POLYMERIZATION PROCESSES FOR HIGH MOLECULAR WEIGHT POLYOLEFINSA process to for polymerizing ethylene in the presence of a metal complex of Structure I, as described herein, which comprises a metal selected from one of Groups 3-6, which is bonded to aryl groups via oxygen and two Z groups. The aryl groups comprise substituents R1a, R1aa, through R15a, R15aa, which are selected from hydrogen, halo, hydrocarbyl, trihydrocarbylsilyl, trihydrocarbylsilylhydrocarbyl, -O(R), -N(R'R"), -S(R"'), or -P(RIVRV); and each R, R', R", R'", RIV and Rv is described herein. Two X groups are also bonded to the metal, and each is halo, hydrocarbyl, or trihydrocarbylsilyl group. Each Z is O, S, N(C1-C40)hydrocarbyl, or P(C1-C40)hydrocarbyl. Groups Y and L form part of a bridge between the Z groups. Y is halo, hydrocarbyl, trihydrocarbylsilyl, trihydrocarbylsilylhydrocarbyl, -O(RVI), -N(RVII RVIII), -S(RIX), or -P(RXRXI); and each RVI, RVII, RVIII, RIX, RXand RXI is described herein. L is (C1-C40)hydrocarbylene or (C1-C40)heterohydrocarbylene. The invention also provides Structure I.A process to form an ethylene-based polymer, said process comprising at least the following:polymerizing ethylene in the presence of a metal complex selected from Structure I below: (Structure I), wherein:M is a metal selected from Group 3, Group 4, Group 5 or Group 6 of the Periodic Table of the Elements;Rla, Rlaa, R2a, R2aa, R3a, R3aa, R4a, R4aa, R5a, R5aa, R6a, R6aa, R7a, R7aa, R8a,R8aa, R9a, R9aa, RlOa, RlOaa, Rl la, Rllaa, R12a, R12aa, R13a, R13aa, R14a, R14aa, R15a, R15aa, independently in each occurrence, is hydrogen, halo, hydrocarbyl,trihydrocarbylsilyl, trihydrocarbylsilylhydrocarbyl, -O(R), -N(R'R'), -S(R''), or -PCR^R^; and wherein each R, R', R', R'', RIV and Rv is independently hydrogen, a C1-C18 aliphatic hydrocarbyl, or a C1-C18 heterohydrocarbyl;each X is independently selected from halo, hydrocarbyl, or trihydrocarbylsilyl group; each Z is independently selected from O, S, N(Cl-C40)hydrocarbyl, or P(C1- C40)hydrocarbyl;Y is selected from halo, hydrocarbyl, trihydrocarbylsilyl, trihydrocarbylsilyl- hydrocarbyl, -0(RVI), -N(Rvn Rvm), -S(RK), or -P(RXRXI); and wherein each RVI, Rvn, Rvm,R IX , R X and R XI is independently hydrogen, a CI -CI 8 aliphatic hydrocarbyl or a CI -C 18 heterohydrocarbyl;L is selected from (Cl-C40)hydrocarbylene or (Cl-C40)heterohydrocarbylene, and wherein the (Cl-C40)heterohydrocarbylene comprises at least one heteroatom substituent, and wherein each heteroatom substituent is independently selected from the following: -0-, -S-, -S(O)-, -S(0)2-, -Si(RXIIRxm)-, -P(RXIV)-, -N(RXV)-; wherein each Rxn, Rxm, RXIV,R XV is independently hydrogen, a C1-C18 aliphatic hydrocarbyl, or a C1-C18heterohydrocarbyl; orwherein each heteroatom substituent is independently selected from the following:-0(RXVI), -N(RXVIIRxvm), -S(RXK), or -PCR^R™); and wherein each RXVI, Rxvn, Rxvm, RXK, R^ and RXXI is independently hydrogen, a C1-C18 aliphatic hydrocarbyl, or a C1-C18 heterohydrocarbyl.
