METALLOCENE CATALYSTS AND PREPARATION AND USENovel metallocene compounds are provided which are useful as polymerization catalysts, particularly in the polymerization of addition polymerizable monomers such as olefinic or vinyl monomers. Preferred polymer compositions prepared using the novel catalysts are bimodal or multimodal in nature, typically having a bimodal or multimodal molecular weight distribution. The metallocenes are binuclear or multinuclear, and contain two or more chemically distinct active sites. Methods for synthesizing the novel catalysts are also provided, as are methods for using the novel compounds as homogeneous or heterogeneous polymerization catalysts.A metallocene catalyst containing more than one active site, having the structure B(Z)α of structural formula (I)(Z)wherein:B is a covalent bridging group comprising carbyl, silyl, disilyl, germanyl, ammonium, phosphonium,or a C]-C2 hydrocarbyl radical optionally containing a Group IVB element, a Group VB element, or both a Group IVB element and a Group VB element, and is capable of binding up to nmax substituents through single covalent bonds, where n^^ is at least 4; R and R are independently selected from the group consisting of halogen,CΓC24 hydrocarbyl, CrC24 hydrocarbyl substituted with one or more halogen atoms, and CrC24 hydrocarbyl-substituted Group IVB elements, x is 0, 1, 2, 3 or 4, and y is 0, 1, 2, 3 or 4, with the proviso that the sum of x and y cannot exceed 4, or, when R and R are ortho to each other and x and y are each 1 or greater, R and R can together form a five- or six- membered cyclic structure optionally substituted with one to four substituents selected from the group consisting of halogen, C]-C2 hydrocarbyl, CrC2 hydrocarbyl substituted with one or more halogen atoms, and Cj-C2 hydrocarbyl-substituted Group IVB elements;Q is J(R )z_2 wherein J is an element with a coordination number of three from Group VB or an element with a coordination number of two from Group VTB, R is selected from the group consisting of hydrogen, C C24 hydrocarbyl, C C2 hydrocarbyl substituted with one or more halogen atoms, and CrC2 alkoxy, and z is the coordination number of J, and further wherein Q substituents on different Z groups may be linked through a CrC2 hydrocarbylene bridge;M is a Group IIIA element, a Group IVA element, a Group VA element, a lanthanide, or an actinide;X is selected from the group consisting of hydride, halide, alkoxy, amido, Cj-C24 hydrocarbyl, Cj-C24 hydrocarbyl radicals substituted with one or more electron- withdrawing groups, and C]-C2 hydrocarbyl-substituted Group IVB elements, or, when two or more X substituents are present, they may together form an alkylidene olefin, acetylene, or a five- or six-membered cyclic hydrocarbyl group;Y is a neutral Lewis base; m is 1, 2, 3 or 4, and n is 0, 1, 2 or 3, with the proviso that if M is a Group IIIA element, m is 1 and n is 0, and with the further proviso that if M is a Group IVA element, the sum of m and n does not exceed 2; if ri-j-gj, is 4 or 5, then q is 2, and if n^,., is greater than 5, then q is an integer in the range of 2 to qmax, wherein qmax is equal to ,/2nrnax when nj_-ax is an even number, and V2 nmaκ-l) when n^,. is an odd number, with the proviso that when q is 2 and the M2 elements in the two Z groups are the same, Q is necessarily J(R )z_2; and at least two of the Z substituents bound to B are different.
