Method for preparing alpha, beta-diaminoacrylnitrilesAn improved process is disclosed for preparing alpha , beta -diaminoacrylnitriles having the general formula (I) RRNC(R)=C(NRR)CN, in which R stands for hydrogen, substituted or non-substituted aliphatic residues with 1 to 30 carbon atoms, cycloaliphatic residues with 3 to 8 ring members or aromatic, heteroaromatic or araliphatic residues with 7 to 12 carbon atoms; R and R are the same or different and stand for hydrogen or an aliphatic residue with 1 to 15 carbon atoms, a cycloaliphatic residue with 3 to 8 ring members or an aromatic, heterocyclic or araliphatic residue with 7 to 12 carbon atoms, or residues R and R may be bound together into a 5- or 6-membered ring that may also carry another heteroatom. In this process, component (A) is reacted with components (B), (C) and (D) in any desired order. (A) is an alpha -dicarbonyl compound having the general formula RCOCHO, in which R has the above-said meaning, or a reactive derivative of said carbonyl compound. (B) is a salt of sulphurous acid, sulphur dioxide or a sulphur dioxide-releasing reactive. (C) is an amine having the general formula HNRR or an aliphatic diamine having the general formula RHN-(CH2)n-NHR, in which the alkylene chain may also bear an R substituent having, like R, the above-said meaning and n equals 2 or 3, or derivatives that are converted into amine or diamine in reaction conditions. (D) is liquid or gaseous hydrocyanic acid or a hydrocyanic acid-releasing reactive. The reaction is carried out with at least 3.5 equivalent alkali compounds per mole of component A. The most part of the alkaline compound consists of potassium compounds and at least one alkali equivalent is added as a free alkaline lye, provided that the proportion of potassium equivalents be sufficiently high for all inorganic salts to remain practically completely in solution at the end of the reaction.The α of preparation formula i, the method for β-diamino vinyl cyanide,r 3r 2nc (r 1)=c (nr 2r 3) cn i r wherein 1be hydrogen, have the aliphatic group of 1 to 30 carbon atom, have the cyclic aliphatic base of 3 to 8 annular atomses or have aryl, heteroaryl or the araliphatic base of 7 to 12 carbon atoms, these groups also can be substituted; r 2and r 3identical or different and be hydrogen or aliphatic group with 1 to 15 carbon atom, have the cyclic aliphatic base of 3 to 8 annular atomses or have the aryl of 7 to 12 carbon atoms, heterocyclic radical or araliphatic base, and radicals r wherein 2and r 3can be joined together to form 5-or 6-unit ring, this ring also can have a discrete heteroatoms; composition a in this method) with random order and composition b), c) and d) reaction, a wherein) be formula r 1but α-dicarbonyl compound of cocho or the response derivative of this carbonyl compound, wherein r 1has above-mentioned definition; b) be sulphite or sulfurous gas or the reagent that sulfurous gas is provided; c) be formula hnr 2r 3amine or formula r 3hn-(ch 2) n-nhr 3aliphatic diamine, or under reaction conditions, be converted into the derivative of this amine or diamines, alkylidene chain wherein also can have a substituent r 1, r wherein 1and r 3having above-mentioned definition and n is numeral 2 or 3; d) be liquid or gaseous hydrogen cyanic acid or the reagent that prussic acid is provided; this method is by carrying out this reaction with every mol composition a at least 3.5 normal alkali metal compounds, most of this alkali metal compound is made up of potassium compound, wherein at least 1 normal basic metal is to add with the form of free alkali hydroxide soln, and condition is that the normal ratio of selected potassium is high at least to being enough to when reaction finishes all inorganic salt reality to be stayed in the solution fully.
