Dishwasher detergent formulations comprising a mixture of hydrophobically modified polycarboxylates and hydrophilically modified polycarboxylatesA phosphate-free detergent formulation for machine dishwashing, having from 1 to 20% by weight of a mixture of from 5 to 95% by weight of hydrophobically modified polycarboxylates I formed from 20 to 80 mol % of at least one monoethylenically unsaturated C3-C10-mono- or -dicarboxylic acid or anhydrides thereof, from 0 to 80 mol % of at least one monomer of the general formula (I)   in which R1, R2 and R3 are each independently H, CH3 or C2H5, and R4 is a linear, branched or cyclic radical having from 1 to 6 carbon atoms or an aromatic radical having from 6 to 12 carbon atoms, and from 0 to 20 mol % of at least one further monomer, from 5 to 95% by weight of hydrophilically modified polycarboxylates II, where the sum of a1) and a2) adds up to 100% by weight. A phosphate-free detergent formulation for machine dishwashing, comprising, as components: a) from 1 to 20% by weight of a mixture of hydrophobically modified polycarboxylates a1) and hydrophilically modified polycarboxylates a2), comprising a1) from 5 to 95% by weight of hydrophobically modified polycarboxylates I formed from a11) from 20 to 80 mol % of at least one monomer from the group consisting of maleic acid, maleic anhydride and acrylic acid, a12) from ≧0 to 80 mol % of at least one monomer selected from the group consisting of isobutene, diisobutene and styrene, and a13) from ≧0 to 20 mol % of at least one further monomer selected from the group consisting of 1-dodecene, 1-octadecene, C22-alpha-olefin, a mixture of C20-C24-alpha-olefins and polyisobutene having an average of from 12 to 100 carbon atoms, and a2) from 5 to 95% by weight of hydrophilically modified polycarboxylates II formed from a21) from 55 to 90 mol % of acrylic acid and/or of a water-soluble salt of acrylic acid, a22) from 5 to 40 mol % of a further acidic monomer and/or of a water-soluble salt thereof, and a23) from 1 to 15 mol % of at least one nonionic monomer of the general formula (II) in which the variables are each defined as follows: R5 is hydrogen or methyl, Z is —C(O)O; R6 are identical or different, unbranched or branched C2-C4-alkylene radicals; R7 is unbranched or branched C1-C6-alkyl; n is from 3 to 50,where the sum of a1) and a2) adds up to 100% by weight, b) from 0 to 50% by weight of complexing agents, c) from 0.1 to 20% by weight of low-foam nonionic surfactants, d) from 0.1 to 30% by weight of bleaches and optionally bleach activators, e) from 0 to 60% by weight of further builders, f) from 0 to 8% by weight of enzymes, and g) from 0 to 50% by weight of one or more further additives, selected from anionic or zwitterionic surfactants, bleach catalysts, alkali carriers, corrosion inhibitors, defoamers, dyes, fragrances, fillers, organic solvents and water, where the sum of components a) to g) adds up to 100% by weight.
