Process for preparing 7- (acryl0yl) -ind0lesThe present invention involves a process for preparing substituted indoles, such as (DTSI) involving two sequential cross-coupling reactions.The preparation method of the compound of formula i:wherein,r 1be selected from hydrogen;c 1-c 10alkyl; c 1-c 10alkyl, this alkyl by one or more be selected from halogen, hydroxyl, alkoxyl group, phenoxy group, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) o (c 1-c 4) alkyl ,-conh 2, aryl or heteroaryl substituting group replace; described aryl or heteroaryl are by one or more (c that are selected from 1-c 4) alkyl, halogen, hydroxyl, alkoxyl group, phenoxy group, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) o (c 1-c 4) alkyl and-conh 2substituting group replace; aryl, or by one or more (c that are selected from 1-c 4) alkyl, halogen, hydroxyl, alkoxyl group, phenoxy group, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) o (c 1-c 4) alkyl and-conh 2the aryl that replaces of substituting group; heteroaryl, or by one or more (c that are selected from 1-c 4) alkyl, halogen, hydroxyl, alkoxyl group, phenoxy group, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) o (c 1-c 4) alkyl and-conh 2the heteroaryl that replaces of substituting group; r 2be selected from: hydrogen;c 1-c 10alkyl and by one or more be selected from halogen, hydroxyl, alkoxyl group, aryloxy, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) the o alkyl ,-c (=o) the o aryl ,-conh 2, aryl or heteroaryl the c that replaces of substituting group 1-c 10alkyl; aryl, or by one or more (c that are selected from 1-c 4) alkyl, halogen, hydroxyl, alkoxyl group, phenoxy group, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) o (c 1-c 4) alkyl and-conh 2the aryl that replaces of substituting group; heteroaryl, or by one or more (c that are selected from 1-c 4) alkyl, halogen, hydroxyl, alkoxyl group, phenoxy group, nitro, cyano group, carboxyl ,-c (=o) o (c 1-c 4) alkyl and-conh 2the heteroaryl that replaces of substituting group; r 3be selected from: hydrogen, chlorine, fluorine, hydroxyl, cyano group, nitro, alkoxyl group, aryloxy, alkylthio, amino, aminoalkyl group, aminoaryl, fluoro-alkyl, c 1-c 10alkyl, the c that replaced by one or more substituting groups that are selected from fluorine, hydroxyl, alkoxyl group, aryloxy, aryl or heteroaryl 1-c 10alkyl; r 4be selected from: hydroxyl;c 1-c 10alkoxyl group; by one or more c that are selected from the substituting groups replacement of fluorine, alkoxyl group, aryloxy, aryl or heteroaryl 1-c 10alkoxyl group; nr 5r 6, r wherein 5and r 6can be identical or different, and be selected from hydrogen; by one or more c that are selected from the substituting groups replacement of halogen, hydroxyl, alkoxyl group, aryloxy, nitro, cyano group, carboxyl, carboxyalkyl, carboxylic aryl or carbonylamino 1-c 6alkyl; so 2r 7, r wherein 7be selected from alkyl, aryl and heteroaryl, described aryl and heteroaryl are by one or more halogen, hydroxyl, amino, nitrile, nitro or c of being selected from 1-c 6the substituting group of alkyl replaces; or r 5and r 6form 4-7 unit's monocycle or 8-12 unit dicyclo together; this method may further comprise the steps:a) in the presence of transition-metal catalyst, the compound of formula ii is resetwherein, x and y are independently selected from bromine, chlorine, iodine and triflate,form the compound of formula iii,b) then, in the presence of transition-metal catalyst, the compound of described formula iii and the compound of formula iv are reactedr 4-c(＝o)-ch＝ch 2iv。
7-(아크릴로일)인돌의 제조방법본 발명은 연속된 2회의 크로스-커플링(cross-coupling) 반응을 포함하는, DTSI와 같이 치환된 인돌을 제조하는 방법을 포함한다. 전이금속 촉매 하에서 하기 화학식 II의 화합물을 재배열하여 하기 화학식 III의 화합물을 생성하는 단계(a) 및 그 후, 전이금속 촉매하에서 하기 화학식 III의 화합물을 하기 화학식 IV의 화합물과 반응시키는 단계(b)를 포함하는 하기 화학식 I의 화합물의 제조방법. [화학식 I] [이미지] [화학식 II] [이미지] [화학식 III] [이미지] [화학식 IV] R4-C(=O)-CH=CH2 상기 화학식에 있어서, R1은 수소; C1-C10 알킬; 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 페녹시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O(C1-C4)알킬, -CONH2, 아릴 및 헤테로아릴 중의 하나 이상으로 치환된 C1-C10 알킬[여기서, 상기 아릴 또는 헤테로아릴은 (C1-C4)알킬, 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 페녹시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O(C1-C4)알킬 및 -CONH2 중의 하나 이상으로 치환된다]; 아릴; (C1-C4)알킬, 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 페녹시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O(C1-C4)알킬 및 -CONH2 중의 하나 이상으로 치환된 아릴; 헤테로아릴; 및 (C1-C4)알킬, 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 페녹시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O(C1-C4)알킬 및 -CONH2 중의 하나 이상으로 치환된 헤테로아릴로부터 선택되고, R2는 수소; C1-C10 알킬; 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 아릴옥시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O알킬, -C(=O)O아릴, -CONH2, 아릴 및 헤테로아릴 중의 하나 이상으로 치환된 C1-C10 알킬; 아릴; (C1-C4)알킬, 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 페녹시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O(C1-C4)알킬 및 -CONH2 중의 하나 이상으로 치환된 아릴; 헤테로아릴; 및 (C1-C4)알킬, 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 페녹시, 니트로, 시아노, 카르복실, -C(=O)O(C1-C4)알킬 및 -CONH2 중의 하나 이상으로 치환된 헤테로아릴로부터 선택되고; R3은 수소; 염소; 불소; 하이드록시; 시아노; 니트로; 알콕시; 아릴옥시; 티오알킬; 아미노; 아미노알킬; 아미노아릴; 플루오로알킬; C1-C10 알킬; 및 불소, 하이드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아릴 및 헤테로아릴 중의 하나 이상으로 치환된 C1-C10 알킬부터 선택되고, R4는 하이드록시; C1-C10 알콕시; 불소, 알콕시, 아릴옥시, 아릴 및 헤테로아릴 중의 하나 이상으로 치환된 C1-C10 알콕시; 및 NR5R6로부터 선택되고, 여기서 R5 및 R6은 동일하거나 상이하며, R5 및 R6은 수소; 할로겐, 하이드록시, 알콕시, 아릴옥시, 니트로, 시아노, 카르복실, 카르복시알킬, 카르복시아릴 및 카르보닐아미노 중의 하나 이상으로 치환된 C1-C6 알킬; 및 SO2R7 [여기서, R7은 알킬, 아릴 및 헤테로아릴로부터 선택되고, 상기 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, 하이드록시, 아미노, 니트릴, 니트로 및 C1-C6 알킬 중의 하나 이상으로 치환된다]로부터 선택되거나, 함께 선택된 R5 및 R6 은 모노사이클릭 4-7원 환 또는 바이사이클릭 8-12원 환을 형성하고, X 및 Y는 독립적으로 브롬, 염소, 요오드 및 트리플레이트로부터 선택된다.