DEFOAMING FORMULATIONS CONTAINING ORGANOPOLYSILOXANESThe invention relates to new defoaming formulations containing: (1) organopolysiloxanes containing, per molecule, at least one structural unit of general formula O1/2R2Si-Y-SiRO2/2 (I) and at least two units of general formula R1R2SiO1/2 (II) and units of general formula R2SiO2/2 (III), wherein R, R1 and Y have the meaning provided for them in claim 1, provided that the organopolysiloxane containsa structural element of formula R2Y2SiO-(SiR2O)x1-SiRY1O-(SiR2O)x2-SiR2R1 (IV), wherein Y1 and Y2 have the meaning provided for them in claim 1, and x1 and x2 are equal to 0 or are a whole number, provided that the sum is x1+x2=x, wherein, on average, x is greater than 5 and smaller than 100; (2) filling materials; (3) organopolysiloxane resins formed by units of general formula R2 e(R3O) fSiO(4-e-f)/2 (V), wherein R2, R3, e and f have the meaning provided for them in claim 1; (4) silanol-containing organopolysiloxanes of general formula XSiR4 2O- (SiR4 2O)n-SiR4 2X (VI), wherein R4 and n have the meaning provided for them in claim 1, X represents a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C18-hydrocarbon group, a C1-C18-alkoxy group or a hydroxy group -OH, provided that, on average, 30 to 60 mol%, preferably 50 mol%, of the groups X correspond with hydroxy groups -OH; and (5) inorganic or organic acids.A defoamer formulation comprising:(1) an organopolysiloxane containing the following per moleculeat least one structural unit of the formulao1/2r2si-y-siro2/2 (i)at least 2 units of the formular1r2sio1/2 (ii)and units of the formular2sio2/2 (iii)，whereinr may be identical or different and represent a monovalent, sic-bonded hydrocarbon radical having from 1 to 30 carbon atoms, which may contain one or more non-adjacent oxygen atoms and which is free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds, andr1is r or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, preferably a methyl group or a vinyl group, wherein at least one alkenyl group is present per molecule,y represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms,with the proviso that the organopolysiloxane comprises structural units of the formular2y2sio-(sir2o)x1-siry1o-(sir2o)x2-sir2r1 (iv)，whereinr and r1as defined above, the above-mentioned,y1represents a bond to a compound having the formula sir2o1/2a divalent hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms of the group of (a),y2represents a bond to a compound having the formula siro2/2a divalent hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms, andx1and x2is a number of 0 or an integer which,provided that x is1+x2the sum of the two is x,wherein x is on average greater than 5, preferably greater than 10, and less than 100, preferably less than 80, preferably less than 60,(2) the filler is filled in the inner cavity of the shell,(3) organopolysiloxane resins consisting of units of the general formular2e(r3o)fsio(4-e-f)/2 (v)，whereinr2may be identical or different and represents a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted, sic-bonded hydrocarbon radical having from 1 to 30 carbon atoms,r3may be the same or different and represents a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon group having from 1 to 4 carbon atoms,e is 0,1, 2 or 3, andf is 0,1, 2 or 3,with the proviso that in the organopolysiloxane resin the sum of e + f is not more than 3 and the sum of e + f in less than 50% of all units of the formula (v) is 2,(4) silanol-containing organopolysiloxanes of the general formulaxsir42o-(sir42o)n-sir42x (vi)whereinr4may be the same or different and represent a monovalent, sic-bonded hydrocarbon radical having from 1 to 30 carbon atoms which may contain one or more nonadjacent oxygen atoms, andx represents a hydrogen atom, optionally substituted c1to c18hydrocarbon group, c1to c18an alkoxy group or a hydroxyl group-oh,n has an integer value of from 0 to 1000, preferably from 10 to 400, preferably from 50 to 250,with the proviso that on average 30 to 60 mol%, preferably 50 mol%, of the radicals x correspond to the hydroxyl groups-oh,wherein the silanol-containing organopolysiloxane may also contain a small proportion of branches, preferably t units (r)4sio3/2) and q unit (sio)2) wherein the minor proportion denotes from 0 to 1 mol%, preferably from 0 to 0.02 mol%, based on the sum of all siloxane units in the organopolysiloxane, and(5) inorganic or organic acids.
