PROCESS FOR PREPARING 1,6-HEXANEDIOLA process for preparing 1,6-hexanediol from a carboxylic acid mixture which comprises adipic acid, 6-hydroxycaproic acid and small amounts of 1,4-cyclohexanediols and is obtained as a by-product of the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone/cyclohexanol with oxygen or oxygen-comprising gases by water extraction of the reaction mixture, by esterification and hydrogenation to hexanediol, which comprises a) the mono- and dicarboxylic acids present in the aqueous reaction mixture are reacted with a low molecular weight alcohol to give the corresponding carboxylic esters,b) the resulting esterification mixture is freed of excess alcohol and low boilers in a first distillation stage,c) in a second distillation stage, a separation is performed of the bottom product into an ester fraction essentially free of 1,4-cyclohexanediols and a fraction comprising at least the majority of the 1,4-cyclohexanediols,d) the ester fraction from (c) is catalytically hydrogenated and 1,6-hexanediol is obtained in a manner known per se by distilling the hydrogenation product,e) optionally the bottom product of stage c) is subjected to a further esterification reaction with a low molecular weight alcohol, the low molecular weight alcohol is distillatively removed on completion of the esterification reaction, then adipic diesters and 6-hydroxycaproic esters are substantially separated from 1,4-cyclohexanediols and high boilers in the remaining bottom stream by distillation and said adipic diesters and 6-hydroxycaproic esters are fed to stage c), which comprises performing at least one of the esterification reactions with a catalyst which comprises at least one element of groups 3-14, and adding a monomeric or oligomeric polyol with at least 3 hydroxyl functions after the esterification reaction. After step c) of the process according to the invention, in a third distillation stage, a stream comprising essentially methyl 6-hydroxycaproate can be at least partly removed and heated to temperatures above 200° C. under reduced pressure, which cyclizes 6-hydroxycaproic ester to caprolactone, and pure ε-caprolactone can be obtained from the cyclization product by distillation.A process for preparing 1,6-hexanediol from a carboxylic acid mixture which comprises adipic acid, 6-hydroxycaproic acid and small amounts of 1,4-cyclohexanediol and is obtained as a by-product of the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone/cyclohexanol with oxygen or oxygen-comprising gases by water extraction of the reaction mixture, by esterification and hydrogenation to hexanediol, which comprises a) reacting the mono- and dicarboxylic acids present in the aqueous reaction mixture with an alcohol having 1 to 10 carbon atoms to give the corresponding carboxylic esters,b) freeing the resulting esterification mixture of excess alcohol and low boilers in a first distillation stage,c) in a second distillation stage, performing a separation of the bottom product into an ester fraction comprising less than 0.5% by weight of 1,4-cyclohexanediols and a fraction comprising at least the majority of the 1,4-cyclohexanediols,d) catalytically hydrogenating the ester fraction from (c), from which 6-hydroxycaproic ester has been at least partly removed, and obtaining 1,6-hexanediol in a manner known per se by distilling the hydrogenation product,e) optionally subjecting the bottom product of stage c) to a further esterification reaction with an alcohol having 1 to 10 carbon atoms, removing this alcohol by distillation on completion of the esterification reaction, then substantially separating adipic diesters and 6-hydroxycaproic esters from 1,4-cyclohexanediols and high boilers in the remaining bottom stream by distillation and feeding said adipic diesters and 6-hydroxycaproic esters to stage c),which comprises performing at least one of the esterification reactions with a catalyst which comprises at least one element of groups 3-14, and adding glycerol after the esterification reaction.
