Annealed dithiophene copolymersDisclosed is an organic semiconductor material, layer or component, comprising a copolymer of the formula (I), wherein v and w each generally are from the range 4 to 1000; A is a benzodithiophene repeating unit of the formula (II) or (III) and COM is selected from certain arylene-type repeating units, and combinations thereof, with further symbols as defined in the claims. The present copolymers, as well as composites thereof, may be used as semiconductor in the preparation of electronic devices such as photodiodes, organic field effect transistors and especially organic photovoltaic devices such as solar cells.An organic semiconducting materials, layer or assembly, its comprise contain constitutional repeating unit-[a]-with-[com]-polymer (i), preferred weight ratio [a]: [com] is 1:20-20:1, wherein a is the benzo two thiophene repetitives of formula ii or iii:com is selected from the repetitive of following formula: and combination thereof, wherein g 1, g 2, g 3, g 4and g 5can be identical or different and be selected from hydrogen, halogen such as f, c 1-c 25alkyl, o-and/or s-c at interval 2-c 25alkyl, c 1-c 25alkoxyl, c 3-c 12cycloalkyl, c 2-c 25alkenyl, c 2-c 25alkynyl, c 4-c 25aryl, c 5-c 25alkylaryl or c 5-c 25aralkyl, they be not substituted separately or by one or more halogens, hydroxyl, nitro ,-cn or c 6-c 18aryl replaces, and have two or more carbon atoms any alkyl can by-o-,-coo-,-oco-,-s-at interval; r 1and r 2can be identical or different and be selected from hydrogen, c 1-c 100alkyl ,-coor 103, by one or more halogen atoms, hydroxyl, nitro ,-cn or c 6-c 18aryl replaces and/or quilt-o-,-coo-,-oco-or-c at s-interval 1-c 100alkyl, c 7-c 100aryl alkyl, carbamoyl can be by c 1-c 8alkyl and/or c 1-c 8alkoxyl replaces 1-3 time c 5-c 12cycloalkyl can be by c 1-c 8alkyl, c 1-c 8thio alkoxy and/or c 1-c 8alkoxyl replaces 1-3 time c 6-c 24aryl, especially phenyl or 1-or 2-naphthyl, or pentafluorophenyl group; p is 0,1,2 or 3;r 3and r 3' be hydrogen independently of each other, halogen can be chosen wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 25alkyl, c 7-c 25aryl alkyl or c 1-c 25alkoxyl; r 4and r 4' be hydrogen independently of each other, halogen can be chosen wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 25alkyl, c 7-c 25aryl alkyl or c 1-c 25alkoxyl; x 1and x 2be independently of each other-o-,-s-,-nr 8-,-si (r 11) (r 11')-,-c (r 7) (r 7')-,-c (=o)-, x 3and x 4in one be that n and another are cr 99x 5for-o-or-nr 8-; r 5and r 5' be hydrogen independently of each other, halogen can be chosen wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 25alkyl can be chosen wantonly by c 1-c 8alkyl and/or c 1-c 8alkoxyl replaces 1-3 time c 6-c 24aryl, c 7-c 25aryl alkyl, cn or c 1-c 25alkoxyl; or r 5and r 5' form together and encircle; r 6be h, can choose wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 18alkyl, c 1-c 18perfluoroalkyl can be chosen wantonly by c 1-c 8alkyl and/or c 1-c 8alkoxyl replaces 1-3 time c 6-c 24aryl can be chosen wantonly by c 1-c 8alkyl and/or c 1-c 8alkoxyl replaces 1-3 time c 2-c 20heteroaryl, or cn; r 7and r 7' be hydrogen independently of each other, can choose wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 35alkyl, or c 7-c 25aryl alkyl; r 8and r 8' be hydrogen independently of each other, c 6-c 18aryl is by c 1-c 18alkyl or c 1-c 18the substituted c of alkoxyl 6-c 18aryl maybe can be chosen wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 25alkyl, especially c 4-c 25alkyl, or c 7-c 25aryl alkyl; r 11and r 11' be c independently of each other 1-c 35alkyl, c 7-c 25aryl alkyl maybe can be chosen wantonly by c 1-c 8alkyl and/or c 1-c 8alkoxyl replaces 1-3 time phenyl; r 103be c 1-c 50alkyl, especially c 4-c 25alkyl; r 99, r 104and r 104' be hydrogen independently of each other, halogen, especially f maybe can choose wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 25alkyl, especially c 4-c 25alkyl, c 7-c 25aryl alkyl or c 1-c 25alkoxyl; r 105and r 105' be hydrogen independently of each other, halogen can be chosen wantonly by one or more oxygen or sulphur atom c at interval 1-c 25alkyl, c 7-c 25aryl alkyl or c 1-c 18alkoxyl; r 107be h, c 6-c 18aryl is by c 1-c 18alkyl or c 1-c 18the substituted c of alkoxyl 6-c 18aryl, c 1-c 18alkyl or quilt-o-c at interval 2-c 18alkyl.
