MOLECULAR WEIGHT CONTROL OF POLYOLEFINS USING HALOGENATED BIS-PHENYLPHENOXY CATALYSTSA process for preparing an olefin homopolymer or copolymer comprises contacting ethylene, an alpha-olefin, or a combination, and a catalytic amount of a metal-ligand complex catalyst of a particular formula that requires at least one halogen atom that is ortho to a bridging moiety. The strategic location of the halogen atom(s) ensures a product having a molecular weight that is predictably and significantly reduced in comparison with that of copolymers produced using otherwise identical metal-ligand complex catalysts that lack halogen atoms at the specified sites.A process for preparing an olefin homopolymer or copolymer, comprisingcontacting ethylene, an alpha-olefin, or a combination thereof, and a catalytic of a metal-ligand complex catalyst of the formulawherein M is titanium, zirconium, or hafnium, each independently being in a formal oxidation state of +2, +3, or +4;n is an integer of from 0 to 3, wherein when n is 0, X is absent; each X is independently a monodentate ligand that is neutral, monoanionic, or dianionic, or two X are taken together to form a bidentate ligand that is neutral, monoanionic, or dianionic;X and n are selected such that the metal-ligand complex is neutral; each Z moiety independently is O, S, N(C1-C40) hydrocarbyl, or P(C1-C40) hydrocarbyl;L is (Ci-C4o)hydrocarbylene or (Ci-C4o)heterohydrocarbylene, provided such has a portion that comprises a 2- to 8-carbon atom linker backbone linking the Z moieties, each atom of such 2- to 8-atom linker being independently a carbon atom or a heteroatom, wherein each heteroatom independently is O, S, S(O), S(0)2, Si(Rc)2, Ge(Rc)2, P(Rp), or N(RN);Rla, Rlb, or both is a halogen atom;and R2a, R3a, R4a, R2b, R3b, R4b, R&, R7c, R8c, R6d, R7d, and R8d independently is a hydrogen atom; (Ci-C4o)hydrocarbyl; (Ci-C4o)heterohydrocarbyl; Si(Rc)3, Ge(Rc)3, P(RP)2, N(RN)2, ORc, SRC, N02, CN, F3C, F3CO, RCS(O)-, RCS(0)2-, (RC)2C=N-, RCC(0)0-, RCOC(O)-, RCC(0)N(R)-, (RC)2NC(0)- or halogen atom; each of R5c and R5d is independently a (C6-C4o)aryl or (Ci-C4o)heteroaryl; and each of the aryl, heteroaryl, hydrocarbyl, heterohydrocarbyl, hydrocarbylene, and heterohydrocarbylene groups is independently unsubstituted or substituted with one or more substituents Rs; and each Rs is independently a halogen atom, polyfluoro substitution, perfluoro substitution, unsubstituted (Ci-Cis)alkyl, F3C-, FCH20-, F2HCO-, F3CO-, R3S1-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(0)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC- , RC(0)0-, ROC(O)-, RC(0)N(R)-, or R2NC(0)-, or two of the Rs are taken together to form an unsubstituted (C 1 -Chalky lene, wherein each R independently is an unsubstituted (Ci-Cis)alkyl;.under conditions such that an ethylene homopolymer, an alpha-olefin homopolymer, or an ethylene/alpha-olefin copolymer is formed,such having a weight average molecular weight that is reduced by at least 20 percent when compared with an otherwise identical ethylene homopolymer, alpha- olefin homopolymer or ethylene/alpha-olefin copolymer prepared under identical conditions with a catalyst that is otherwise identical but wherein neither Rla nor Rlb is a halogen atom.
할로겐화 비스-페닐페녹시 촉매를 사용하는 폴리올레핀의 분자량 조절올레핀 단독중합체 또는 공중합체의 제조방법은 에틸렌, 알파-올레핀 또는 조합을 가교 모이어티에 대하여 오르토인 적어도 하나의 할로겐 원자를 필요로 하는 특정 화학식의 금속-리간드 착물 촉매의 촉매량과 접촉시키는 단계를 포함한다. 할로겐 원자(들)의 전략적 위치는 특정 위치에 할로겐 원자가 없는 것 외에는 동일한 금속-리간드 착물 촉매를 사용하여 제조된 공중합체의 분자량과 비교하여 예상대로, 그리고 뚜렷하게 감소된 분자량을 갖는 생성물을 보장한다.올레핀 단독중합체 또는 공중합체의 제조방법으로서, 에틸렌 단독중합체, 알파-올레핀 단독중합체 또는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체가 형성되고, 이들이 R1a 및 R1b 둘 다 할로겐 원자가 아닌 것 이외에는 동일한 촉매를 사용하여 동일한 조건하에 제조된 그 외에는 동일한 에틸렌 단독중합체, 알파-올레핀 단독중합체 또는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체와 비교시 적어도 20% 감소된 중량 평균 분자량을 갖도록 하는 조건하에, 에틸렌, 알파-올레핀 또는 이의 조합을, 하기 화학식의 금속-리간드 착물 촉매의 촉매량과 접촉시키는 단계를 포함하는, 올레핀 단독중합체 또는 공중합체의 제조방법.상기 화학식에서,M은 각각 독립적으로 공식적 산화 상태 +2, +3 또는 +4로 존재하는 티탄, 지르코늄 또는 하프늄이고;n은 0 내지 3의 정수이고, 여기서 n이 0이면, X는 부재이고;각각의 X는 독립적으로 중성, 1가 음이온성 또는 2가 음이온성인 한자리 리간드이거나, 두 개의 X는 함께 중성, 1가 음이온성 또는 2가 음이온성인 두자리 리간드를 형성하고; X 및 n은 금속-리간드 착물이 중성이도록 선택되고; 각각의 Z 모이어티는 독립적으로 O, S, N(C1-C40)하이드로카빌 또는 P(C1-C40) 하이드로카빌이고; L은 (C1-C40)하이드로카빌렌 또는 (C1-C40)헤테로하이드로카빌렌이고, 단 이들은 Z 모이어티를 연결하는 2- 내지 8-탄소원자 링커 골격을 포함하는 부분을 갖고, 이러한 2- 내지 8-원자 링커의 각 원자는 독립적으로 탄소원자 또는 헤테로원자이고, 각각의 헤테로원자는 독립적으로 O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RP) 또는 N(RN)이고; R1a, R1b, 또는 둘 다는 할로겐 원자이고;R2a, R3a, R4a, R2b, R3b, R4b, R6c, R7c, R8c, R6d, R7d 및 R8d는 독립적으로 수소원자; (C1-C40)하이드로카빌; (C1-C40)헤테로하이드로카빌; Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, F3C, F3CO, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- 또는 할로겐 원자이고; R5c 및 R5d 각각은 독립적으로 (C6-C40)아릴 또는 (C1-C40)헤테로아릴이고; 아릴, 헤테로아릴, 하이드로카빌, 헤테로하이드로카빌, 하이드로카빌렌 및 헤테로하이드로카빌렌 그룹 각각은 독립적으로 치환되지 않거나 하나 이상의 치환체 RS로 치환되고; 각각의 RS는 독립적으로 할로겐 원자, 폴리플루오로 치환, 퍼플루오로 치환, 치환되지 않은 (C1-C18)알킬, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)- 또는 R2NC(O)-이거나, RS 중 두 개는 함께 치환되지 않은 (C1-C18)알킬렌을 형성하고, 여기서 각각의 R은 독립적으로 치환되지 않은 (C1-C18)알킬이다.