Amidophosphonium-salt-containing catalyst for halogen-fluorine exchange reactionsA catalyst for halogen-fluorine exchange reactions of aromatic compounds essentially consists of a mixture of one or more compounds(a)and at least one compound(b),(c)and/or(d) wherein(a)is an amidophosphonium salt of formula(I), in which A, A, A, A, A, A, A and A are the same or different and independently represent a straight- or branched-chain alkyl or alkenyl with 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl with 4 to 8 carbon atoms, aryl with 6 to 12 carbon atoms, aralkyl with 7 to 12 carbon atoms, or AA, AA, AA, AA are independent, the same or different and are joined together directly or via O or N-A into a ring with 3 to 7 members; A stands for an alkyl with 1 to 4 carbon atoms and B represents a monovalent acid radical or the equivalent of a polyvalent acid radical;(b)is a quaternary ammonium salt;(c)is a quaternary phosphonium salt;(d)is a crown ether or polyether of formula(IV) R-(O-CxH2x)r-OR, in which R and R are the same or different and represent a linear or branched alkyl radical with 1 to 16, preferably 1 to 8, carbon atoms; x is an integer from 2 to 6, preferably 2 to 3; and r is an integer from 0 to 20, preferably 1 to 18, in particular 4 to 14.Catalyzer that carries out halogen fluorine permutoid reaction on aromatic hydrocarbons, it is basically by one or more components compound and components b a)), c) and/or d) in the mixture of at least a compound formation form component whereina) be the an ji phosphonium salt of general formula (i) a wherein 1, a 2, a 3, a 4, a 5, a 6, a 7, a 8separate, can be identical or different, each is straight or branched alkyl or alkenyl, the cycloalkyl with 4-8 carbon atom, the aryl with 6-12 carbon atom, the aralkyl with 7-12 carbon atom, the perhaps a with 1-12 carbon atom 1a 2, a 3a 4, a 5a 6, a 7a 8separate, can be identical or different, directly or through o or n-a 9interconnect, form ring, a with 3-7 annular atoms 9be alkyl with 1-4 carbon atom, b -be the equivalent of monovalent acid anion or polyvalent acid anion, b) be the quaternary ammonium compound of general formula (ii) r wherein 1, r 2, r 3and r 4can be identical or different, be general formula-(c mh 2mo) pr 5straight or branched alkoxyl group polyoxy alkyl, wherein, r 5be to have 1-16 or c 1-c 4-alkaryl, m are the integers of a 1-10, and p is the number of 1-15; or has the straight or branched alkyl of 1-30 carbon atom; or unsubstituted phenyl or naphthyl; or the phenyl or naphthyl that replaces, wherein substituting group is halogen, c 1-c 4alkyl, c 1-c 4alkoxyl group, nitro, cf 3, or cyano group; and x it is negatively charged ion; with c) be general formula (iii) de quaternary phosphonium compound wherein r 6, r 7, r 8and r 9identical or different, be straight or branched alkyl with 1-22 carbon atom; that replace or unsubstituted aryl or a c 1-c 4-alkaryl, wherein aryl is a phenyl or naphthyl, described substituting group is halogen, c 1-c 4-alkyl, c 1-c 4-alkoxyl group, nitro or cyano group; the meaning of x is identical with the definition of front; withd) be the crown ether or the polyethers of general formula (iv)r 10-(o-c xh 2x) r-or 11???????(iv) r wherein 10and r 11identical or different, be straight or branched alkyl with 1-16 carbon atom; x be 2-6 integer andr is the number of 0-20.
할로겐-불소 교환 반응용 아미도포스포늄 염 함유 촉매본 발명은 하나 이상의 화합물 a)와 화합물 b), c) 및/또는 d)중의 하나 이상과의 혼합물로 필수적으로 이루어진 방향족 화합물의 할로겐-불소 교환반응을 위한 촉매에 관한 것이다. 화합물 (a)는 화학식 Ⅰ의 아미도포스포늄 염이고, 화합물 (b)는 4급 암모늄 염이고, 화합물 (c)는 4급 포스포늄 염이고, 화합물 (d)는 화학식 Ⅳ의 크라운 에테르 또는 폴리에테르이다.화학식 Ⅰ화학식 Ⅳ상기식에서, A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7 및 A8은 동일하거나 상이하고, 각각 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알케닐, 탄소수 4 내지 8의 사이클로알킬, 탄소수 6 내지 12의 아릴, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬이거나, A1A2, A3A4, A5A6 및 A7A8은 독립적으로 동일하거나 상이하고 직접 또는 O 또는 N-R9를 통해 서로 결합되어 3 내지 7원 환을 형성하고, A9는 탄소수 1 내지 4의 알킬이고, B-는 1가 산 음이온 또는 동량의 다가 산 음이온이고,R10 및 R11은 동일하거나 상이하고 각각 탄소수 1 내지 16, 바람직하게는 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼이고,x는 2 내지 6, 바람직하게는 2 또는 3의 정수이고,r은 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 18, 특히 4 내지 14의 수이다.(a) 화학식 Ⅰ의 아미도포스포늄 염중의 하나 이상의 화합물과 (b) 화학식 Ⅱ의 4급 암모늄 화합물, (c) 화학식 Ⅲ의 4급 포스포늄 화합물 및/또는 (d) 화학식 Ⅳ의 크라운 에테르 또는 폴리에테르 화합물중의 하나 이상의 화합물과의 혼합물로 이루어진, 방향족 화합물에서 할로겐-불소 교환 반응을 위한 촉매. 화학식 Ⅰ [이미지] 화학식 Ⅱ [이미지] 화학식 Ⅲ [이미지] 화학식 Ⅳ [이미지] 상기식에서, 화학식 Ⅰ에서 A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7 및 A8은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고 각각 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알케닐, 탄소수 4 내지 8의 사이클로알킬, 탄소수 6 내지 12의 아릴, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬이거나, A1A2, A3A4, A5A6 및 A7A8은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고 각각의 경우에 직접 또는 O 또는 N-R9를 통해 서로 결합되어 3 내지 7원 환을 형성하고, A9는 탄소수 1 내지 4의 알킬이고, B-는 1가 산 음이온 또는 동량의 다가 산 음이온이고, 화학식 Ⅱ에서 R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각 화학식 -(CmH2mO)pR5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시폴리옥시알킬 라디칼(여기서, R5는 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼 또는 C1-C4-알킬아릴이고, m은 1 내지 10의 정수이고, p는 1 내지 15의 수이다), 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 비치환된 페닐 또는 나프틸 라디칼, 또는 치환된 페닐 또는 나프틸 라디칼이고, 여기서 치환체는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 니트로, CF3 또는 시아노이고, X[이미지]는 음이온이고, 화학식 Ⅲ에서 R6, R7, R8 및 R9는 동일하거나 상이하고 각각 탄소수 1 내지 22의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 또는 비치환되거나 치환된 아릴 라디칼 또는 C1-C4-알킬아릴 라디칼이고, 여기서 아릴은 페닐 또는 나프틸이고 치환체는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 니트로 또는 시아노이고, X[이미지]는 상기 정의한 바와 같고, 화학식 Ⅳ에서 R10 및 R11은 동일하거나 상이하고 각각 탄소수 1 내지 16의 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼이고, x는 2 내지 6의 정수이고, r은 0 내지 20의 수이다.