Saturated tricyclic ligand containing metal complexes and olefin polymerization processBridged, group 4 Metal complexes useful as olefin polymerization catalyst components corresponding to the formula: L1ZL2MXmX'n or a dimer, solvated adduct, chelated derivative or mixture thereof, wherein: L1 is a partially salturated tricyclic group, especially octahydrofluorenyl, L2 is a substituted cyclopentadienyl group that is bound to M by means of delocalized pi -electrons, said cyclopentadienyl group being substituted at one and only one of its two distal positions with a bulky ligand group; Z is divalent bridging substituent; X each occurrence is a monovalent, anionic moiety having up to 40 non-hydrogen atoms, optionally, two X groups may be covalently bound together forming a divalent dianionic moiety having both valences bound to M, or, optionally 2 X groups may be covalently bound together to form a neutral, conjugated or nonconjugated diene that is bonded to M by means of delocalized pi -electrons (whereupon M is in the +2 oxidation state), or further optionally one or more X and one or more X' groups may be bonded together thereby forming a moiety that is both covalently bound to M and coordinated thereto; m is 1 or 2 and is equal to two less than the formal oxidation state of M, except when 2 X groups together form a neutral conjugated or non-conjugated diene that is pi -bonded to M, in which case m is equal to the formal oxidation state of M; X' is a neutral ligand having up to 20 non-hydrogen atoms, and n is a number from 0 to 3.Metal complexes, corresponding to following formula:l 1zl 2mx mx’ nor its dimer, solvation adducts, chelating derivative or above-mentioned mixture, wherein:when occurring at every turn, m is periodic table of elements group-4 metal independently;l 1be three cyclic groups of the fractional saturation by delocalization π-electronics and m bonding, described group contains maximum 50 non-hydrogen atoms, and corresponding to following formula: r wherein 3be the alkyl of silylation, alkyl or the silylation replacement of hydrogen or maximum 10 non-hydrogen atoms independently when occurring, each w is 4 to 6 integer independently at every turn, l 2be the cyclopentadienyl of the replacement by delocalization π-electronics and m bonding, described cyclopentadienyl and only at one of two remote location by huge ligand groups r 4replace described l 2group contains maximum 50 non-hydrogen atoms; z is the divalent substituent of maximum 50 non-hydrogen atoms of following formula :-(er 22) m, be carbon, silicon or germanium, r when wherein e occurs at every turn independently 2be independently selected from alkyl,-oxyl, silylation and the germane base of maximum 20 non-hydrogen atoms and m at every turn when occurring and be 1 to 3 integer; each x that occurs is the univalent anion part of maximum 40 non-hydrogen atoms, alternatively two x groups can by covalent linkage each other bonding be formed with two valent dianion parts with the m bonding, also alternatively two x groups can by covalent linkage each other bonding form neutral conjugation or non-conjugated diene (this moment, m was in+2 oxidation state) by delocalization π-electronics and m bonding, perhaps also alternatively one or more x and one or more x ' group each other bonding formation by covalent linkage and m bonding coordinate part with it also;m be 1 or 2 and the apparent oxidation state that equals m subtract 2, but when two x groups formed with the neutral conjugation of m π-bonding or non-conjugated diene together, m equaled the apparent oxidation state of m,x ' is the neutral ligand of maximum 20 non-hydrogen atoms of non-diolefine, x ' and l alternatively 1or x ' and l 2bonding and n are 0 to 3 number each other by covalent linkage.