소수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 및 친수성으로 개질된 폴리카르복실레이트의 혼합물을 포함하는 식기세척기용 세제 제제본 발명은, 하기 a) 내지 g)를 성분으로서 포함하며 a) 내지 g)의 합이 100 중량%가 되는 식기세척기용 포스페이트-불포함 세제 제제에 관한 것이다:a) 하기 소수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 a1) 및 하기 친수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 a2)의 혼합물 1∼20 중량%[여기서, al) 및 a2)의 합은 100 중량%임]a1)a11) 모노에틸렌계 불포화 C3-C10-모노카르복실산 또는 C3-C10-디카르복실산 또는 이의 무수물로 구성된 군에서 선택되는 20∼80 몰%의 1 이상의 단량체,a12) 0∼80 몰%의 하기 화학식 I의 1 이상의 단량체:(식 중, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, CH3 또는 C2H5이고, R4는 1∼6개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 고리형 라디칼 또는 6∼12개의 탄소 원자를 갖는 방향족 라디칼임), 및a13) 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 올레핀 또는 이의 혼합물 및 평균 12∼100개의 탄소 원자를 갖는 반응성 폴리이소부텐으로 구성된 군에서 선택되는 0∼20몰%의 1 이상의 추가 단량체로부터 형성되는 5∼95 중량%의 소수성으로 개질된 폴리카르복실레이트,a2)a21) 50∼99 몰%의 아크릴산 및/또는 아크릴산의 수용성 염,a22) 0∼50 몰%의 추가의 산성 단량체 및/또는 이의 수용성 염,a23) 0.1∼20 몰%의 하기 화학식 II의 1 이상의 비이온성 단량체:(식 중, R5는 수소 또는 메틸이고, Z는 -C(0)0- 또는 -CH2O-이며, R6은 동일하거나 상이한 분지형 또는 비분지형 C2-C4-알킬렌 라디칼이고, R7은 분지형 또는 비분지형 C1-C6-알킬이며, n은 3∼50임)로부터 형성되는 5∼95 중량%의 친수성으로 개질된 폴리카르복실레이트,b) 0∼50 중량%의 착화제,c) 0.1∼20 중량%의 저발포 비이온성 계면활성제,d) 0.1∼30 중량%의 표백제 및 적절할 경우 표백 활성화제,e) 0∼60 중량%의 추가 빌더,f) 0∼8 중량%의 효소,g) 0∼50 중량%의 하나 이상의 추가의 첨가제.하기 a) 내지 g)를 성분으로서 포함하며 성분 a) 내지 g)의 합이 100 중량%가 되는 식기세척기용 포스페이트-불포함 세제 제제:a) 하기 소수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 a1) 및 하기 친수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 a2)의 혼합물 1∼20 중량%[여기서, al) 및 a2)의 합은 100 중량%가 됨]a1)a11) 모노에틸렌계 불포화 C3-C10-모노카르복실산 또는 C3-C10-디카르복실산 또는 이의 무수물로 구성된 군에서 선택되는 20∼80 몰%의 1 이상의 단량체,a12) 0∼80 몰%의 하기 화학식 I의 1 이상의 단량체:(식 중, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, CH3 또는 C2H5이고, R4는 1∼6개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 고리형 라디칼 또는 6∼12개의 탄소 원자를 갖는 방향족 라디칼임), 및a13) 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 올레핀 또는 이의 혼합물 및 평균 12∼100개의 탄소 원자를 갖는 반응성 폴리이소부텐으로 구성된 군에서 선택되는 0∼20몰%의 1 이상의 추가 단량체로부터 형성되는 5∼95 중량%의 소수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 I,a2)a21) 50∼99 몰%의 아크릴산 및/또는 아크릴산의 수용성 염,a22) 0∼49.9 몰%의 메타크릴산, 말레산 및 설포네이트기 또는 포스포네이트기를 포함하는 단량체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 산성 단량체 및/또는 이의 수용성 염,a23) 0.1∼20 몰%의 하기 화학식 II의 1 이상의 비이온성 단량체:(식 중, R5는 수소 또는 메틸이고, Z는 -C(0)0- 또는 -CH2O-이며, R6은 동일하거나 상이한 분지형 또는 비분지형 C2-C4-알킬렌 라디칼이고, R7은 분지형 또는 비분지형 C1-C6-알킬이며, n은 3∼50임)로부터 형성되는 5∼95 중량%의 친수성으로 개질된 폴리카르복실레이트 II,b) 0∼50 중량%의 착화제,c) 0.1∼20 중량%의 저발포 비이온성 계면활성제,d) 0.1∼30 중량%의 표백제 또는 표백제와 표백 활성화제의 혼합물,e) 0∼60 중량%의 추가 빌더,f) 0∼8 중량%의 효소,g) 0∼50 중량%의 음이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제, 표백 촉매, 알칼리 담체, 부식 억제제, 소포제, 염료, 향료, 충전제, 유기 용매 및 물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제.