어닐링된 디티오펜 공중합체본 발명은 하기 화학식(Ⅰ)의 공중합체를 포함하는 유기 반도체 재료, 층 또는 구성요소을 개시한다: 상기 식 중에서, v 및 w는 일반적으로 각각 4 내지 1000의 범위이고, A는 하기 화학식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)의 벤조디티오펜 반복 단위이며, COM은 특정 아릴렌 종류의 반복 단위 및 이들의 조합으로부터 선택되고, 추가 기호는 청구범위에서 정의된 바와 같다. 본 발명의 공중합체 및 이의 복합재는 전자 디바이스, 예컨대 광다이오드, 유기 전계 효과 트랜지스터, 특히 유기 광전 변환 디바이스, 예컨대 태양 전지의 제조에서 반도체로서 사용될 수 있다.반복 구조 단위 [이미지]를, 바람직하게는 [A]:[COM]의 중량비 1:20 내지 20:1의 범위로 함유하는 화학식(Ⅰ)의 중합체를 포함하는 유기 반도체 재료, 층 또는 구성요소:상기 식 중에서,A는 하기 화학식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)의 벤조디티오펜 반복 단위이고,[이미지]COM은 하기 화학식의 반복 단위[이미지]및 이들의 조합으로부터 선택되고, 여기서G1, G2, G3, G4 및 G5는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, 할로겐, 예를 들어 F, C1-C25알킬, O- 및/또는 S- 개재된 C2-C25알킬, C1-C25알콕시, C3-C12시클로알킬, C2-C25알케닐, C2-C25알키닐, C4-C25아릴, C5-C25알킬아릴 또는 C5-C25아르알킬로부터 선택되며, 이들 각각은 하나 이상의 할로겐, 히드록시, 니트로, -CN, 또는 C6-C18아릴으로 비치환 또는 치환되며, 2 이상의 탄소 원자로 된 임의의 알킬은 -O-, -COO-, -OCO-, -S-로 개재될 수 있고,R1 및 R2은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소, C1-C100알킬기, -COOR103, 하나 이상의 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, -CN 또는 C6-C18아릴기로 치환되고/되거나 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -S-로 개재된 C1-C100알킬기; C7-C100아릴알킬기, 카르바모일기; C1-C8알킬 및/또는 C1-C8알콕시로 1회 내지 3회 치환될 수 있는 C5-C12시클로알킬; C1-C8알킬, C1-C8티오알콕시 및/또는C1-C8알콕시로 1회 내지 3회 치환될 수 있는 C6-C24아릴기, 특히 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸, 또는 펜타플루오로페닐로부터 선택되고,p 는 0, 1, 2 또는 3이고,R3 및 R3'는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬; C7-C25아릴알킬 또는 C1-C25알콕시이고,R4 및 R4'는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬; C7-C25아릴알킬 또는 C1-C25알콕시이고,Ⅹ1 및 Ⅹ2는 서로 독립적으로 -O-, -S-, -NR8-, -Si(R11)(R11')-, -C(R7)(R7')-, [이미지]이고,Ⅹ3 및 Ⅹ4 중 하나는 N이고, 다른 하나는 CR99이고,Ⅹ5는 -O- 또는 -NR8-이고,R5 및 R5'는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬; 임의로 C1-C8알킬 및/또는 C1-C8알콕시로 1회 내지 3회 치환될 수 있는 C6-C24아릴; C7-C25아릴알킬, CN, 또는 C1-C25알콕시이거나, 또는R5 및 R5'는 함께 고리 구조를 형성하고,R6는 H, 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C18알킬, C1-C18퍼플루오로알킬, 임의로 C1-C8알킬 및/또는 C1-C8알콕시로 1회 내지 3회 치환될 수 있는 C6-C24아릴; 임의로 C1-C8알킬 및/또는 C1-C8알콕시로 1회 내지 3회 치환될 수 있는 C2-C20헤테로아릴; 또는 CN이고,R7 및 R7'는 서로 독립적으로 수소, 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C35알킬; 또는 C7-C25아릴알킬이고,R8 및 R8'은 서로 독립적으로 수소, C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬, 특히 C4-C25알킬; 또는 C7-C25아릴알킬이고,R11 및 R11'은 서로 독립적으로 C1-C35알킬기, C7-C25아릴알킬, 또는 임의로 C1-C8알킬 및/또는 C1-C8알콕시로 1회 내지 3회 치환될 수 있는 페닐기이고,R103는 C1-C50알킬, 특히 C4-C25알킬이고,R99, R104 및 R104'는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 특히 F, 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬기, 특히 C4-C25알킬; C7-C25아릴알킬, 또는 C1-C25알콕시기이고,R105 및 R105'는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 임의로 개재될 수 있는 C1-C25알킬; C7-C25아릴알킬, 또는 C1-C18알콕시이고,R107는 H, C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시로 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-로 개재된 C2-C18알킬이다.