皖口是古代軍事重鎮。小小的古鎮，有文字記載的就有四次重要軍事活動。公元 228 年，孫權、陸遜殲魏將曹休萬餘兵馬於此。公元 550 年，梁朝叛臣侯景派其手下將領伍約、盧景暉殺鄱陽王世子蕭嗣，梁將王僧、徐文盛出兵討伐，侯景親自率軍至皖口，在皖口一帶對峙達三個月。公元 903 年，宣州節度使田君與吳王楊行密有怨，勾結朱全忠對楊進攻，楊調李神福應戰。公元 975 年，宋太祖遣大將曹彬在石牌造浮橋，渡軍伐南唐，南唐洪州節度使朱令斌率眾十五萬援金陵，至皖口為宋師阻擊，戰艦被燒，朱令斌大敗被執。
皖口是懷寧縣古代政治重鎮，曾先後兩次作為懷寧縣縣府所在地。第一次是唐高祖武德五年（公元 622 年），懷寧縣分為四個縣：皖城、安樂、梅城、皖陽，其中皖陽縣縣治設在皖口，設置時間一年左右。第二次是南宋嘉定十年（公元 1217 年），到南宋景定元年（公元 1260 年），設置縣治時間 43 年。 皖口又是懷寧縣古代一座文化重鎮，歷代文人墨客紛紛來此巡遊，吟詩作賦。唐代的李涉曾作七絕詩《井欄沙宿遇夜客》「暮雨蕭蕭江上村，綠林豪客夜知聞，相逢不用相迴避，世上於今半是君」。宋代的王安石曾作《別皖口》《過皖口》《渡長安嶺至皖口》等詩作，黃庭堅曾作》發舒州向皖口道中作寄李德叟》。明曹學全詩作《皖口阻風二首》，劉基詩作《江行，為余庭心》。清汪宗周詩《舟過皖城》，施潤章詩《李陽驛至皖口》《侯風皖口》等等。 皖口還有一座城隍廟，建廟距今約有 700 年。皖口城隍廟，當地百姓稱為「府城隍」，而安慶市東門的「城隍廟」一直為「縣城隍」，皖口的城隍廟比安慶的高一個級別，也許與皖口的特殊歷史地位有關。
皖口遺存著大量文物勝跡，距岸十多米的河床上有古城牆遺址，枯水期可見古城牆基腳，當地百姓早年挖起的古城牆磚上刻有「懷寧縣」「太湖縣」「桐城縣」「潛山縣」等縣捐制字樣，有的城牆磚上，還刻著人名。 鎮西塔嶺上可見古時戰壕，還有宋代房屋遺址，古錢製造廠，清代古井。鎮西百子山上有清康熙進士楊汝谷夫婦合葬墓，有抗日戰爭時期中共百子山區委舊址，有縣重點文物保護單位「殺盡漢 」石刻。 皖口，背臨百子山，面對石門湖，依山傍水，景色迷人。「百子晴嵐」「石門秋泛」為舊時懷寧十二景中著名二景。物換星移，風華正茂，今天的皖口正以其古樸舒婉的情杯，喜迎著四海賓朋。