포화된 삼환상리간드를 함유하는 금속착체 및 올레핀중합 방법본 발명은 하기 화학식 1에 상응하는, 올레핀 중합 촉매 성분으로서 유용한 가교결합된 4족 금속 착체, 이량체, 용매화 부가물, 그의 킬레이트화된 유도체 또는 혼합물에 관한 것이다:화학식 1L1ZL2MXmX'n상기 식에서, L1은 부분적으로 포화된 삼환상 기, 특히는 옥타하이드로플루오레닐이고;L2는 비편재화된 π-전자에 의해 M에 결합되고, 2개의 원위중 단 1개의 원위에서 부피가 큰 리간드기로 치환된 사이클로펜타디에닐기이고;Z는 이가 가교결합 치환체이고;X는 각각 40개의 비수소 원자를 갖는 일가의 음이온성 잔기이고, 선택적으로 2개의 X기들은 공유결합하여 M에 결합되는 두 결합손을 갖는 이가 이음이온성 잔기를 형성할 수도 있고, 또는 선택적으로 2개의 X기들은 공유결합하여 비편재화된 π-전자에 의해 M에 결합된 중성의 공액 또는 비공액 디엔을 형성할 수도 있거나(이때, M은 +2 산화상태이다), 또는 선택적으로는 하나 이상의 X 및 하나 이상의 X'기들은 서로 결합하여 M에 공유결합되면서 배위결합된 잔기를 형성할 수도 있고; m은 1 또는 2이고, M의 형식 산화상태보다 2가 적지만, 예외로서 2개의 X기가 함께 M에 π-결합된 중성의 공액 또는 비공액 디엔을 형성할 경우에 m은 M의 형식 산화상태와 동일하고;X'는 20개의 비수소 원자를 갖는 중성 리간드이고;n은 0 내지 3의 수이다.하기 화학식 1에 상응하는 금속 착체, 이량체, 용매화 부가물, 그의 킬레이트화된 유도체 또는 혼합물: 화학식 1 L1ZL2MXmX'n 상기 식에서, M은 각각 독립적으로 원소주기율표의 4족 금속이고; L1은 비편재화된 π-전자에 의해 M에 결합되고, 50개 이하의 비수소 원자를 함유하고, 하기 화학식 2에 상응하는, 부분적으로 포화된 삼환상 기이고; L2는 비편재화된 π-전자에 의해 M에 결합되고, 2개의 원위중 단 1개의 원위에서 부피가 큰 리간드기인 R4로 치환된, 50개 이하의 비수소 원자를 함유하는 치환된 사이클로펜타디에닐기이고; Z는 일반식 -(ER22)m(여기서, E는 각각 독립적으로 탄소, 규소 또는 게르마늄이고, R2는 각각 독립적으로 수소가 아닌 원자를 20개 이하로 갖는 하이드로카빌, 하이드로카빌옥시, 실릴 및 게르밀로 이루어진 군으로부터 선택되고, m은 1 내지 3의 정수이다)의, 50개 이하의 비수소 원자를 갖는 이가 치환체이고; X는 각각 40개 이하의 비수소 원자를 갖는 일가의 음이온성 잔기이고, 선택적으로는 2개의 X기들은 공유결합하여 M에 결합되는 두 결합손을 갖는 이가 이음이온성 잔기를 형성할 수도 있거나, 또는 선택적으로 2개의 X기들은 공유결합하여 비편재화된 π-전자에 의해 M에 결합된 중성의 공액 또는 비공액 디엔을 형성할 수도 있거나(이때, M은 +2 산화상태이다), 또는 선택적으로는 하나 이상의 X기 및 하나 이상의 X'기들은 서로 결합하여 M에 공유결합되면서 배위결합된 잔기를 형성할 수도 있고; m은 1 또는 2이고, M의 형식 산화상태보다 2가 적지만, 예외로서 2개의 X기가 함께 M에 π-결합된 중성의 공액 또는 비공액 디엔을 형성할 경우에 m은 M의 형식 산화상태와 동일하고; X'는 디엔을 제외한, 20개 이하의 비수소 원자를 갖는 중성 리간드이고, 임의적으로는 X'와 L1 또는 X'와 L2는 서로 공유결합하고; n은 0 내지 3의 수이다. 화학식 2 [이미지] 상기 식에서, R3는 각각 독립적으로 수소, 또는 10개 이하의 비수소 원자를 갖는 실릴, 하이드로카빌 또는 실릴-치환된 하이드로카빌기이고; w는 각각 독립적으로 4 내지 6의 정수이다.