Method for producing chlorocarboxylic acid chloridesThe invention relates to a method for producing chlorocarboxylic acid chlorides of formula (I) R-CHCl-Y-COCl, wherein R represents hydrogen or C1 to C20 alkyl for example and Y represents a saturated or a mono- or poly-olefinically unsaturated C2-C8 alkene chain for example, by reacting lactones with a chlorination agent in the presence of a urea compound.The method for preparing the general formula i chlorocarboxylic acid chlorides,r 1-chcl-y-cocl (i) is r wherein 1be hydrogen or c 1-to c 20-alkyl, c 2-to c 12-alkenyl, c 2-to c 12-alkynyl, wherein each substituting group is unsubstituted or by c 1-to c 4-alkoxyl group, c 2-to c 4-acyl group, c 2-to c 4-acyloxy, c 2-to c 8-dialkyl amido, halogen, nitro and/or cyano group list-to three replacements; or c 3-to c 12-cycloalkyl, c 4-to c 12-alkyl-cycloalkyl, c 4-to c 12-cycloalkylalkyl, heterocyclylalkyl, c 5-to c 20-heterocyclylalkyl alkyl, c 6-to c 14-aryl, c 7-to c 20-arylalkyl or c 7-to c 20-alkylaryl, wherein each substituting group is unsubstituted or by c 1-to c 4-alkyl, c 1-to c 4-alkoxyl group, c 2-to c 4-acyl group, c 2-to c 4-acyloxy, c 2-to c 8-dialkyl amido, halogen, nitro and/or cyano group list-to three replacements; and y be saturated or single-or polyenoid belong to unsaturated c 2-to c 8-alkylidene chain, this chain can be interrupted by lactan or sulfuryl group that ether, thioether, uncle's amino, ketone, lactone, n-alkyl replace, and is unsubstituted or by c 1-to c 4-alkyl, c 1-to c 4-alkoxyl group, c 2-to c 4-acyl group, c 2-to c 4-acyloxy, c 2-to c 8-dialkyl amido, halogen, nitro and cyano group list-to three replacements; described method is included in general formula iii carbamide compound and/or general formula i v carbamide compound and/or general formula v compound and exists down, makes general formula i i lactone r wherein 1define respectively as above with y, with chlorination reaction; wherein compound of formula iii is: r 2r 3n-cx-nr 4r 5(iii), r wherein 2, r 3, r 4and r 5can be identical or different and independently of one another, have dehydrogenation r in addition separately 1implication; perhaps r 2and r 3one of and r 4and r 5one of form the carbochain contain 2 to 8 carbon atoms together, this chain can contain lactan, sulfone or the diketone group that ether, thioether, uncle's amino, ketone, lactone, alkyl replace, and be saturated or single-or polyenoid belongs to undersaturated and unsubstituted or by c 1-to c 4-alkyl, c 1-to c 4-alkoxyl group, c 2-to c 4-acyl group, c 2-to c 4-acyloxy, phenoxy group, c 2-to c 8-dialkyl amido, halogen, nitro and cyano group list-to three replacements; perhaps form cycloalkylidene, the inferior heterocyclylalkyl that contains 4 to 11 carbon atoms contain 5 to 12 carbon atoms, contain the arylidene of 6 to 12 carbon atoms or contain the inferior heteroaryl of 3 to 11 carbon atoms, wherein each substituting group is unsubstituted or by c 1-to c 4-alkyl, c 1-to c 4-alkoxyl group, phenoxy group, c 2-to c 4-acyl group, c 2-to c 4-acyloxy, c 2-to c 8-dialkyl amido, halogen, nitro and/or cyano group list-to three replacements; x wherein is oxygen or sulphur atom; general formula i v carbamide compound is: wherein x defines as above, r 6, r 7, r 8and r 9can be identical or different and independently of one another, have dehydrogenation r in addition separately 1implication; and general formula v compound is: wherein x, r 6to r 9definition as above respectively; and z 1, z 2can be identical or different, and be unsubstituted or by c 1-to c 4-alkyl, c 1-to c 4-alkoxyl group, c 2-to c 4-acyl group, c 2-to c 4-acyloxy, phenoxy group, c 2-to c 8-dialkyl amido, halogen, nitro and/or cyano group list-to trisubstituted methylene radical, ethylidene or vinylidene.