1,6-헥산디올의 제조 방법아디프산, 6-히드록시카프로산 및 소량의 1,4-시클로헥산디올을 포함하고 시클로헥산이 a) 수성 반응 혼합물에 존재하는 모노- 및 디카르복실산을 저분자량 알코올과 반응시켜 상응하는 카르복실산을 제공하는 것을 포함하는, 반응 혼합물의 물 추출, 에스테르화 및 헥산디올로의 수소화에 의한 산소 또는 산소-포함 기체 에스테르, b) 생성된 에스테르화 혼합물에 1차 증류 단계에서 과량의 알코올 및 저비점 물질이 제거됨, c) 2차 증류 단계에서 1,4-시클로헥산디올이 본질적으로 없는 에스테르 분획으로 하부 생성물의 분리가 수행됨 및 적어도 대부분의 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 분획, d) (c)로부터의 에스테르 분획이 촉매적으로 수소화되고, 1,6-헥산디올이 얻어짐 수소화 생성물을 증류함으로써 자체 공지된 방식으로, e) 임의로 단계 c)의 하부 생성물을 저분자량 알코올과 추가 에스테르화 반응시키고, 에스테르화 완료 시 저분자량 알코올을 증류 제거한다 반응 후, 아디프산 디에스테르 및 6-히드록시카프로산 에스테르는 증류에 의해 나머지 바닥 스트림에서 1,4-시클로헥산디올 및 고비점 물질로부터 실질적으로 분리되고, 상기 아디프산 디에스테르 및 6-히드록시카프로산 에스테르는 단계 c)에 공급되며, 이는 적어도 3-14족의 하나 이상의 원소를 포함하는 촉매를 사용한 에스테르화 반응 중 하나, 및 에스테르화 반응 후에 3개 이상의 히드록실 관능기를 갖는 단량체성 또는 올리고머성 폴리올을 첨가하는 것. 본 발명에 따른 방법의 단계 c) 후에, 제3 증류 단계에서, 본질적으로 메틸 6-히드록시카프로에이트를 포함하는 스트림이 적어도 부분적으로 제거될 수 있고 감압 하에 200℃ 초과의 온도로 가열될 수 있으며, 이는 6-히드록시카프로산을 고리화시킨다. 에스테르에서 카프로락톤으로, 순수한 ε-카프로락톤은 고리화 생성물로부터 증류에 의해 얻을 수 있습니다.a) 수성 반응 혼합물 중에 존재하는 모노- 및 디카르복실산을 저분자량 알콜과 반응시켜 해당 카르복실산 에스테르를 얻고,b) 제1 증류 단계에서, 생성된 에스테르화 혼합물로부터 과잉의 알콜 및 저비점 물질을 제거하고,c) 제2 증류 단계에서, 1,4-시클로헥산디올을 본질적으로 함유하지 않는 에스테르 분획 및 적어도 대부분의 1,4-시클로헥산디올을 포함하는 분획으로의 하부 생성물의 분리를 실시하고,d) 6-히드록시카프로산 에스테르가 적어도 부분적으로 제거된 (c)로부터의 에스테르 분획을 촉매적 수소화시키고, 수소화 생성물을 증류시켜 그 자체로서 공지된 방식으로 1,6-헥산디올을 얻으며,f) 임의로 단계 c)의 하부 생성물을 저분자량 알콜을 사용한 추가의 에스테르화 반응에 적용하고, 에스테르화 반응의 완료시 저분자량 알콜을 증류로 제거한 후, 증류에 의하여 잔존하는 하부 스트림 중의 1,4-시클로헥산디올 및 고비점 물질로부터 아디프산 디에스테르 및 6-히드록시카프로산 에스테르를 실질적으로 분리하고, 상기 아디프산 디에스테르 및 6-히드록시카프로산 에스테르를 단계 c)에 공급하는 것을 포함하며,에스테르화 반응 중 하나 이상을 3-14족의 원소 1종 이상을 포함하는 촉매를 이용하여 실시하고, 3개 이상의 히드록실 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머 폴리올을 에스테르화 반응후 첨가하는 것을 포함하는,아디프산, 6-히드록시카프로산 및 소량의 1,4-시클로헥산디올을 포함하며, 반응 혼합물의 물 추출, 에스테르화 및 헥산디올로의 수소화에 의하여 산소 또는 산소-함유 기체를 사용하여 시클로헥산을 시클로헥사논/시클로헥사놀로 산화시켜 부산물로서 얻는 카르복실산 혼합물로부터 1,6-헥산디올을 제조하는 방법.