PROCESS FOR PRODUCTION OF DIALKYL CARBONATE AND DIOL IN INDUSTRIAL SCALE AND WITH HIGH YIELDIt is an object of the present invention to provide a solution by providing a specific process that enables a dialkyl carbonate and a diol to be produced on an industrial scale of not less than 2 ton / hr and not less than 1.3 ton / hr respectively with high selectivity and high productivity stably for a prolonged period of time through a reactive distillation system of taking a cyclic carbonate and an aliphatic monohydric alcohol as starting materials, continuously feeding the starting materials into a continuous multi-stage distillation column in which a catalyst is present, and carrying out reaction and distillation simultaneously in the column. Although there have been many proposals regarding processes for the production of the dialkyl carbonate and the diol through the reactive distillation method, these have all been on a small scale and short operating time laboratory level, and there have been no disclosures whatsoever on a specific process or apparatus enabling mass production on an industrial scale. According to the present invention, there are provided a specific continuous multi-stage distillation column having a specified structure, and a production process using this continuous multi-stage distillation column, in which the dialkyl carbonate and the diol can be produced on an industrial scale of not less than 2 ton / hr and not less than 1.3 ton / hr respectively each with a selectivity of not less than 95%, preferably not less than 97%, more preferably not less than 99%, stably for not less than 1000 hours, preferably not less than 3000 hours, more preferably not less than 5000 hours.A process for producing a dialkyl carbonate and a diol industrially with a high yield in which the dialkyl carbonate and the diol are continuously produced through a reactive distillation system of taking a cyclic carbonate and an aliphatic monohydric alcohol as starting materials, comprising the steps of: continuously feeding the starting materials into a continuous multi-stage distillation column in which a homogeneous catalyst is present; carrying out reaction and distillation simultaneously in the column; continuously withdrawing a low boiling point reaction mixture containing the produced dialkyl carbonate from an upper portion of said column in a gaseous form; and continuously withdrawing a high boiling point reaction mixture containing the diol from a lower portion of the column in a liquid form, wherein: (a) said continuous multi-stage distillation column comprises a tray column type distillation column having a cylindrical trunk portion having a length L (cm) and an inside diameter D (cm) and having a structure having an internal with a number of stages n, said internal being a tray having a plurality of holes, and further having a gas outlet having an inside diameter d1 (cm) at the top of the column or in the upper portion of the column near to the top, a liquid outlet having an inside diameter d2 (cm) at the bottom of the column or in the lower portion of the column near to the bottom, at least one first inlet provided in the upper portion and / or a middle portion of the column below the gas outlet, and at least one second inlet provided in the middle portion and / or the lower portion of the column above the liquid outlet, wherein: (1) the length L (cm) satisfies the formula (1); 2100≤L≤8000 (2) the inside diameter D (cm) of the column satisfies the formula (2); 180≤D≤2000 (3) a ratio of the length L (cm) to the inside diameter D (cm) of the column satisfies the formula (3); 4≤L/D≤40 (4) the number of stages n satisfies the formula (4); 10≤n≤120 (5) a ratio of the inside diameter D (cm) of the column to the inside diameter d1 (cm) of the gas outlet satisfies the formula (5); 3≤D/d1≤20 and (6) a ratio of the inside diameter D (cm) of the column to the inside diameter d2 (cm) of the liquid outlet satisfies the formula (6); 5≤D/d2≤30 (b) the starting material cyclic carbonate is continuously introduced into said continuous multi-stage distillation column from at least one said first inlet provided between the 3rd stage from the top of said continuous multi-stage distillation column and the (n/3)th stage from the top of said continuous multi-stage distillation column; (c) the starting material aliphatic monohydric alcohol is continuously introduced into said continuous multi-stage distillation column from at least one said second inlet provided between the (n/3)th stage from the top of said continuous multi-stage distillation column and the (2n/3)th stage from the top of said continuous multi-stage distillation column; (d) an aperture ratio of the tray installed not lower than a stage where the cyclic carbonate is introduced is in a range of from 2.5 to 10%; (e) an aperture ratio of the tray installed not higher than the stage where the cyclic carbonate is introduced and not lower than a stage where the aliphatic monohydric alcohol is introduced is in a range of from 2 to 8%; and (f) an aperture ratio of the tray installed not higher than the stage where the aliphatic monohydric alcohol is introduced is in a range of from 1.5 to 5%.
