METHOD FOR PREPARING POLYOLSThe present invention relates to a method for preparing a polycarbonate ether polyol, by reacting an epoxide and carbon dioxide in the presence of a catalyst of formula (I), a double metal cyanide (DMC) catalyst and a starter compound. The catalyst of formula (I) is as follows:A method for preparing a polycarbonate ether polyol, the method comprising reacting carbon dioxide and an epoxide in the presence of a double metal cyanide (DMC) catalyst, a catalyst of formula (I), and a starter compound,wherein the catalyst of formula (I) has the following structure:Wherein M1 and M2 are independently selected from Zn(ll), Cr(ll), Co(ll), Cu(l l), Mn(ll), Mg(ll), Ni(ll), Fe(ll), Ti(ll), V(ll), Cr(lll)-X, Co(lll)-X, Mn(lll)-X, Ni(lll)-X, Fe(lll)-X, Ca(ll), Ge(ll), Al(lll)-X, Ti(lll)-X, V(lll)-X, Ge(IV)-(X)2 or Ti(IV)-(X)2;F and R2 are independently selected from hydrogen, halide, a nitro group, a nitrile group, an imine, an amine, an ether group, a silyl group, a silyl ether group, a sulfoxide group, a sulfonyl group, a sulfinate group or an acetylide group or an optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, aryl, heteroaryl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alicyclic or heteroalicyclic group;R3 is independently selected from optionally substituted alkylene, alkenylene, alkynylene, heteroalkylene, heteroalkenylene, heteroalkynylene, arylene, heteroarylene or cycloalkylene, wherein alkylene, alkenylene, alkynylene, heteroalkylene, heteroalkenylene and heteroalkynylene, may optionally be interrupted by aryl, heteroaryl, alicyclic or heteroalicyclic;R5 is independently selected from H, or optionally substituted aliphatic, heteroaliphatic, alicyclic, heteroalicyclic, aryl, heteroaryl, alkylheteroaryl or alkylaryl;E1 is C, E2 is O, S or NH or Ei is N and E2 is O;E3, E4, E5 and E6 are selected from N, NR4, O and S, wherein when E3, E4, E5 or E6 are and wherein when E3, E4, E5 or E6 are NR4, O or R4 is independently selected from H, or optionally substituted aliphatic,heteroaliphatic, alicyclic, heteroalicyclic, aryl, heteroaryl, alkylheteroaryl, - alkylC(O)OR19 or -alkylC≡N or alkylaryl;X is independently selected from OC(O)Rx, OSO2Rx, OSORx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, phosphinate, halide, nitrate, hydroxyl, carbonate, amino, amido or optionally substituted aliphatic, heteroaliphatic, alicyclic, heteroalicyclic, aryl or heteroaryl; Rx is independently hydrogen, or optionally substituted aliphatic, haloaliphatic, heteroaliphatic, alicyclic, heteroalicyclic, aryl, alkylaryl or heteroaryl; andG is absent or independently selected from a neutral or anionic donor ligand which is a Lewis base; andand wherein the starter is a compound having the following structure:Z-( Rz)a (III)Z is selected from optionally substituted alkylene, alkenylene, alkynylene, heteroalkylene, heteroalkenylene, heteroalkynylene, cycloalkylene,cycloalkenylene, hererocycloalkylene, heterocycloalkenylene, arylene,heteroarylene, or Z may be a combination of any of these groups, such as an alkylarylene, heteroalkylarylene, heteroalkylheteroarylene or alkylheteroarylene group;a is an integer which is at least 2; andeach Rz may be -OH, -NHR', -SH, -C(O)OH, PR'(O)(OH)2, -P(O)(OR')(OH) or - PR'(O)OH, preferably Rz may be -OH, -C(O)OH or -NHR', more preferably each Rz may be -OH, -C(O)OH or a combination thereof. 2. The method of claim 1 wherein the reaction is carried out at a pressure of between about 1 bar and about 60 bar carbon dioxide, preferably between about 1 bar and about 30 bar carbon dioxide, more preferably between about 1 bar and about 20 bar carbon dioxide, more preferably between about 1 bar and about 15 bar carbon dioxide, more preferably between about 1 bar and about 10 bar carbon dioxide. 3. The method of claim 1 or 2, wherein M an1 d/or M2 is selected from Mg(ll), Zn(ll), or Ni(ll), preferably wherein M1 and M2 are selected from Mg(ll), Zn(ll), or Ni(ll), . 4. The method of any preceding claim, wherein X is independently selected fromOC(O)Rx, OSO2Rx, OS(O)Rx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, halide, nitrate, hydroxyl, carbonate, amino, nitro, amido, alkyl, heteroalkyl, aryl or heteroaryl, and/or Rx may be optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, or alkylaryl. 5. The method of any preceding claim, wherein the catalyst of formula (I) has a symmetric macrocyclic ligand. 6. The method of any of claims 1 to 4, wherein the catalyst of formula (I) has anasymmetric macrocyclic ligand. 7. The method of claim 6, wherein E3, E4, E5 and E6 are NR4, wherein at least oneoccurrence of E3, E4, E5 and E6 is different to the remaining occurrence(s) of E3, E4, E5 and E6 are, preferably wherein R4 is H or alkyl.
