Method for preparation of cyano compounds of the 13th group with a lewis acidThe invention discloses a method for preparation of cyano compounds of the 13th group of the periodic table with 1, 2, 3 or 4 cyano residues, represented by formula (I): [Catn+][(Z1F4-m(CN)m)-]n by a reaction of [(Z1F4)-] with trimethylsilylcyanide in the presence of a Lewis acid and in the presence of the cation Catn+; Catn+ is a cation, Z1 is B, Al, Ga, In or Tl, m is 1, 2, 3 or 4 and n is 1, 2, 3 or 4.The method preparing formula (i) compound；[catn+][(z1f4-m(cn)m)-]n(i)described method comprises step (st1)；step (st1) comprises reaction (rea1), wherein makes [(z1f4)-] under catlewisacid exists and at catn+react with trimethylsilyl cyanide under existing；catlewisacid is the lewis acid selecting free group consisting of: the lewis acid of periodic chart the 1st, 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15 and 16 race, zeolite, guanidinesalt and mixture thereof；z1select the group of free b, al, ga, in and tl composition；m is 1,2,3 or 4；n is 1,2,3 or 4；catn+select free inorganic cation catinorgn+with organic cation catorgn+the group of composition；catinorgn+for selected from the cation of periodic chart the 1st, 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15 or 16 race or be the cation of lanthanide series or for the cation of actinides or for nh4+；catorgn+select free catorg-a+、catorg-b+、catorg-c+、[(ch3)3sifsi(ch3)3]+、ph3c+, guanidinesalt and (h2(r18)n-r16-n(r19)h2)2+the group of composition；catorg-a+for (wr2r3r4r5)+,whereinw is nitrogen or phosphorus；withi () r2, r3, r4 and r5 are identical or different and are independently from each other by h, c1-20alkyl, c1-20perfluoroalkyl, c3-10cycloalkyl and c6-10the group of aryl composition, its restrictive condition is that at least one in residue r2, r3, r4 and r5 is not for h；or(ii) r2 and r3 is hydrocarbon chain together and collectively forms 5 to 7 yuans saturated or unsaturated heterocycles with w,r4 and r5 is identical or different and is independently from each other by h, c1-20alkyl, c1-20perfluoroalkyl, c3-10cycloalkyl and c6-10the group of aryl composition；or(iii) r2 and r3 is hydrocarbon chain and together with w together, and r4 and r5 is hydrocarbon chain and together with w together, is formed independently of each other 5 to 7 yuans saturated or unsaturated heterocycles；catorg-b+for (xr6r7r8)+,whereinx is nitrogen,r6 and r7 is hydrocarbon chain together and collectively forms 5 to 7 yuans unsaturated heterocycles with x, and wherein x is connected with r6 and r7 respectively by singly-bound and double bond,r8 selects free h, c1-20alkyl, c2-8thiazolinyl, c1-20perfluoroalkyl, c3-10cycloalkyl or c6-10the group of aryl composition；catorg-c+for (yr9r10r11)+,whereiny is sulfur；i () r9, r10 and r11 are identical or different and be independently from each other by h, c1-20alkyl, c1-20perfluoroalkyl, c3-10cycloalkyl and c6-10the group of aryl composition；or(ii) r9 and r10 is hydrocarbon chain together and collectively forms 5 to 7 yuans saturated or unsaturated rings with y, and r11 selects free h, c1-20alkyl, c1-20perfluoroalkyl, c3-10cycloalkyl and c6-10the group of aryl composition；residue r2, r3, r4, r5, r6, r7, r8, r9, r10 and r11 select free c through 1,2,3,4,5 or 6 when being unsubstituted independently of one another or be suitable1-4alkyl, c3-10cycloalkyl, c2-8thiazolinyl, phenyl, benzyl, halogen, cyano group and c1-4the substituent group of the group of alkoxyl composition replaces；by r2 and r3, by r4 and r5, by any one in r6 and r7, the described hydrocarbon chain that formed by r9 and r10,1 or 2 carbon atom of described hydrocarbon chain can replace with 1 or 2 hetero atom respectively, the group that one or two hetero atoms described choosing free o, n and s form；when replacing with n, that this n is unsubstituted or through selecting free c1-8alkyl, c3-10cycloalkyl, c2-8thiazolinyl and c1-8the residue of the group of perfluoroalkyl composition replaces；r16 selects free c2-8alkylidene, c3-8ring alkylidene, phenylene, c (h) (phenyl), r17 (-o-r17)n1the group of composition；r17 selects free ch2-ch2、ch2-ch2-ch2、ch2-c(h)(ch3)-ch2、ch2-ch2-c(h)(ch3) and ch2-ch2-ch2-ch2the group of composition；r18 and r19 is identical or different and is independently from each other by h, c1-8alkyl, c3-8the group of cycloalkyl, phenyl and benzyl composition；n1 is the integer of 1 to 20。
