Metal complexes, comprising carbene ligands having an o-substituted non-cyclometalated aryl group and their use in organic light emitting diodesCyclometallated Ir complex comprising three N,N diaryl substituted carbene ligands, bearing substituents in the 2 position of the non-cyclometallated aryl ring;an organic electronic device, preferably an organic light-emitting diode (OLED), comprising at least one cyclometallated Ir complexas described above, a light-emitting layer comprising said cyclometallated Ir complex preferably as emitter material, preferably in combination with at least one host material, use of said cyclometallated Ir complex in an OLED and an apparatus selected from the group consisting of stationary visual display units, mobile visualdisplay units, illumination units, units in items of clothing, units in handbags, units in accessoires, units in furniture and units in wallpaper comprising said organic electronic device, preferably said OLED, or said light-emitting layer. The present invention further relates to a process for the preparation of said cyclometallated Ir complex.A kind of cyclometalated ir complex compounds of formula (i),whereina1it is ch or n；a2it is cr1or n；a3it is cr2or n；wherein in a1and/or a3be n situation in, a2it is cr1；r1、r2、r3、r4、r6and r7it is independently of one another hydrogen；deuterium；straight chain with 1 to 20 carbon atoms or tool side chain, the alkyl for being substituted or being unsubstituted, its optionally it is miscellaneous have at least one selected from o, s and n hetero atom；being substituted with 3 to 30 carbon atoms altogether or without taking the cycloalkyl in generation；it is miscellaneous have at least one selected from o, s and n hetero atom and with 3 to 30 carbon atoms altogether and/or heteroatomic the heterocyclylalkyl for being substituted or being unsubstituted；the aryl for being substituted or being unsubstituted with 6 to 30 carbon atoms altogether；have 5 to 30 carbon atoms and/or the heteroatomic heteroaryl for being substituted or being unsubstituted selected from o, s and n altogether；or with donor or the group of receptor acting；preferably, r1、r2、r3、r4、r6and r7it is independently of one another hydrogen；deuterium；straight chain with 1 to 6 carbon atoms or tool side chain, the alkyl for being substituted or being unsubstituted；the cycloalkyl for being substituted or being unsubstituted with 3 to 12 carbon atoms altogether；with 6 the aryl being unsubstituted, the monosubstituted aryl with 6 to 18 carbon atoms to 12 carbon atoms, with 6 to 18 carbon atoms disubstituted aryl；with 5 to 16 carbon atoms altogether and/or the heteroatomic heteroaryl being unsubstituted, with altogether 5 to 18 it is individual carbon atom and/or heteroatomic monosubstituted heteroaryl, miscellaneous with 5 to 20 carbon atoms altogether and/or heteroatomic two replacement aryl；it is highly preferred that the aryl or heteroaryl are selected from the group for consisting of：phenyl, pyridine radicals, pyrimidine radicals, pyrazinyl, carbazyl, dibenzofuran group, dibenzothiophenes base, fluorenyl, indyl, benzofuranyl and benzothienyl, wherein above mentioned group can be unsubstituted or jing the followings replace：methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, normal-butyl, the tert-butyl group, sec-butyl, isobutyl group, cyclopenta, cyclohexyl, methoxyl group, phenyl or