Process for the preparation of 5-substituted 1-alkyltetrazolyl oxime derivativesThe present invention relates to a process for the preparation of 5-substituted 1-alkyltetrazolyl oxime derivatives (I).The method for the 1-alkyl tetrazyl 9 oxime derivate that replaces of the 5-of preparation general formula (i)in the formula,r 1it is alkyl or randomly by halogen, cyano group, nitro, c 1-c 8-alkyl, c 1-c 8the mono-substituted phenyl of-alkoxyl group, methyl sulphonyl, trifluoromethyl or aryl; r 2c 1-c 12-alkyl, c 1-c 12-haloalkyl or formula-[a-o] mthe alkoxyalkyl of-b; a is c 2-c 4-alkane two bases (alkylidene group); b is c 1-c 6-alkyl; m is 1 or 2;r 3pyridyl (h et1) or thiazolyl (h et2) in the formula,r is hydrogen or halogen;z is hydrogen, halogen, replaces or unsubstituted c in various situations 1-c 8-alkyl, c 3-c 8-cycloalkyl, c 2-c 8-thiazolinyl, c 2-c 8-alkynyl or group-n (r a) c (=o) q; q is hydrogen, replaces or unsubstituted c in various situations 1-c 8-alkyl, c 3-c 8-cycloalkyl, c 3-c 8-cycloalkenyl group-c 1-c 8-alkyl, contain the c of 1-5 halogen atom 3-c 8-halogenated cycloalkyl, c 3-c 8-cycloalkyl-c 1-c 8-alkyl, c 3-c 8-cycloalkenyl group, c 2-c 8-thiazolinyl, contain the c of 1-5 halogen atom 2-c 8-haloalkenyl group, c 2-c 8-alkynyl, contain the c of 1-5 halogen atom 2-c 8-halo alkynyl, c 1-c 8-alkoxyl group, contain the c of 1-5 halogen atom 1c 8-halogenated alkoxy, contain the c of 1-5 halogen atom 1c 8-halogenated alkoxy alkyl, c 2-c 8-alkene oxygen base, contain the c of 1-5 halogen atom 2-c 8-haloalkene oxygen base, c 3-c 8-alkynyloxy group, contain the c of 1-5 halogen atom 3-c 8-halo alkynyloxy group, c 1-c 8-alkylamino, (c 1-c 6-alkoximino)-c 1-c 6-alkyl, (c 1-c 6-alkene oxygen base imino-)-c 1-c 6-alkyl, (c 1-c 6-alkynyloxy group imino-)-c 1-c 6-alkyl, (benzyloxy imino-)-c 1-c 6-alkyl, c 1-c 8-alkyl sulfenyl, aryl sulfenyl, three (c 1-c 8-alkyl) silyl-c 1-c 8-alkyl, three (c 1-c 8-alkyl) siloxy-, three (c 1-c 8-alkyl) silyl-c 3-c 8-cycloalkyl, aryl, phenoxy group, phenoxyalkyl, benzyloxy, heterocyclic radical, c 5-c 12-bicyclic alkyl, c 5-c 12-bicycloenyl, benzo-fused c 5-c 12-carbocylic radical; r abe hydrogen, in various situations, replace or unsubstituted c 1-c 8-alkyl, c 3-c 8-cycloalkyl, c 2-c 8-thiazolinyl, c 2-c 8-alkynyl, aryl, heterocyclic radical; it is characterized in that,(1) in the first step, make the compound reaction of oxime and the general formula (iii) of general formula (ii), obtain the oxime ether of general formula (iv),in the formula, r 1and r 2has above-mentioned implication; in the formula,r 3have above-mentioned implication, and y is chlorine, bromine, iodine, mesylate or tosylate;in the formula, r 1, r 2and r 3has above-mentioned implication; (2) in second step, make oxime ether and the perfluoroalkyl sulfonate ester (r of above-mentioned general formula (iv) 4-so 2-o alkyl) or acid anhydrides [(r 4-so 2) 2o] reaction, the compound of the logical formula v of acquisition, in the formula,r 1, r 2and r 3have above-mentioned implication, and r 4it is perfluoroalkyl; (3) in the 3rd step, make compound and the formula r of above-mentioned logical formula v 5-n 3trinitride reaction.
5-치환된 1-알킬테트라졸릴 옥심 유도체의 제조 방법 본 발명은 5-치환된 1-알킬테트라졸릴 옥심 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.(1) 제 1 단계에서, 하기 화학식 (II) 의 옥심:[이미지][식 중, R1 및 R2 는 하기에 나타낸 의미를 지님]을, 하기 화학식 (III) 의 화합물:[이미지][식 중,R3 은 하기에 나타낸 의미를 지니고Y 는 염소, 브롬, 요오드, 메실레이트 또는 토실레이트임]과 반응시키고, 이런 방식으로 수득한 하기 화학식 (IV) 의 옥심 에테르:[이미지][식 중, R1, R2 및 R3 은 하기에 나타낸 의미를 지님]를,(2) 제 2 단계에서, 퍼플루오로알킬술폰산 에스테르 (R4-SO2-O알킬) 또는 무수물 [(R4-SO2)2O] 과 반응시키고, 이런 방식으로 수득한 하기 화학식 (V) 의 화합물:[이미지][식 중,R1, R2 및 R3 은 하기에 나타낸 의미를 지니고,R4 는 퍼플루오로알킬임]을,(3) 제 3 단계에서 화학식 R5-N3 의 아지드와 반응시키는 것을 특징으로 하는, 하기 화학식 (I) 의 5-치환된 1-알킬테트라졸릴 옥심 유도체의 제조 방법:[이미지][식 중,R1 은 알킬, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, 메틸술포닐, 트리플루오로메틸 또는 아릴로 임의 단일치환된 페닐이고,R2 은 C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬 또는 화학식 -[A-O]m-B 의 알콕시알킬이고,A 는 C2-C4-알칸디일 (알킬렌) 이고,B 는 C1-C6-알킬이고,m 은 1 또는 2 이고,R3 은 하기 피리디닐기 (Het1) 또는 티아졸릴기 (Het2):[이미지] [식 중, R 은 수소 또는 할로겐이고, Z 는 수소, 할로겐, 각 경우에서 치환되거나 또는 미치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, 또는 기 -N(Ra)C(=O)Q 이고, Q 는 수소, 각 경우에서 치환되거나 또는 미치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알케닐-C1-C8-알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알케닐, C2-C8-알케닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로알케닐, C2-C8-알키닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로알키닐, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로알콕시알킬, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로알키닐옥시, C1-C8-알킬아미노, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알킬술페닐, 아릴술페닐, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴옥시, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C8-시클로알킬, 아릴, 페녹시, 페녹시알킬, 벤질옥시, 헤테로시클릴, C5-C12-바이시클로알킬, C5-C12-바이시클로알케닐, 벤조-융합된 C5-C12-카르보시클릴이고, Ra 는 수소, 각 경우에서 치환되거나 또는 미치환된 C1-C8-알킬, C3-C8-시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, 아릴, 헤테로시클릴임] 임].