폴리올의 제조방법본 발명은 화학식 I의 촉매, 이중 금속 시아나이드(DMC) 촉매 및 출발 화합물의 존재하에 에폭사이드와 이산화탄소를 반응시킴으로써, 폴리카보네이트 에테르 폴리올을 제조하는 방법에 관한 것이다. 화학식 I의 촉매는 다음과 같다: 화학식 I이산화탄소와 에폭사이드를 이중 금속 시아나이드(DMC) 촉매, 화학식 I의 촉매 및 출발 화합물의 존재하에 반응시킴을 포함하는, 폴리카보네이트 에테르 폴리올의 제조방법으로서,상기 화학식 I의 촉매가 다음 화학식 I의 구조를 갖고, 상기 출발 물질이 다음 화학식 III의 구조를 갖는 화합물인 방법:[화학식 I][화학식 III]위의 화학식 I 및 III에서,M1 및 M2는 독립적으로 Zn(II), Cr(II), Co(II), Cu(II), Mn(II), Mg(II), Ni(II), Fe(II), Ti(II), V(II), Cr(III)-X, Co(III)-X, Mn(III)-X, Ni(III)-X, Fe(III)-X, Ca(II), Ge(II), Al(III)-X, Ti(III)-X, V(III)-X, Ge(IV)-(X)2 또는 Ti(IV)-(X)2로부터 선택되고,R1 및 R2는 독립적으로 수소, 할라이드, 니트로 그룹, 니트릴 그룹, 이민, 아민, 에테르 그룹, 실릴 그룹, 실릴 에테르 그룹, 설폭사이드 그룹, 설포닐 그룹, 설피네이트 그룹 또는 아세틸라이드 그룹, 또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 알콕시, 아릴옥시, 알킬티오, 아릴티오, 지환족 또는 헤테로지환족 그룹으로부터 선택되고,R3은 독립적으로 임의로 치환된 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌, 헤테로알킬렌, 헤테로알케닐렌, 헤테로알키닐렌, 아릴렌, 헤테로아릴렌 또는 사이클로알킬렌으로부터 선택되며, 여기서, 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌, 헤테로알킬렌, 헤테로알케닐렌 및 헤테로알키닐렌은 아릴, 헤테로아릴, 지환족 또는 헤테로지환족에 의하여 임의로 중단될 수 있고,R5는 독립적으로 H, 또는 임의로 치환된 지방족, 헤테로지방족, 지환족, 헤테로지환족, 아릴, 헤테로아릴, 알킬헤테로아릴 또는 알킬아릴로부터 선택되고,E1은 C이고, E2는 O, S 또는 NH이거나, E1은 N이고, E2는 O이고,E3, E4, E5 및 E6은 N, NR4, O 및 S로부터 선택되고, 여기서, E3, E4, E5 또는 E6이 N인 경우, 은 이고, E3, E4, E5 또는 E6이 NR4, O 또는 S인 경우, 은 이고,R4는 독립적으로 H, 또는 임의로 치환된 지방족, 헤테로지방족, 지환족, 헤테로지환족, 아릴, 헤테로아릴, 알킬헤테로아릴, -알킬C(O)OR19 또는 -알킬C≡N 또는 알킬아릴로부터 선택되고,X는 독립적으로 OC(O)Rx, OSO2Rx, OSORx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, 포스피네이트, 할라이드, 니트레이트, 하이드록실, 카보네이트, 아미노, 아미도, 또는 임의로 치환된 지방족, 헤테로지방족, 지환족, 헤테로지환족, 아릴 또는 헤테로아릴이고,Rx는 독립적으로 수소, 또는 임의로 치환된 지방족, 할로지방족, 헤테로지방족, 지환족, 헤테로지환족, 아릴, 알킬아릴 또는 헤테로아릴로부터 선택되고,G는 부재하거나, 독립적으로 중성 또는 루이스 염기인 음이온성 공여체 리간드로부터 선택되고,Z는 임의로 치환된 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌, 헤테로알킬렌, 헤테로알케닐렌, 헤테로알키닐렌, 사이클로알킬렌, 사이클로알케닐렌, 헤테로사이클로알킬렌, 헤테로사이클로알케닐렌, 아릴렌, 헤테로아릴렌으로부터 선택될 수 있거나, Z는 이들 그룹중 어느 것의 조합, 예를 들면, 알킬아릴렌, 헤테로알킬아릴렌, 헤테로알킬헤테로아릴렌 또는 알킬헤테로아릴렌 그룹일 수 있고,a는 2 이상인 정수이고RZ는 각각 -OH, -NHR', -SH, -C(O)OH, -PR'(O)(OH)2, -P(O)(OR')(OH) 또는 -PR'(O)OH일 수 있고, 바람직하게는 Rz는 -OH, -C(O)OH 또는 -NHR'이고, 보다 바람직하게는 RZ는 각각 -OH, -C(O)OH 또는 이들의 조합일 수 있다.