cf3；group with donor or receptor acting, it is selected from oph；halogen group, preferably f or cl, more preferably f；cf3、cn；or sir10r11r12, preferably sime3、siph3、siet3 or siph2tbu；r10、r11、r12it is independently of one another the straight chain or tool branched alkyl with 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, n-propyl, different propyl group, normal-butyl, the tert-butyl group, sec-butyl or isobutyl group；the aryl for being substituted or being unsubstituted with 6 to 12 carbon atoms, preferably phenyl or tolyl；with 5 to 15 carbon atoms altogether and/or the heteroatomic heteroaryl for being substituted or being unsubstituted base；the cycloalkyl for being substituted or being unsubstituted with 3 to 7 carbon atoms altogether, preferably cyclopenta or cyclohexyl；orr1and r2、r3and r4and/or r6and r7the carbon atom that can be bonded together with it independently of one another forms saturation or insatiable hunger and/or aromatic series, the ring that is optionally substituted, the ring optionally it is miscellaneous have at least one selected from o, s and n hetero atom, with altogether 5 to 18 carbon atoms and/or hetero atom, and optionally it is fused at least one saturation being further optionally substituted or not saturation or aromatic ring, the ring being further optionally substituted is optionally miscellaneous at least one hetero atom for being selected from o, s and n, and with 5 to 18 carbon atoms and/or hetero atom altogether；r5it is the straight chain or tool side chain with 1 to 20 carbon atoms, the alkyl for being substituted or being unsubstituted, it is optionally miscellaneous to have at least one hetero atom selected from o, s and n；the cycloalkyl for being substituted or being unsubstituted with 3 to 30 carbon atoms altogether；it is miscellaneous have to few one selected from o, s and n hetero atom and with 3 to 30 carbon atoms altogether and/or heteroatomic be substituted or be unsubstituted heterocyclylalkyl；the aryl for being substituted or being unsubstituted with 6 to 30 carbon atoms altogether；with 5 to 30 carbon originals altogether son and/or selected from the heteroatomic heteroaryl for being substituted or being unsubstituted of o, s and n；or the base with donor or receptor acting group；preferably, r5it is the straight chain or tool side chain with 1 to 6 carbon atoms, the alkyl for being substituted or being unsubstituted；with altogether 3 to the cycloalkyl for being substituted or being unsubstituted of 12 carbon atoms；the aryl being unsubstituted with 6 to 12 carbon atoms, have the monosubstituted aryl of 6 to 18 carbon atoms, the disubstituted aryl with 6 to 18 carbon atoms；with 5 to 16 carbon atoms altogether and/or the heteroatomic heteroary...
o-치환된 비-사이클로메탈화 아릴 그룹을 갖는 카르벤 리간드를 포함하는 금속 착체 및 유기 발광 다이오드에서의 이의 용도비-사이클로메탈화(non-cyclometallated) 아릴 고리의 2 위치에 치환체를 갖는, 3개의 N,N 디아릴 치환된 카르벤 리간드를 포함하는 사이클로메탈화 Ir 착체; 상기한 사이클로메탈화 Ir 착체를 1개 이상 포함하는 유기 전자 장치, 바람직하게는 유기 발광 다이오드(organic light-emitting diode: OLED), 상기 사이클로메탈화 Ir 착체를 바람직하게는 발광재(emitter material)로서, 바람직하게는 1개 이상의 호스트 물질과의 조합으로 포함하는 발광층, 상기 사이클로메탈화 Ir 착체의 OLED에서의 용도, 및 상기 유기 전자 장치, 바람직하게는 상기 OLED, 또는 상기 발광층을 포함하는 고정 시각 표시장치(display) 유닛, 이동 시각 표시장치 유닛, 조명 유닛, 의류 아이템 유닛, 핸드백 유닛, 악세서리 유닛, 가구 유닛 및 배경화면(OLED) 유닛으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 장치에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 상기 사이클로메탈화 Ir 착체의 제조방법에 관한 것이다.Ir을 포함하는 적합한 화합물을 적합한 리간드 전구체와 접촉시킴으로써, mer 이성질체 대 fac 이성질체의 중량비가 100%-60%(mer) 대 0% 내지 40%(fac)인 화학식(I)의 사이클로메탈화 Ir 착체를 제조하는 방법으로서,상기 Ir을 포함하는 적합한 화합물은 이리듐과 할라이드, 1,5-사이클로옥타디엔, 사이클로옥텐, 포스핀, 시아나이드, 알콕사이드, 슈도할라이드 및/또는 알킬 리간드의 착체이고, 상기 적합한 리간드 전구체는 화학식(I)의 Ir 착체 또는 화학식(IV)의 화합물에 상응하는 Ag-카르벤 착체인, 방법.