ADAMANTANE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCING THEMIn the presence of an imide compound (e.g., N-hydroxyphthalimide) shown by the formula (2):     wherein R1 and R2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group; or R1 and R2 may bond together to form a double bond or an aromatic or non-aromatic ring; Y is O or OH and n = 1 to 3; or the imide compound and a co-catalyst (e.g., a transition metal compound), an adamantane derivative having a functional group such as a nitro group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxymethyl group and an isocyanato group is oxidized with oxygen. According to the above method, an adamantane derivative having a hydroxyl group together with a functional group such as a nitro group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxymethyl group and an isocyanato group is efficiently obtained. An adamantane derivative shown by the following formula (1):     wherein X1 represents a hydroxyl group which may be protected by a protective group, X2 represents nitro group, an amino group or N-substituted amino group which may be protected by a protective group, a hydroxyl group which may be protected by a protective group, a carboxyl group which may be protected by a protective group, a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, or isocyanato group; (i) when X2 is nitro group, X3 and X4 are the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a nitro group, a hydroxyl group which may be protected by a protective group, an amino group or N-substituted amino group which may be protected by a protective group, a carboxyl group which may be protected by a protective group, a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, or an isocyanato group, excluding the case where X3 and X4 are both hydrogen atoms when X1 is hydroxyl group; (ii) when X2 is an amino group or N-substituted amino group which may be protected by a protective group, X3 and X4 are the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group or N-substituted amino group which may be protected by a protective group, a hydroxyl group which may be protected by a protective group, a carboxyl group which may be protected by a protective group, a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, or an isocyanato group, excluding the case where X3 and X4 are both hydrogen atoms or alkyl groups when X1 is hydroxyl group; (iii) when X2 is a hydroxyl group which may be protected by a protective group, X3 and X4 are the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group which may be protected by a protective group, a carboxyl group which may be protected by a protective group, a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, or an isocyanato group, excluding the case where X3 and X4 are both hydrogen atoms or alkyl groups when X1 is hydroxyl group or a saturated aliphatic acyloxy group and X2 is hydroxyl group or a saturated aliphatic acyloxy group and the case where X3 and X4 is a combination of hydrogen atom and a carboxyl group which may be protected by a protective group when X1 and X2 are both hydroxyl groups; (iv) when X2 is a carboxyl group which may be protected by a protective group, X3 and X4 are the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a carboxyl group which may be protected by a protective group, a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, or an isocyanato group, excluding the case where X3 and X4 are both hydrogen atoms or alkyl groups or a combination of a hydrogen atom and an alkyl group when X1 is a hydroxyl group or a saturated aliphatic acyloxy group; (v) when X2 is a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, X3 and X4 are the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxymethyl group which may be protected by a protective group, or an isocyanato group, excluding the case where, X3 and X4 are both hydrogen atoms when X1 is hydroxyl group; and (vi) when X2 is isocyanato group, X3 and X4 are the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an isocyanato group, excluding the case where, X3 and X4 are both hydrogen atoms when X1 is hydroxyl group; or a salt thereof.
아다만탄 유도체 및 그의 제조 방법하기 화학식 2로 표시되는 이미드 화합물 (N-히드록시프탈이미드 등), 또는 이 이미드 화합물 및 조촉매 (전이 금속 화합물 등)의 존재하에 니트로기, 아미노기, 히드록실기, 카르복실기, 히드록시메틸기, 이소시아나토기 등의 관능기를 갖는 아다만탄 유도체를 산소 산화하는 것이 개시되어 있다. 이와 같은 방법에 의해 니트로기, 아미노기, 히드록실기, 카르복실기, 히드록시메틸기, 이소시아나토기 등의 관능기와 함께 히드록실기를 갖는 아다만탄 유도체를 효율좋게 얻는다.<화학식 2>식 중, R1 및 R2는 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 시클로알킬기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 결합하여 이중 결합 또는 방향족성 또는 비방향족성의 환을 형성하여도 좋고, Y는 O 또는 OH이고, n=1 내지 3이다.하기 화학식 1로 표시되는 아다만탄 유도체 및 그의 염. <화학식 1>  식 중, X1은 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록실기를 나타내고, X2는 니트로기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 아미노기 또는 N-치환 아미노기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기, 또는 이소시아나토기를 나타내나, 단, (ⅰ) X2가 니트로기일 때, X3 및 X4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 알킬기, 니트로기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 아미노기 또는 N-치환 아미노기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기, 또는 이소시아나토기이나, 단 X1이 히드록실기일 때 X3 및 X4는 동시에 수소 원자는 아니고, (ⅱ) X2가 보호기로 보호되어 있어도 좋은 아미노기 또는 N-치환 아미노기일 때, X3 및 X4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 알킬기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 아미노기 또는 N-치환 아미노기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기, 또는 이소시아나토기이나, 단 X1이 히드록실기일 때 X3 및 X4는 동시에 수소 원자 또는 알킬기는 아니고, (ⅲ) X2가 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록실기일 때, X3 및 X4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 알킬기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기, 또는 이소시아나토기이나, 단 X1이 히드록실기 또는 포화 지방족 아실옥시기이고, 또한 X2가 히드록실기 또는 포화 지방족 아실옥시기일 때, X3 및 X4는 동시에 수소 원자 또는 알킬기는 아니고, X1 및 X2가 모두 히드록실기일 때, X3 및 X4는 수소 원자와 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기와의 조합은 아니고, (ⅳ) X2가 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기일 때, X3 및 X4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 알킬기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 카르복실기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기, 또는 이소시아나토기이나, 단 X1이 히드록실기 또는 포화 지방족 아실옥시기일 때, X3 및 X4는 동시에 수소 원자 또는 알킬기는 아니며, 또한 X3 및 X4는 수소 원자와 알킬기와의 조합은 아니고, (ⅴ) X2가 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기일 때, X3 및 X4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 알킬기, 보호기로 보호되어 있어도 좋은 히드록시메틸기 또는 이소시아나토기이나, 단 X1이 히드록실기일 때, X3 및 X4는 동시에 수소 원자는 아니고, (ⅵ) X2가 이소시아나토기일 때, X3 및 X4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 알킬기 또는 이소시아나토기이나, 단 X1이 히드록실기일 때, X3 및 X4는 동시에 수소 원자는 아니다.