক (ট্রিপল বন্ড) এবং বাঁকানো এনও (ডাবল বন্ড)-এর জন্য বিভিন্ন এন-ও বন্ড অর্ডার প্রতিফলিত করে। বাঁকানো এনও লিগ্যান্ডকে কখনও কখনও অ্যানায়ন, এনও-হিসাবে বর্ণনা করা হয়। এই ধরনের যৌগগুলির প্রোটোটাইপ হল জৈব নাইট্রোসো যৌগ, যেমন নাইট্রোসোবেনজিন। বাঁকানো এনও লিগ্যান্ড সহ একটি জটিল হল ট্রান্স-[কো (এন) 2 (এনও) সিএল] +। NO-ক্ষারীয়-ধাতু বা ক্ষারীয়-মৃত্তিকা ধাতু-NO অণুর ক্ষেত্রেও প্রচলিত। উদাহরণ হিসেবে বলা যায়। LiNO এবং BeNO, Li + NO− এবং Be + NO− আয়নিক রূপ ধারণ করে। এনমার্ক-ফেলথাম স্বরলিপির মাধ্যমে রৈখিক বনাম বাঁকানো বন্ধন গ্রহণ বিশ্লেষণ করা যেতে পারে। তাদের কাঠামোর মধ্যে, যে ফ্যাক্টরটি বাঁকানো বনাম রৈখিক NO লিগ্যান্ডগুলি নির্ধারণ করে তা হল পাই-প্রতিসাম্যের ইলেকট্রনগুলির যোগফল। 6 টির বেশি "পাই-ইলেকট্রন" সহ কমপ্লেক্সগুলিতে কোনও লিগ্যান্ড বাঁকানো থাকে না। সুতরাং, [Co (en) 2 (NO) Cl] +, পাই-প্রতিসাম্যের আটটি ইলেকট্রন সহ (t2g কক্ষপথে ছয়টি এবং NO-তে দুটি, {CoNO} 8), একটি বাঁকানো NO লিগ্যান্ড গ্রহণ করে, যেখানে [Fe (CN) 5 (NO)] 2−, পাই-প্রতিসাম্যের ছয়টি ইলেকট্রন সহ, {FeNO} 6), একটি রৈখিক নাইট্রোসিল গ্রহণ করে। আরও একটি দৃষ্টান্তে, [সিআর (সিএন) 5এনও] 3 − অ্যানায়নের {এমএনও} ডি-ইলেকট্রন গণনা দেখানো হয়েছে। এই উদাহরণে, সায়ানাইড লিগ্যান্ডগুলি "নির্দোষ", অর্থাৎ, তাদের প্রত্যেকটির চার্জ −1, মোট −5। খণ্ডটির সামগ্রিক আধানের ভারসাম্য বজায় রাখতে, {সিআরএনও}-এর উপর আধান হল + 2 (−3 = −5 + 2)। নিরপেক্ষ ইলেক্ট্রন গণনা পদ্ধতি ব্যবহার করে, সিআর-এর 6 ডি ইলেক্ট্রন রয়েছে এবং মোট 7-এর জন্য এনও·-এর একটি ইলেক্ট্রন রয়েছে। দুটি ইলেকট্রনকে বিয়োগ করে সেই খণ্ডের সামগ্রিক আধান + 2 বিবেচনা করে 5 দেওয়া হয়। এনিমার্ক-ফেলথাম স্বরলিপিতে লেখা, ডি ইলেক্ট্রন গণনা হল {সিআরএনও} 5। নাইট্রোসিল লিগ্যান্ডকে যদি NO + বা NO− হিসাবে বিবেচনা করা হয় তবে ফলাফল একই হবে। ব্রিজিং নাইট্রোসিল লিগ্যান্ড নাইট্রিক অক্সাইড একটি ব্রিজিং লিগ্যান্ড হিসাবেও কাজ করতে পারে। যৌগটিতে [এমএন3 (η5সি5এইচ5) 3 (এমইউ2-এনও) 3 (এমইউ3-এনও)], তিনটি এনও গ্রুপ তিনটি ধাতব কেন্দ্রের সাথে দুটি ধাতব কেন্দ্র এবং একটি এনও গ্রুপ ব্রিজকে সংযুক্ত করে। আইসোনাইট্রোসিল লিগ্যান্ডগুলি সাধারণত শুধুমাত্র ক্ষণস্থায়ী অস্তিত্বের জন্য, আইসোনাইট্রোসিল লিগ্যান্ডগুলির জটিলতাগুলি জানা যায় যেখানে NO তার অক্সিজেন পরমাণু দ্বারা সমন্বিত হয়। এগুলি নাইট্রোসিল কমপ্লেক্সের ইউভি-বিকিরণ দ্বারা উৎপন্ন হতে পারে। হোমোলেপটিক নাইট্রোসিল কমপ্লেক্স যৌগগুলির প্রতিনিধি শ্রেণী শুধুমাত্র নাইট্রোসিল লিগ্যান্ডযুক্ত ধাতব