[이미지][이미지]위의 화학식에서,A1은 CH 또는 N이고;A2는 CR1 또는 N이고;A3는 CR2 또는 N이고;A1 및/또는 A3가 N인 경우, A2는 CR1이고;R1, R2, R3, R4, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소; 중수소; O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 선택적으로 차단된, 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄의 치환 또는 비치환 알킬 라디칼; 총 3 내지 30개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 라디칼; O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 차단되고 총 3 내지 30개의 탄소원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로사이클로알킬 라디칼; 총 6 내지 30개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 아릴 라디칼; 총 5 내지 30개의 탄소원자 및/또는 O, S 및 N으로부터 선택된 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로아릴 라디칼; 또는 메톡시, 페닐옥시, 할로겐화 C1-C4-알킬, 할로겐, CN, SiR10R11R12, 디페닐아미노 및 -C(O)OC1-C4-알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 공여자 또는 수용자 작용을 갖는 그룹이고;R10, R11, R12는 각각 독립적으로 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼; 6 내지 12개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 아릴 라디칼; 총 5 내지 15개의 탄소원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로아릴 라디칼; 총 3 내지 7개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 라디칼이거나;R1과 R2, R3와 R4 및/또는 R6와 R7은, 서로 독립적으로, 이들이 결합되어 있는 탄소원자와 함께, 추가로 선택적으로 치환된 포화 또는 불포화 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 이는 O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 선택적으로 차단되고 총 5 내지 18개의 탄소원자 및/또는 헤테로원자를 갖고, 추가로 선택적으로 적어도 하나의 포화 또는 불포화 또는 방향족 고리에 융합될 수 있으며, 이는 O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 선택적으로 차단되고 총 5 내지 18개의 탄소원자 및/또는 헤테로원자를 갖고;R5는 O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 선택적으로 차단된, 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 측쇄 또는 직쇄의 치환 또는 비치환 알킬 라디칼; 총 3 내지 30개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 라디칼; O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 차단되고 총 3 내지 30개의 탄소원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로사이클로알킬 라디칼; 총 6 내지 30개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 아릴 라디칼; 총 5 내지 30개의 탄소원자 및/또는 O, S 및 N으로부터 선택된 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로아릴 라디칼; 또는 메톡시, 페닐옥시, 할로겐화 C1-C4-알킬, 할로겐, CN, SiR10R11R12, 디페닐아미노 및 -C(O)OC1-C4-알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 공여자 또는 수용자 작용을 갖는 그룹이고;X는 CH, CD 또는 N이고;Y는 CR8 또는 N이고;R8은 수소; 중수소; O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 선택적으로 차단된, 1 내지 20개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄의 치환 또는 비치환 알킬 라디칼; 총 3 내지 30개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 라디칼; O, S 및 N으로부터 선택된 적어도 1개의 헤테로원자에 의해 차단되고 총 3 내지 30개의 탄소원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로사이클로알킬 라디칼; 총 6 내지 30개의 탄소원자를 갖는 치환 또는 비치환 아릴 라디칼; 총 5 내지 30개의 탄소원자 및/또는 O, S 및 N으로부터 선택된 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환 헤테로아릴 라디칼; 또는 메톡시, 페닐옥시, 할로겐화 C1-C4-알킬, 할로겐, CN, SiR10R11R12, 디페닐아미노 및 -C(O)OC1-C4-알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 공여자 또는 수용자 작용을 갖는 그룹이고;R13은 독립적으로 SiR14R15R16, 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 사이클로알킬 또는 헤테로사이클로알킬이고,R14, R15, R16은 각각 독립적으로 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 사이클로알킬 또는 헤테로사이클로알킬이다.