α,β-디아미노아크릴로니트릴의 제조본 발명은 하기 화학식 I의 α,β-디아미노아크릴로니트릴의 향상된 제조 방법에 관한 것이다.화학식 IR3R2NC(R1)=C(NR2R3)CN식 중,R1은 수소, 탄소수 1 내지 30의 지방족 라디칼, 고리원자수가 3 내지 8인 지환족 라디칼 또는 탄소원 7 내지 12의 방향족, 헤테로방향족 또는 아르지방족 라디칼로, 이들 라디칼은 치환가능하고,R2 및 R3은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 15의 지방족 라디칼, 고리원자수가 3 내지 8인 지환족 라디칼, 또는 탄소수 7 내지 12의 방향족, 헤테로시클릭 또는 아르지방족 라디칼로, 라디칼 R2 및 R3은 함께 결합하여 다른 헤테로 원자를 포함할 수 있는 5 내지 6원의 고리를 형성할 수 있다.본 방법에서, 성분 (A)를 성분 (B), (C) 및 (D)와 요구되는 순서에 따라 반응시킨다.(A)는 화학식 R1COCHO (R1은 상기 정의와 같음)의 α-디카르보닐 화합물, 또는 이 카르보닐 화합물의 반응성 유도체이다. (B)는 아황산의 염 또는 이산화황의 염 또는 이산화황을 제공하는 시약이다. (C) 화학식 HNR2R3의 아민 또는 화학식 R3HN-(CH2)n-NHR3의 지방족 디아민 (식 중, 알킬렌쇄는 치환체 R1을 포함할 수 있고, R1 및 R3는 상기 정의와 같고, n은 2 또는 3임) 또는 반응 조건하에서 아민 또는 디아민으로 전환되는 유도체이다. (D) 액체상 또는 기체상 시안화수소산 또는 시안화수소산을 제공하는 시약이다. 성분 A당 3.5 당량 이상의 알칼리 화합물을 사용하여 반응시킨다. 대부분의 알칼리 화합물은 칼륨 화합물로 이루어지고, 1 당량 이상의 알칼리 금속이 유리 알칼리 금속 수산화물이고, 단, 칼륨의 당량비는 반응의 종료시에 모든 무기 염이 용액에 실질적으로 완전하게 잔류할 정도로 충분하다. A) 화학식 R1COCHO (R1은 상기 정의와 같음)의 α-디카르보닐 화합물, 또는 이 카르보닐 화합물의 반응성 유도체를 B) 아황산의 염 또는 이산화황의 염 또는 이산화황을 제공하는 시약, C) 화학식 HNR2R3의 아민 또는 화학식 R3HN-(CH2)n-NHR3의 지방족 디아민 (식 중, 알킬렌쇄는 치환체 R1을 포함할 수 있고, R1 및 R3는 상기 정의와 같고, n은 2 또는 3임) 또는 반응 조건하에서 아민 또는 디아민으로 전환되는 유도체 및 D) 액체상 또는 기체상 시안화수소산 또는 시안화수소산을 제공하는 시약 과 임의 순서로 반응시키되, 반응을 성분 A 몰당 대부분이 칼륨 화합물로 이루어진 3.5 당량 이상의 알칼리 금속 화합물을 사용하여 수행하며, 이 때 1 당량 이상의 알칼리 금속은 유리 알칼리 금속 수산화물 용액의 형태가 되도록 첨가하고, 단 칼륨의 당량비는 반응의 종료시에 모든 무기 염이 용액 중에 실질적으로 완전히 잔류하기에 적어도 충분한 정도로 선택하는 하기 화학식 I의 α,β-디아미노아크릴로니트릴의 제조 방법. 화학식 I R3R2NC(R1)=C(NR2R3)CN 식 중, R1은 수소, 탄소수 1 내지 30의 지방족 라디칼, 고리원자수 3 내지 8인 지환족 라디칼 또는 탄소수 7 내지 12의 방향족, 헤테로방향족 또는 아르지방족 라디칼로, 이들 라디칼은 치환가능하고, R2 및 R3은 동일하거나 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 15의 지방족 라디칼, 고리원자수가 3 내지 8인 지환족 라디칼, 또는 탄소수 7 내지 12의 방향족, 헤테로시클릭 또는 아르지방족 라디칼로, 라디칼 R2 및 R3은 함께 결합하여 다른 헤테로 원자를 포함할 수 있는 5 내지 6원의 고리를 형성할 수 있다.