কমপ্লেক্সগুলিকে আইসোলেপটিক নাইট্রোসিল বলা হয়। এগুলি বিরল, প্রধান সদস্য হল সিআর (নং) 4। এমনকি ট্রাইনাইট্রোসিল কমপ্লেক্সগুলিও বিরল, যেখানে পলিকার্বোনিল কমপ্লেক্সগুলি নিয়মিত। রুসিন লাল ও কালো লবণ সংশ্লেষিত হওয়া নাইট্রোসিল কমপ্লেক্সের প্রাচীনতম উদাহরণগুলির মধ্যে একটি হল রুসিনের লাল লবণ, যা অ্যানায়ন [ফে2 (এনও) 4এস2] 2−-এর সোডিয়াম লবণ। অ্যানায়নের কাঠামোকে একটি প্রান্ত ভাগ করে নেওয়া দুটি টেট্রাহেড্রার সমন্বয়ে গঠিত হিসাবে দেখা যেতে পারে। প্রতিটি লোহার পরমাণু দুটি এনও + লিগ্যান্ডের সাথে রৈখিকভাবে আবদ্ধ থাকে এবং অন্য লোহার পরমাণুর সাথে দুটি ব্রিজিং সালফিডি লিগ্যান্ড ভাগ করে নেয়। রুসিনের কালো লবণের একটি জটিল গুচ্ছ কাঠামো রয়েছে। এই প্রজাতির অ্যানায়নের সূত্র [Fe4 (NO) 7S3] −। এর সি3ভি প্রতিসাম্য রয়েছে। এটি টেট্রাহেড্রনের তিনটি মুখে সালফাইড আয়ন সহ লোহার পরমাণুর একটি টেট্রাহেড্রন নিয়ে গঠিত। তিনটি লোহার পরমাণু দুটি নাইট্রোসিল গ্রুপের সাথে আবদ্ধ। ত্রিগুণ প্রতিসাম্য অক্ষের লোহার পরমাণুর একটি একক নাইট্রোসিল গ্রুপ রয়েছে যা সেই অক্ষের উপর অবস্থিত। প্রস্তুতি অনেক নাইট্রোসিল কমপ্লেক্স বেশ স্থিতিশীল, তাই তাদের সংশ্লেষণের জন্য অনেক পদ্ধতি ব্যবহার করা যেতে পারে। ঐতিহ্যগতভাবে নাইট্রিক অক্সাইডের সাথে ধাতব কমপ্লেক্সগুলিকে ট্রিটমেন্ট করে নাইট্রোসিল কমপ্লেক্সগুলি তৈরি করা হয়। পদ্ধতিটি মূলত হ্রাসকৃত অগ্রদূতের সাথে ব্যবহৃত হয়। উদাহরণস্বরূপ কোবাল্ট কার্বনিলের নাইট্রোসিলেশন থেকে কোবাল্ট ট্রাইকার্বোনিল নাইট্রোসিল উৎপন্ন হয়ঃ NO + থেকে Co2 (CO) 8 + 2NO → 2CONO (CO) 3 + 2CO এবং নাইট্রোসিল ক্যাটায়ন দ্বারা লিগ্যান্ডগুলির NOCl প্রতিস্থাপন নাইট্রোসিল টেট্রাফ্লোরোবোরেট ব্যবহার করে সম্পন্ন করা যেতে পারে। এই বিকারকটি মলিবডেনাম এবং টাংস্টনের হেক্সাকার্বোনিলগুলিতে প্রয়োগ করা হয়েছেঃ এম (সিও) 6 + 4এমইসিএন + 2এনওবিএফ 4 → [এম (এনও) 2 (এমইসিএন) 4] (বিএফ 4) 2 নাইট্রোসিল ক্লোরাইড এবং মলিবডেনাম হেক্সাকার্বোনিল বিক্রিয়া করে [মো (এনও) 2সিএল2] এন দেয়। ডায়াজাল্ড একটি এনও উৎস হিসাবেও ব্যবহৃত হয়। হাইড্রক্সিলামাইন থেকে হাইড্রক্সিলামাইন একটি অনুপাতহীনতার মাধ্যমে নাইট্রিক অক্সাইড অ্যানায়নের একটি উৎসঃ K2 [Ni (CN) 4] + 2NH2OH + KOH → K2 [Ni (CN) 3) NO] + NH3 + 2H2O + KCN নাইট্রিক অ্যাসিড থেকে নাইট্রিক অ্যাসিড জটিলতার একটি উৎস, যদিও বিস্তারিত বিবরণ অস্পষ্ট। সম্ভবত নাইট্রিক অ্যাসিডের প্রচলিত স্ব-নির্জলীকরণ প্রাসঙ্গিকঃ ফেরোসিয়ানাইড থেকে নাইট্রোপ্রাসাইডের কিছু প্রস্তুতিতে 2 এইচ. এন. ও. 3 → এন. ও. 2 + এন. ও. 3 − + এইচ. ও. নাইট্রিক