Process for preparing conjugated diene (co)polymers in the presence of a catalytic system comprising a pyridyl iron (III) complexA process for preparing conjugated diene (co)polymers comprising polymerizing at least one conjugated diene in the presence of a catalytic system comprising: (a) at least one pyridyl iron (III) complex having general formula (I) or (II): wherein: - R1, R2, R3 and R4, identical or different, represent a hydrogen atom; or are selected from linear or branched, optionally halogenated C1-C20, preferably C1-C15, alkyl groups, optionally substituted cycloalkyl groups, optionally substituted aryl groups; - R5 represents a hydrogen atom, or is selected from linear or branched, optionally halogenated C1-C20, preferably C1-C15, alkyl groups, optionally substituted cycloalkyl groups, optionally substituted aryl groups; - X, identical or different, represent a halogen atom such as, for example, chlorine, bromine, iodine; or are selected from linear or branched C1- C20, preferably C1-C15, alkyl groups, -OCOR6 groups or -OR6 groups wherein R6 is selected from linear or branched C1-C20, preferably C1-C15, alkyl groups. - n is 3; (b) at least one co-catalyst selected from organo-aluminum derivatives, preferably from: (b1) aluminum compounds having general formula (III): Al(R7)(R8)(R9) (IIl) whereinR7 represents a hydrogen atom, or is selected from linear or branched C1-C20 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, alkylaryl groups, arylalkyl groups, alkoxy groups; R8 and R9, identical or different, are selected from linear or branched C1-C20 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, alkyaryl groups, arylalkyl groups; (b2) aluminoxanes having general formula (IV): (R10)2-Al-O-[-AI(R11)-O-]m-AI-(R12)2 (IV), wherein R10, R11 and R12, identical or different, represent a hydrogen atom, or a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine, fluorine; or are selected from linear or branched C1-C20 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, said groups being optionally substituted with one or more silicon or germanium atoms; and m is an integer ranging from 0 to 1000; (b3) partially hydrolyzed organo-aluminum derivatives; (b4) haloaluminum alkyls having general formula (V) or (VI): AI(R13)p(X')3-p (V) AI2(R13)q(X')3-q (VI) wherein p is 1 or 2; q is an integer ranging from 1 to5; R13, identical or different, are selected from linear or branched C1-C20 alkyl groups; X' represents a chlorine or bromine atom, preferably chlorine; provided that said co-catalyst (b) is not selected from organo-boron derivatives.Being used to prepare the technique of conjugated diene (co) polymer, the technique makes at least one in the presence of being included in catalyst system kind polymerization of conjugated dienes, the catalyst system includes:(a) at least one pyridyl group iron (iii) complex compound with logical formula (i) or logical formula (ii):wherein:identical or different r1、r2、r3and r4represent hydrogen atom；selected from straight chain or branch, optionally by the c of halogenation1- c20, preferably c1-c15alkyl group, the group of naphthene base being optionally substituted, the aryl group being optionally substituted；-r5represent hydrogen atom, or selected from straight chain or branch, optionally by the c of halogenation1-c20, preferably c1-c15alkyl base group, the group of naphthene base being optionally substituted, the aryl group being optionally substituted；identical or different x represents halogen atom, such as chlorine, bromine, iodine；selected from straight chain or branch c1-c20, preferably c1-c15alkyl group ,-ocor6group or-or6group, wherein r6selected from straight chain or branch c1-c20, preferably c1-c15alkane base group；- n is 3；(b) at least one co-catalyst, the co-catalyst are selected from organoaluminum derivatives, are preferably chosen from:(b1) there is the aluminium compound for leading to formula (iii):al(r7)(r8)(r9) (iii)wherein r7represent hydrogen atom, or selected from straight chain or branch c1-c20alkyl group, group of naphthene base, aryl group, alkane base aryl group, aromatic yl alkyl group, alkoxy base；identical or different r8and r9selected from straight chain or branch c1-c20alkane base group, group of naphthene base, aryl group, kiki fang alkyl group, aromatic yl alkyl group；(b2) there is the aikyiaiurnirsoxan beta for leading to formula (iv):(r10)2-al-o-[-al(r11)-o-]m-al-(r12)2 (iv)wherein, identical or different r10、r11and r12hydrogen atom or halogen atom such as chlorine, bromine, iodine, fluorine are represented, or selected from straight chain or branch c1-c20alkyl group, group of naphthene base, aryl group, the group is optionally by one or more silicon atom or germanium atom replace；and m is integer in the range of from 0 to 1000；(b3) partial hydrolysis organoaluminum derivatives；(b4) there is the aikyl aluminum halide for leading to formula (v) or logical formula (vi):al(r13)p(x’)3-p (v)al2(r13)q(x’)3-q (vi)wherein p is 1 or 2；q is integer in the range of from 1 to 5；identical or different r13selected from straight chain or branch c1- c20alkyl group；x ' represents chlorine or bromine atom, preferably chlorine；condition is the co-catalyst (b) not selected from organic boron derivative.