오르가노폴리실록산을 포함하는 소포용 배합물본 발명은 하기 (1) 내지 (5)를 포함하는 새로운 소포 배합물에 관한 것이다: (1) 분자당, 적어도 1개의 일반식 O1/2R2Si-Y-SiRO2/2 (I)의 구조 단위 및 적어도 2개의 일반식 R1R2SiO1/2 (II)의 단위 및 일반식 R2SiO2/2 (III)의 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산[식들 중, R, R1 및 Y는 제1항에서 그들에 대해 제공된 의미를 가지며, 단, 오르가노폴리실록산은 화학식 R2Y2SiO-(SiR2O)x1-SiRY1O-(SiR2O)x2-SiR2R1 (IV)의 구조 단위를 포함하고, 식 중, Y1 및 Y2는 제1항에서 그들에 대해 제공된 의미를 가지며, x1 및 x2는 0과 같거나 정수이고, 단, 합은 x1+x2=x이고, 여기서 평균하여 x는 5 초과 및 100 미만임]; (2) 충전재; (3) 일반식 R2e(R3O)fSiO(4-e-f)/2 (V)의 단위에 의해 형성되는 오르가노폴리실록산 수지(식 중, R2, R3, e 및 f는 제1항에서 그들에 대해 제공된 의미를 가짐); (4) 일반식 XSiR42O-(SiR42O)n-SiR42X (VI)의 실라놀 함유 오르가노폴리실록산(식 중, R4 및 n는 제1항에서 그들에 대해 제공된 의미를 가지며, X는 수소 원자, 임의로 치환된 C1-C18-탄화수소기, C1-C18-알콕시기 또는 히드록시기 -OH를 나타내며, 단, 기 X의 평균 30 내지 60 몰%, 바람직하게는 50 몰%가 히드록시기 -OH에 해당함); 및 (5) 무기 또는 유기 산.소포제 배합물로서,(1) 분자당, 적어도 1개의 하기 일반식 (I)의 구조 단위, 및 적어도 2개의 하기 일반식 (II)의 단위, 및 하기 일반식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산으로서, 단, 하기 화학식 (IV)의 구조 요소를 포함하는 오르가노폴리실록산:O1/2R2Si-Y-SiRO2/2 (I)R1R2SiO1/2 (II)R2SiO2/2 (III)(상기 식들 중,R은 동일 또는 상이할 수 있고, 1개 이상의 비인접 산소 원자를 포함할 수 있고, 지방족 탄소-탄소 다중 결합이 없는, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 1가의 SiC 결합된 탄화수소 라디칼을 나타내고,R1은 R, 또는 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 비닐 라디칼이며, 여기서 분자당 적어도 1개의 알케닐 라디칼이 존재하고,Y는 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼을 나타낸다.)R2Y2SiO-(SiR2O)x1-SiRY1O-(SiR2O)x2-SiR2R1 (IV)(상기 식 중,R 및 R1은 상기 정의된 바와 같고,Y1은 화학식 SiR2O1/2를 갖는 기에 결합된, 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내고,Y2는 화학식 SiRO2/2를 갖는 기에 결합된, 2 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,x1 및 x2는 0 또는 정수이고,단, x1+x2의 합은 x이고,여기서 x는 평균 5 초과, 바람직하게는 10 초과 및 100 미만, 바람직하게는 80 미만, 바람직하게는 60 미만이다.),(2) 충전제,(3) 하기 일반식 (V)의 단위로 이루어진 오르가노폴리실록산 수지:R2e(R3O)fSiO(4-e-f)/2 (V)[상기 식 중,R2는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는, 1가의 임의로 치환된, SiC 결합된 탄화수소 라디칼을 나타내고,R3은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내며,e는 0, 1, 2 또는 3이고, f는 0, 1, 2 또는 3이며,단, e+f의 합은 3 이하이고, e+f의 합은 오르가노폴리실록산 수지 중 화학식 (V)의 모든 단위의 50% 미만에서 2이다.],(4) 하기 일반식 (VI)의 실라놀 함유 오르가노폴리실록산으로서, 실라놀 함유 오르가노폴리실록산은 또한 적은 비율의 분지, 바람직하게는 T 단위(R4SiO3/2) 및 Q 단위(SiO2)를 포함할 수 있고, 여기서 적은 비율은 오르가노폴리실록산 중 모든 실록산 단위의 합을 기준으로, 0 내지 1 몰%, 바람직하게는 0 내지 0.02 몰%을 의미하는 실라놀 함유 오르가노폴리실록산:XSiR42O-(SiR42O)n-SiR42X (VI)(상기 식 중,R4는 동일 또는 상이할 수 있고, 1개 이상의 비인접 산소 원자를 포함할 수 있는, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 1가의 SiC 결합된 탄화수소 라디칼을 나타내고,X는 수소 원자, 임의로 치환된 C1-C18-탄화수소 라디칼, C1-C18-알콕시기 또는 히드록실기 -OH를 나타내고,n은 0 내지 1000, 바람직하게는 10 내지 400, 바람직하게는 50 내지 250의 정수 값을 가지며,단, 기 X의 평균 30 내지 60 몰%, 바람직하게는 50 몰%가 히드록실기 -OH에 해당한다.), 및(5) 무기 또는 유기 산을 포함하는 소포제 배합물.