অ্যাসিড ব্যবহার করা হয়ঃ এইচ. এন. ও. 3 + [এফ. ই (সি. এন) 6] 4-→ [এফ. ই (সি. এন) 5 (এন. ও)] 2-+ ও. এইচ − + ও. সি. এন − নাইট্রাস অ্যাসিড থেকে কিছু অ্যানিয়নিক নাইট্রিটো কমপ্লেক্স অ্যাসিড-প্ররোচিত ডিঅক্সিজেনেশনের মধ্য দিয়ে যায় রৈখিক নাইট্রোসিল কমপ্লেক্স তৈরি করতে। [LnMNO2] − + H + → [LnMNO] + OH-কিছু ক্ষেত্রে প্রতিক্রিয়াটি বিপরীতমুখী। অ্যামাইন কমপ্লেক্সের জারণ কিছু ধাতব-অ্যামাইন কমপ্লেক্সে অ্যামোনিয়া লিগ্যান্ডকে নাইট্রোসিলে জারিত করা যেতে পারেঃ এইচ2ও + [রু (টার্পি) (বাইপি) (এনএইচ3)] + → [রু (টার্পি) (বাইপি) (এনও)] 2 + + + 5এইচ + + 6ই − বিক্রিয়া একটি গুরুত্বপূর্ণ বিক্রিয়া হল অ্যাসিড/ক্ষার ভারসাম্য, যা রূপান্তর ধাতব নাইট্রাইট কমপ্লেক্স তৈরি করেঃ [এলএনএমএনও] 2 + + 2ওএইচ − এলএনএমএনও2 + এইচ2ও এই ভারসাম্যটি নিশ্চিত করে যে রৈখিক নাইট্রোসিল লিগ্যান্ডটি আনুষ্ঠানিকভাবে নাইট্রোজেনের সাথে জারণ অবস্থায় + 3 এনও +, এনও +। নিউক্লিওফাইলগুলি প্রায়শই নাইট্রোজেন যোগ করে। বাঁকানো ধাতব নাইট্রোসিলে নাইট্রোজেন পরমাণু ক্ষারীয়, তাই জারিত, অ্যালকাইলেটেড এবং প্রোটোনেটেড হতে পারে, যেমন। : (Ph3P) 2 (CO) ClOSNO + HCl → (Ph3P) 2 (CO) ClOSN (H) O বিরল ক্ষেত্রে, ধাতু কেন্দ্রগুলি দ্বারা NO বিভক্ত হয়ঃ Cp2NbMe2 + NO → Cp2 (Me) Nb (O) NMe 2 Cp2 (Me) Nb (O) NMe → 2 Cp2Nb (O) Me + 1⁄2MeN = NMe অ্যাপ্লিকেশনগুলি অনুঘটক রূপান্তরকারীগুলিতে ধাতব-নাইট্রোসিলগুলিকে মধ্যবর্তী হিসাবে ধরে নেওয়া হয়, যা অভ্যন্তরীণ জ্বলন ইঞ্জিন থেকে নির্গমন হ্রাস করে। এই প্রয়োগটিকে "অনুঘটকের বিকাশে সবচেয়ে সফল গল্পগুলির মধ্যে একটি" হিসাবে বর্ণনা করা হয়েছে। NO-এর ধাতু-অনুঘটক বিক্রিয়া জৈব রসায়নে প্রায়শই কার্যকর হয় না। জীববিজ্ঞান এবং চিকিৎসাবিজ্ঞানে, নাইট্রিক অক্সাইড প্রকৃতিতে একটি গুরুত্বপূর্ণ সংকেতকারী অণু এবং এই সত্যটি ধাতব নাইট্রোসিলের সবচেয়ে গুরুত্বপূর্ণ প্রয়োগের ভিত্তি। নাইট্রোপ্রাসাইড অ্যানায়ন, [ফে (সিএন) 5এনও] 2−, একটি মিশ্র নাইট্রোসিল সায়ানো কমপ্লেক্স, এনও-এর জন্য ধীর রিলিজ এজেন্ট হিসাবে ফার্মাসিউটিক্যাল প্রয়োগ রয়েছে। এনও-এর সিগন্যালিং ফাংশনটি হেম প্রোটিনের জটিলতার মাধ্যমে প্রভাবিত হয়, যেখানে এটি বাঁকানো জ্যামিতিতে আবদ্ধ হয়। নাইট্রিক অক্সাইড আয়রন-সালফার প্রোটিনকে আক্রমণ করে ডাইনাইট্রোসিল আয়রন কমপ্লেক্স তৈরি করে। থাইওনাইট্রোসিলস এনএস লিগ্যান্ডগুলির সাথে বেশ কয়েকটি কমপ্লেক্স পরিচিত। নাইট্রোসিলের মতো, থিওনাইট্রোসিলগুলি রৈখিক এবং বাঁকানো জ্যামিতি হিসাবে বিদ্যমান। তথ্যসূত্র অক্সাইড নাইট্রোজেন যৌগ নাইট্রোসিল কমপ্লেক্স সমন্বয় রসায়ন