디알킬카르보네이트와 디올류를 공업적으로 고수율로 제조하는 방법본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 특정량의 알코올류 및 방향족 카르보네이트를 함유하는 디알킬카르보네이트와 방향족 모노히드록시 화합물로부터 연속 다단 증류탑을 사용하여 방향족 카르보네이트를 1 시간당 1톤 이상의 공업적 규모로 고선택률ㆍ고생산성으로 장기간에 걸쳐서 안정적으로 제조할 수 있는 구체적인 방법을 제공하는 것에 있다. 반응 증류법에 의한 방향족 카르보네이트의 제조 방법에 관한 많은 제안이 있었지만, 이들은 모두 소규모, 단기간의 실험실적 수준의 것이며, 공업적 규모의 대량 생산을 가능하게 하는 구체적인 방법이나 장치의 개시는 전혀 없었다. 또한, 평형적으로 불리하다고 생각되었던 알코올류 및 방향족 카르보네이트를 포함하는 원료를 공업적으로 사용하기 위해 필요한 이들의 함유량이나, 방법 및 장치의 개시도 전혀 없었다. 본 발명에서는 특정한 연속 다단 증류탑이 제공되며, 알코올류 및 방향족 카르보네이트를 포함하는 디알킬카르보네이트와 방향족 모노히드록시 화합물로부터 1 시간당 1톤 이상의 공업적 규모로, 고선택률ㆍ고생산성으로 방향족 카르보네이트를 장기간에 걸쳐서 안정적으로 제조할 수 있는 구체적인 방법이 제공된다.환상 카르보네이트와 지방족 1가 알코올을 원료로 하고, 이 원료를 균일계 촉매가 존재하는 연속 다단 증류탑 내에 연속적으로 공급하여, 상기 탑 내에서 반응과 증류를 동시에 행하고, 생성되는 디알킬카르보네이트를 포함하는 저비점 반응 혼합물을 탑 상부로부터 가스상으로 연속적으로 추출하고, 디올류를 포함하는 고비점 반응 혼합물을 탑 하부로부터 액상으로 연속적으로 추출하는 반응 증류 방식에 의해, 디알킬카르보네이트와 디올류를 연속적으로 제조할 때, (a) 상기 연속 다단 증류탑이 길이 L(㎝), 내경 D(㎝)의 원통형의 본체부를 갖고, 내부에 단수 n을 갖는 인터널을 갖는 구조를 취하고 있고, 상기 인터널이 복수의 구멍을 갖는 트레이인 붕단탑식 증류탑이며, 탑정부 또는 그에 가까운 탑의 상부에 내경 d1(㎝)의 가스 추출구, 탑저부 또는 그에 가까운 탑의 하부에 내경 d2(㎝)의 액체 추출구, 상기 가스 추출구보다 하부이며 탑의 상부 및/또는 중간부에 1개 이상의 제1 도입구, 상기 액체 추출구보다 상부이며 탑의 중간부 및/또는 하부에 1개 이상의 제2 도입구를 갖고, (1) 길이 L(㎝)이 하기 수학식 1을 만족하고, (2) 탑의 내경 D(㎝)가 하기 수학식 2를 만족하고, (3) 길이 L(㎝)과 탑의 내경 D(㎝)의 비가 하기 수학식 3을 만족하고, (4) 단수 n이 하기 수학식 4를 만족하고, (5) 탑의 내경 D(㎝)와 가스 추출구의 내경 d1(㎝)의 비가 하기 수학식 5를 만족하고, (6) 탑의 내경 D(㎝)와 액체 추출구의 내경 d2(㎝)의 비가 하기 수학식 6을 만족하고, (b) 원료인 환상 카르보네이트가 상기 연속 다단 증류탑의 위로부터 3단째 이하이며 상기 연속 다단 증류탑의 위로부터 (n/3)단째까지의 사이에 설치된 1개 이상의 상기 제1 도입구로부터 상기 연속 다단 증류탑에 연속적으로 도입되어 있고, (c) 원료인 지방족 1가 알코올이 상기 연속 다단 증류탑의 위로부터 (n/3)단째 이하이며 상기 연속 다단 증류탑의 위로부터 (2n/3)단째까지의 사이에 설치된 1개 이상의 상기 제2 도입구로부터 상기 연속 다단 증류탑에 연속적으로 도입되어 있고, (d) 환상 카르보네이트의 상기 도입단 및/또는 그보다 상부에 설치된 트레이의 개구비가 2.5 내지 10 ％의 범위이고, (e) 환상 카르보네이트의 상기 도입단 및/또는 그보다 하부에 설치된 트레이이며 지방족 1가 알코올의 상기 도입단 및/또는 그보다 상부에 설치된 트레이의 개구비가 2 내지 8 ％의 범위이고, (f) 지방족 1가 알코올의 상기 도입단 및/또는 그보다 하부에 설치된 트레이의 개구비가 1.5 내지 5 ％의 범위인 것을 특징으로 하는 디알킬카르보네이트와 디올류를 공업적으로 고수율로 제조하는 방법. <수학식 1> 2100≤L≤8000 <수학식 2> 180≤D≤2000 <수학식 3> 4≤L/D≤40 <수학식 4> 10≤n≤120 <수학식 5> 3≤D/d1≤20 <수학식 6> 5≤D/d2≤30