메탈로센 촉매, 이의 제조 및 용도본 발명은 중합 촉매로서 유용한, 특히 올레핀 또는 비닐 단량체와 같은 첨가 중합가능한 단량체의 중합에 있어서 유용한 신규 메탈로센 촉매에 관한 것이다. 바람직한 중합체 조성물은 일반적으로 이중모드 또는 다중모드 분자량 분포를 갖는 이중모드 또는 다중모드 신규 촉매를 사용하여 제조되었다. 메탈로센은 이중핵 또는 다중핵이며, 둘 이상의 화학적으로 독특한 활성자리를 포함한다. 또한, 이종성 또는 동종성 중합 촉매와 같은 신규 화합물을 사용한 제법으로서 신규 촉매를 제조하는 방법을 제공하고 있다.하기 구조식 (I): (I) 상기 구조식 (I)에 있어서, B는 카르빌, 실릴, 디실릴, 게르마닐, 암모늄, 포스포늄, , 또는 IVB족 원소, VB족 원소 또는 IVB족 원소와 VB족 원소 모두를 선택적으로 함유한 C1 내지 C24 하이드로카빌 라디칼을 포함한 공유 가교 그룹이고, nmax가 적어도 4인 곳에서, 단일 공유 결합을 통하여 nmax 치환체와 결합할 수 있고; R 및 R1은 각각 할로겐, C1 내지 C24 하이드로카빌, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 C1 내지 C24 하이드로카빌, 및 C1 내지 C24 하이드로카빌-치환된 IVB족 원소로 이루어진 그룹중에서 선택되며, x와 y의 합이 4를 초과하지 않는다는 전제하에 x는 0, 1, 2, 3 또는 4, 및 y는 0, 1, 2, 3, 또는 4이거나, 또는 R 및 R1이 서로 오르소이며, x와 y가 각각 1 이상일 때, R 및 R1은 할로겐, C1 내지 C24 하이드로카빌, 하나이상의 할로겐 원자로 치환된 C1 내지 C24 하이드로카빌, 및 C1 내지 C24 하이드로카빌-치환된 IVB족 원소로 이루어진 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 치환체로 선택적으로 치환된 5개 또는 6개로 이루어진 환형구조를 형성할 수 있고; Q는 J(R2)z-2이며, 여기서 J는 VB족의 세 개의 공유수를 갖는 원소이거나 또는 VIB족의 두 개의 공유수를 갖는 원소이며, R2는 수소, C1 내지 C24 하이드로카빌, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 C1 내지 C24 하이드로카빌, 및 C1 내지 C24 알콕시로 이루어진 그룹중에서 선택되고, z는 J의 공유수이고, 추가로 서로다른 Z 그룹상의 Q 치환체는 C1 내지 C24 하이드로카빌렌 다리를 통하여 연결될 수 있고; M은 IIIA족 원소, IVA족 원소, VA족 원소, 란타나이드, 또는 액티나이드이고; X는 수소화물, 할라이드, 알콕시, 아미도, C1 내지 C24 하이드로카빌, 하나이상의 전자-제거 그룹으로 치환된 C1 내지 C24 하이드로카빌 라디칼, 및 C1 내지 C24 하이드로카빌-치환된 IVB족 원소로 이루어진 그룹중에서 선택되며, 또는 두 개 이상의 X 치환체가 존재할 경우, 이들이 서로 알킬리덴 올레핀, 아세틸렌, 또는 5개 또는 6개로 구성된 환형 하이드로카빌 그룹을 형성할 수도 있고; Y는 중성 루이스 염기이고; m은 만일 M이 IIIA족 원소라고 가정할 경우 1, 2, 3, 또는 4이고 n은 0, 1, 2, 또는 3이며, 만일 M이 IVA족 원소라고 가정할 경우, m은 1이고 n은 0이고, m과 n의 합계는 2를 초과하지 않고; q가 2이고 두 개의 Z 그룹내의 M 원소가 동일할 때 Q가 필수적으로 J(R2)z-2라고 가정하에, 만일 nmax가 4 또는 5이면, q는 2이고, 만일 nmax가 5 이상이면, q는 2 내지 qmax 범위에서 정수이고, 여기서 qmax는 nmax가 짝수일 경우 1/2n max와 동일하고, nmax가 홀수일 경우 1/2(nmax-1)과 동일하고; 및 B에 결합된 적어도 두 개의 Z 치환체가 서로 상이한 B(Z)q 구조를 가지며, 하나이상의 활성자리를 포함하는 것을 특징으로 하는 메탈로센 촉매.