루이스 산을 갖는 13 족의 시아노 화합물의 제조 방법본 발명은 루이스 산의 존재 하에 및 양이온 Catn+ 의 존재 하에 [(Z1F4)-] 와 트리메틸실릴시아나이드의 반응에 의한, 하기 화학식 (I) 로 나타내어지는, 1, 2, 3 또는 4 개의 시아노 잔기를 갖는 주기율표의 13 족의 시아노 화합물의 제조 방법을 개시하고 있다: [Catn+] [(Z1F4-m(CN)m)- ]n (I) [식 중, Catn+ 는 양이온이고, Z1 은 B, Al, Ga, In 또는 Tl 이고, m 은 1, 2, 3 또는 4 이고, n 은 1, 2, 3 또는 4 임].하기 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법으로서:[Catn+] [(Z1F4-m(CN)m)- ]n (I)단계 (St1) 을 포함하고;단계 (St1) 이 반응 (Rea1) 을 포함하고, 여기서 [(Z1F4)-] 은 CATLEWISACID 의 존재 및 Catn+ 의 존재 하에 트리메틸실릴시아나이드와 반응되고;CATLEWISACID 은 주기율표의 1., 2., 3., 4., 5., 6., 7., 8., 9., 10., 11., 12., 13., 14., 15. 및 16. 족으로부터의 루이스 산, 제올라이트, 구아니디늄 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 루이스 산이고;Z1 은 B, Al, Ga, In 및 Tl 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;m 은 1, 2, 3 또는 4 이고;n 은 1, 2, 3 또는 4 이고;Catn+ 는 무기 양이온 CatINORGn+ 및 유기 양이온 CatORGn+ 으로 이루어지는 군으로부터 선택되고;CatINORGn+ 은 주기율표의 1., 2., 3., 4., 5., 6., 7., 8., 9., 10., 11., 12., 13., 14., 15. 또는 16. 족으로부터 선택되는 양이온이거나, 란탄족으로부터의 양이온이거나, 악티늄족으로부터의 양이온이거나, NH4+ 이고;CatORGn+ 은 CatORG-A+, CatORG-B+, CatORG-C+, [(CH3)3SiFSi(CH3)3]+, Ph3C+, 구아니디늄 및 (H2(R18)N-R16-N(R19)H2)2+ 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;CatORG-A+ 은 (WR2R3R4R5)+ 이고,여기서W 는 질소 또는 인이고;(i) R2, R3, R4 및 R5 는 동일 또는 상이하고 서로 독립적으로 H, C1-20 알킬, C1-20 퍼플루오로알킬, C3-10 시클로알킬 및 C6-10 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 단 잔기 R2, R3, R4 및 R5 중 하나 이상은 H 가 아니고; 또는(ii) R2 및 R3 은 함께 탄화수소 사슬이고, W 와 함께 5- 내지 7-원 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성하고, R4 및 R5 는 동일 또는 상이하고 서로 독립적으로 H, C1-20 알킬, C1-20 퍼플루오로알킬, C3-10 시클로알킬 및 C6-10 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 또는(iii) R2 및 R3 은 함께 탄화수소 사슬이고, W 와 함께 5- 내지 7-원 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 서로 독립적으로 R4 및 R5 는 함께 탄화수소 사슬이고 W 와 함께 5- 내지 7-원 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성하고;CatORG-B+ 은 (XR6R7R8)+ 이고,여기서X 는 질소이고,R6 및 R7 은 함께 탄화수소 사슬이고, X 와 함께 5- 내지 7-원 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 여기서 X 는 단일 결합 및 이중 결합에 의해 각각 R6 및 R7 에 연결되고,R8 은 H, C1-20 알킬, C2-8 알케닐, C1-20 퍼플루오로알킬, C3-10 시클로알킬 또는 C6-10 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되고;CatORG-C+ 는 (YR9R10R11)+ 이고,여기서Y 는 황이고;(i) R9, R10 및 R11 은 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 H, C1-20 알킬, C1-20 퍼플루오로알킬, C3-10 시클로알킬 및 C6-10 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 또는 (ii) R9 및 R10 은 함께 탄화수소 사슬이고, Y 와 함께 5- 내지 7-원 포화 또는 불포화 고리를 형성하고, R11 은 H, C1-20 알킬, C1-20 퍼플루오로알킬, C3-10 시클로알킬 및 C6-10 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되고;잔기 R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11 은 서로 독립적으로 비치환되거나 적용가능한 경우 C1-4 알킬, C3-10 시클로알킬, C2-8 알케닐, 페닐, 벤질, 할로겐, 시아노 및 C1-4 알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 개의 치환기로 치환되고; R2 및 R3 에 의해, R4 및 R5 에 의해, R6 및 R7 에 의해, R9 및 R10 에 의해 형성된 상기 탄화수소 사슬 중 임의의 것에서, 상기 탄화수소 사슬의 1 또는 2 개의 탄소 원자는 각각 1 또는 2 개의 헤테로원자와 교환될 수 있고, 상기 1 또는 2 개의 헤테로원자는 O, N 및 S 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; N 에 대한 교환의 경우 이러한 N 은 비치환되거나 C1-8 알킬, C3-10 시클로알킬, C2-8 알케닐 및 C1-8 퍼플루오로알킬로 이루어지는 군으로부터 선택되는 잔기에 의해 치환되고;R16 은 C2-8 알킬렌, C3-8 시클로알킬렌, 페닐렌, C(H)(페닐), R17(-O-R17)n1 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;R17 은 CH2-CH2, CH2-CH2-CH2, CH2-C(H)(CH3)-CH2, CH2-CH2-C(H)(CH3) 및 CH2-CH2-CH2-CH2 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;R18 및 R19 는 동일 또는 상이하고, 서로 독립적으로 H, C1-8 알킬, C3-8 시클로알킬, 페닐 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고;n1 은 1 내지 20 의 정수인 방법.