피리딘 철(III) 착물을 포함하는 촉매 시스템의 존재 하에서 컨쥬게이션된 디엔(코) 폴리머를 제조하는 방법본 발명은 적어도 하나의 컨쥬게이션된 디엔을, 하기를 포함하는 촉매 시스템의 존재 하에서 중합시키는 것을 포함하는, 컨쥬게이션된 디엔 (코)폴리머를 제조하는 방법에 관한 것이다: 하기 (a) 일반식(I) 또는 (II)를 갖는 적어도 하나의 피리딜 철(III) 착물: [이미지](상기 식에서, - 동일하거나 상이한, R1, R2, R3 및 R4는 수소 원자를 나타내거나; 선형 또는 분지형의, 임의로 할로겐화된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기, 임의로 치환된 사이클로알킬 기, 임의로 치환된 아릴 기로부터 선택되고; - R5는 수소 원자를 나타내거나, 선형 또는 분지형의, 임의로 할로겐화된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기, 임의로 치환된 사이클로알킬 기, 임의로 치환된 아릴 기로부터 선택되고; - 동일하거나 상이한, X는 할로겐 원자, 예컨대, 이를테면, 염소, 브롬, 아이오딘을 나타내거나; 선형 또는 분지형 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기, -OCOR6 기 또는 -OR6 기로부터 선택되고, 여기서 R6은 선형 또는 분지형 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기로부터 선택되고, - n은 3임); (b) 유기-알루미늄 유도체로부터, 바람직하게는 (b1) 하기 일반식(III)을 갖는 알루미늄 화합물: [이미지](상기 식에서, R7은 수소 원자를 나타내거나, 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기, 사이클로알킬 기, 아릴 기, 알킬아릴 기, 아릴알킬 기, 알콕시 기로부터 선택되고; 동일하거나 상이한, R8 및 R9은 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기, 사이클로알킬 기, 아릴 기, 알킬아릴 기, 아릴알킬 기로부터 선택됨); (b2) 하기 일반식(IV)을 갖는 알루미녹산: [이미지](상기 식에서, 동일하거나 상이한, R10, R11 및 R12는 수소 원자, 또는 할로겐 원자, 예컨대, 염소, 브롬, 아이오딘, 불소를 나타내거나; 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기, 사이클로알킬 기, 아릴 기로부터 선택되고, 상기 기들은 하나 이상의 규소 또는 게르마늄 원자로 임의로 치환되고; m은 0 내지 1000의 범위의 정수임); (b3) 부분적으로 가수분해된 유기-알루미늄 유도체; (b4) 하기 일반식(V) 또는 (VI)을 갖는 할로알루미늄 알킬:[이미지](상기 식에서, p는 1 또는 2이고; q는 1 내지 5의 범위의 정수이고; 동일하거나 상이한, R13은 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기로부터 선택되고; X'는 염소 또는 브롬 원자, 바람직하게는 염소를 나타냄)로부터 선택되는 적어도 하나의 조촉매로서, 단, 상기 조촉매(b)는 유기-붕소 유도체에서 선택되지 않는 조촉매. 적어도 하나의 컨쥬게이션된 디엔을, 하기를 포함하는 촉매 시스템의 존재 하에서 중합시키는 것을 포함하는, 컨쥬게이션된 디엔 (코)폴리머를 제조하는 방법:(a) 하기 일반식(I) 또는 (II)를 갖는 적어도 하나의 피리딜 철(III) 착물:[이미지](상기 식에서, - 동일하거나 상이한, R1, R2, R3 및 R4는 수소 원자를 나타내거나; 선형 또는 분지형의, 임의로 할로겐화된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기, 임의로 치환된 사이클로알킬 기, 임의로 치환된 아릴 기로부터 선택되고;- R5는 수소 원자를 나타내거나, 선형 또는 분지형의, 임의로 할로겐화된 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기, 임의로 치환된 사이클로알킬 기, 임의로 치환된 아릴 기로부터 선택되고;- 동일하거나 상이한, X는 할로겐 원자, 예컨대 염소, 브롬, 아이오딘을 나타내거나; 선형 또는 분지형 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기, -OCOR6 기 또는 -OR6 기로부터 선택되고, 여기서 R6은 선형 또는 분지형 C1-C20, 바람직하게는 C1-C15, 알킬 기로부터 선택되고, - n은 3임);(b) 유기-알루미늄 유도체로부터, 바람직하게는 (b1) 하기 일반식(III)을 갖는 알루미늄 화합물:[이미지] (상기 식에서, R7은 수소 원자를 나타내거나, 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기, 사이클로알킬 기, 아릴 기, 알킬아릴 기, 아릴알킬 기, 알콕시 기로부터 선택되고; 동일하거나 상이한, R8 및 R9은 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기, 사이클로알킬 기, 아릴 기, 알킬아릴 기, 아릴알킬 기로부터 선택됨); (b2) 하기 일반식(IV)을 갖는 알루미녹산:[이미지] (상기 식에서, 동일하거나 상이한, R10, R11 및 R12는 수소 원자, 또는 할로겐 원자, 예컨대, 염소, 브롬, 아이오딘, 불소를 나타내거나; 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기, 사이클로알킬 기, 아릴 기로부터 선택되고, 상기 기들은 하나 이상의 규소 또는 게르마늄 원자로 임의로 치환되고; m은 0 내지 1000의 범위의 정수임); (b3) 부분적으로 가수분해된 유기-알루미늄 유도체; (b4) 하기 일반식(V) 또는 (VI)을 갖는 할로알루미늄 알킬:[이미지] (상기 식에서, p는 1 또는 2이고; q는 1 내지 5의 범위의 정수이고; 동일하거나 상이한, R13은 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬 기로부터 선택되고; X'는 염소 또는 브롬 원자, 바람직하게는 염소를 나타냄);로부터 선택되는 적어도 하나의 조촉매로서, 단, 상기 조촉매(b)는 유기-붕소 유도체에서 선택되지 않는 조촉매.