고분자량 폴리올레핀을 위한 중합 방법산소 및 2개의 Z 기를 통해 아릴 기에 결합된 3족 내지 6족 중 하나로부터 선택된 금속을 포함하는 본원에 기재된 바와 같은 구조식 I의 금속 착물의 존재 하에 에틸렌을 중합시키는 방법을 제공한다. 아릴 기는 수소, 할로, 히드로카르빌, 트리히드로카르빌실릴, 트리히드로카르빌실릴히드로카르빌, -O(R), -N(R'R"), -S(R"'), 또는 -P(RIVRV)로부터 선택된 치환기 R1a, R1aa 내지 R15a, R15aa를 포함하고; 각각의 R, R', R", R"', RIV 및 RV는 본원에 기재되어 있다. 2개의 X 기는 또한 금속에 결합되고, 각각은 할로, 히드로카르빌, 또는 트리히드로카르빌실릴 기이다. 각각의 Z는 O, S, N(C1-C40)히드로카르빌, 또는 P(C1-C40)히드로카르빌이다. 기 Y 및 L은 Z 기들 사이의 가교의 일부를 형성한다. Y는 할로, 히드로카르빌, 트리히드로카르빌실릴, 트리히드로카르빌실릴히드로카르빌, -O(RVI), -N(RVII RVIII), -S(RIX), 또는 -P(RXRXI)이고; 각각의 RVI, RVII, RVIII, RIX, RX 및 RXI은 본원에 기재되어 있다. L은 (C1-C40)히드로카르빌렌 또는 (C1-C40)헤테로히드로카르빌렌이다. 본 발명은 또한 구조식 I을 제공한다.하기 구조식 I로부터 선택된 금속 착물의 존재 하에 에틸렌을 중합시키는 것을 적어도 포함하는, 에틸렌계 중합체를 형성하는 방법.<구조식 I>상기 식에서,M은 원소 주기율표의 3족, 4족, 5족 또는 6족으로부터 선택된 금속이고;R1a, R1aa, R2a, R2aa, R3a, R3aa, R4a, R4aa, R5a, R5aa, R6a, R6aa, R7a, R7aa, R8a, R8aa, R9a, R9aa, R10a, R10aa, R11a, R11aa, R12a, R12aa, R13a, R13aa, R14a, R14aa, R15a, R15aa는 각 경우에 독립적으로 수소, 할로, 히드로카르빌, 트리히드로카르빌실릴, 트리히드로카르빌실릴히드로카르빌, -O(R), -N(R'R"), -S(R"'), 또는 -P(RIVRV)이고; 여기서 각각의 R, R', R", R"', RIV 및 RV는 독립적으로 수소, C1-C18 지방족 히드로카르빌, 또는 C1-C18 헤테로히드로카르빌이고;각각의 X는 할로, 히드로카르빌, 또는 트리히드로카르빌실릴 기로부터 독립적으로 선택되고;각각의 Z는 O, S, N(C1-C40)히드로카르빌, 또는 P(C1-C40)히드로카르빌로부터 독립적으로 선택되고;Y는 할로, 히드로카르빌, 트리히드로카르빌실릴, 트리히드로카르빌실릴히드로카르빌, -O(RVI), -N(RVIIRVIII), -S(RIX), 또는 -P(RXRXI)로부터 선택되고; 여기서 각각의 RVI, RVII, RVIII, RIX, RX 및 RXI은 독립적으로 수소, C1-C18 지방족 히드로카르빌 또는 C1-C18 헤테로히드로카르빌이고;L은 (C1-C40)히드로카르빌렌 또는 (C1-C40)헤테로히드로카르빌렌으로부터 선택되고, 여기서 (C1-C40)헤테로히드로카르빌렌은 적어도 1개의 헤테로원자 치환기를 포함하고,여기서 각각의 헤테로원자 치환기는 -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -Si(RXIIRXIII)-, -P(RXIV)-, -N(RXV)-로부터 독립적으로 선택되고; 여기서 각각의 RXII, RXIII, RXIV, RXV는 독립적으로 수소, C1-C18 지방족 히드로카르빌, 또는 C1-C18 헤테로히드로카르빌이거나; 또는각각의 헤테로원자 치환기는 -O(RXVI), -N(RXVIIRXVIII), -S(RXIX), 또는 -P(RXXRXXI)로부터 독립적으로 선택되고; 여기서 각각의 RXVI, RXVII, RXVIII, RXIX, RXX 및 RXXI은 독립적으로 수소, C1-C18 지방족 히드로카르빌, 또는 C1-C18 헤테로히드로카르빌이다.