클로로카르복실산 클로라이드의 제조 방법본 발명은 우레아 화합물의 존재 하에 락톤을 염화제와 반응시켜 하기 화학식 I의 클로로카르복실산 클로라이드를 제조하는 방법에 관한 것이다.＜화학식 I＞R1-CHCl-Y-COCl상기 식에서, R1은 예를 들어 수소 또는 C1 내지 C20 알킬이고, Y는 포화 또는 모노- 또는 폴리-올레핀적으로 불포화된 C2-C8 알켄 사슬이다.하기 화학식 III의 우레아 화합물의 존재 하에 하기 화학식 II의 락톤과 염화제를 반응시켜 하기 화학식 I의 클로로카르보닐 클로라이드를 제조하는 방법. ＜화학식 I＞ R1-CHCl-Y-COCl 상기 식에서, R1은 수소, 또는 각각 미치환 또는 C1- 내지 C4-알콕시, C2- 내지 C4-아실, C2- 내지 C4-아실록시, C2- 내지 C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및(또는) 시아노로 일 내지 삼치환된, C1- 내지 C20-알킬, C2- 내지 C12-알케닐, C2- 내지 C12-알키닐이거나, 또는 각각 미치환 또는 C1- 내지 C4-알킬, C1- 내지 C4-알콕시, C2- 내지 C4-아실, C2- 내지 C4-아실록시, C2- 내지 C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및(또는) 시아노로 일 내지 삼치환된, C3- 내지 C12-시클로알킬, C4- 내지 C12-알킬시클로알킬, C4- 내지 C12-시클로알킬알킬, 헤테로시클로알킬, C5- 내지 C20-헤테로시클로알킬알킬, C6- 내지 C14-아릴, C7- 내지 C20-아릴알킬 또는 C7- 내지 C20-알킬아릴이며, Y는 미치환 또는 C1- 내지 C4-알킬, C1- 내지 C4-알콕시, C2-C4-아실, C2-C4-아실록시, C2-C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및 시아노로 일 내지 삼치환된, 에테르, 티오에테르, 3급 아미노, 케토, 락톤, N-알킬치환 락탐 또는 술폰기가 개재되어 있을 수 있는 포화 또는 모노- 또는 폴리올레핀적으로 불포화된 C2-C8-알킬렌이다. ＜화학식 II＞ [이미지] 상기 식에서, R1 및 Y 각각은 상기 정의한 바와 같다. ＜화학식 III＞ R2R3N-CX-NR4R5 상기 식에서, 라디칼 R2, R3, R4 및 R5는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로 각각은 수소를 제외한 상기 R1과 같거나, 또는 라디칼 R4 또는 R5 중 하나와 함께 라디칼 R2 또는 R3 중 하나는 에테르, 티오에테르, 3급 아미노, 케토, 락톤, 알킬-치환 락탐, 술폰 또는 디케토기를 함유할 수 있고 미치환 또는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-아실, C2-C4-아실록시, 페녹시, C2-C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및 시아노로 일 내지 삼치환된 포화 또는 모노- 또는 폴리올레핀적으로 불포화된 탄수 원자수가 2 내지 8인 탄화수소 사슬이거나, 또는 각각이 미치환 또는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 페녹시, C2-C4-아실, C2-C4-아실록시, C2-C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및(또는) 시아노로 일 내지 삼치환된, 탄소 원자수가 5 내지 12인 시클로알킬렌기, 탄소 원자수가 4 내지 11인 헤테로시클로알킬렌기, 탄소 원자수가 6 내지 12인 아릴렌기 또는 탄소 원자수가 3 내지 11인 헤테로아릴렌기이며, X는 산소 또는 황 원자이고(이거나) 하기 화학식 IV 및(또는) 하기 화학식 V의 우레아 화합물이다. ＜화학식 IV＞ [이미지] 상기 식에서, X는 상기 정의한 바와 같고, R6, R7, R8 및 R9는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로 각각은 수소를 제외한 R1과 같다. ＜화학식 V＞ [이미지] 상기 식에서, X, R6 내지 R9 각각은 상기 정의한 바와 같고, Z1, Z2는 미치환 또는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-아실, C2-C4-아실록시, 페녹시, C2-C8-디알킬아미노, 할로겐, 니트로 및(또는) 시아노로 일 내지 삼치환된, 메틸렌, 에틸렌 또는 비닐렌기로서 동일하거나 또는 상이할 수 있다.