Preparation of isocyanato silanesA process for the preparation of alkoxysilyl group-containing isocyanate compounds which includes the step of reacting carbonyl chloride ClC(=0)Cl with an alkoxysilyl group-containing amine in the presence of a high boiling point base, and optionally in the presence of an inert organic solvent, in order to minimize by product production and to simplify product purification, is disclosed.One kind for the preparation of the method for isocyanate compound containing alkoxysilyl with general formula (i):(r 1o) 3-ar 2asi-r 3-nco (i) whereineach r 1be branched-chain or straight-chain alkyl or the cycloalkyl of 1-6 carbon atom independently; each r 2be branched-chain or straight-chain alkyl or the cycloalkyl of 1-6 carbon atom independently; r 3for the side chain of 1-12 carbon atom or straight-chain alkyl-sub-or cycloalkylidene, the arylidene of a 6-10 carbon atom or the sub-aralkyl of 7-10 carbon atom; with a is 0,1 or 2, and described method comprises:i () is under the compound of the tertiary-amino-containing with general formula (iii) exists, make clc (=o) cl react with the isocyanate compound provided containing alkoxysilyl with the corresponding amine containing alkoxysilyl with general formula (ii), described in there is general formula (ii) the amine containing alkoxysilyl be accordingly:(r 1o) 3-ar 2asi-r 3-nh 2(ii) whereineach r 1be branched-chain or straight-chain alkyl or the cycloalkyl of 1-6 carbon atom independently; each r 2be branched-chain or straight-chain alkyl or the cycloalkyl of 1-6 carbon atom independently; r 3for the side chain of 1-12 carbon atom or straight-chain alkyl-sub-or cycloalkylidene, the arylidene of a 6-10 carbon atom or the sub-aralkyl of 7-10 carbon atom; with a is 0,1 or 2,the described compound with the tertiary-amino-containing of general formula (iii) is:r 4r 5nr 6o-[ch 2ch 2o-] x[ch 2ch(ch 3)o-] y[c 4h 8o-] zr 7-x (iii) whereineach r 4be the following group of 18 carbon atoms at the most independently: straight or branched alkyl, cycloalkyl, thiazolinyl, aryl, aralkyl or alkaryl, containing 2-18 carbon atom and at least one oxygen or (-) 2nr 8the assorted hydrocarbyl group of group, wherein r 8following group for 1-10 carbon atom: straight or branched alkyl, cycloalkyl, thiazolinyl, aryl, aralkyl or alkaryl, or be following group: wherein r 4with r 5there is chemical bonded refractory to form the ring texture containing nitrogen-atoms; each r 5be the following group of 18 carbon atoms at the most independently: straight or branched alkyl, cycloalkyl, thiazolinyl, aryl, aralkyl or alkaryl, containing 2-18 carbon atom and at least one oxygen or (-) 2nr 8the assorted hydrocarbyl group of group, wherein r 8following group for 1-10 carbon atom: straight or branched alkyl, cycloalkyl, thiazolinyl, aryl, aralkyl or alkaryl, or be following group: wherein r 5with r 4there is chemical bonded refractory to form the ring texture containing nitrogen-atoms; r 6for the straight or branched alkylidene group of 1-10 carbon atom, the following group of a 5-10 carbon atom: cycloalkylidene or arylidene, or-r 9c (=o)-group, wherein r 9for the straight or branched alkylidene group of 1-10 carbon atom, the cycloalkylidene of a 5-10 carbon atom or the arylidene of 1-10 carbon atom; r 7for the straight or branched alkylidene group of 1-10 carbon atom, the following group of a 5-10 carbon atom: cycloalkylidene or arylidene, or-(o=c-) r 9-group, wherein r 9for the straight or branched alkylidene group of 1-10 carbon atom, the cycloalkylidene of a 5-10 carbon atom or the arylidene of 1-10 carbon atom; x is hydrogen or-nr 4r 5group, wherein r 4and r 5have and implication identical above; x is 0-50;y is 0-50; withz is 0-50, and condition is the summation of x+y+z is 2-100；(ii) hydrochloride of the compound of tertiary-amino-containing is made to be separated with the isocyanate compound containing alkoxysilyl of step (i); optionally(iii) isocyanic ester containing alkoxysilyl of purification step (ii).
이소시아네이토 실란의 제조부산물 생성 최소화로 생성물 정제를 단순화하기 위하여, 고비점 염기의 존재하에, 그리고 임의 선택적으로 불활성 유기 용매의 존재하에, 카보닐 클로라이드 ClC(=O)Cl를 알콕시실릴기-함유 아민과 반응시키는 단계를 포함하는 알콕시실릴기-함유 이소시아네이트 화합물의 제조방법이 제시된다.(i) ClC(=O)Cl을 하기 일반식 (Ⅱ)을 가지는 대응하는 알콕시실릴기-함유 아민과, 하기 일반식(Ⅲ)을 가지는 3차 아미노-함유 화합물의 존재하에 반응시켜 알콕시실릴기-함유 이소시아네이트 화합물을 제조하는 단계; (ii) 단계 (i)의 알콕시실릴기-함유 이소시아네이트 화합물을 3차 아미노-함유 화합물의 염산염과 분리하는 단계; 및 임의 선택적으로, (iii) 단계 (ii)의 알콕시실릴기-함유 이소시아네이트를 정제하는 단계;를 포함하여 구성되는, 하기 일반식 (I)을 가지는 알콕시실릴기-함유 이소시아네이트 화합물의 제조방법:(R1O)3-aR2aSi-R3-NCO (I){위 식에서, 각 R1은 독립적으로 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 가지형 또는 선형 사슬의 알킬 또는 사이클로알킬 기이고; 각 R2는 독립적으로 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 가지형 또는 선형 사슬의 알킬 또는 사이클로알킬 기이고; R3은 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 가지형 또는 선형 사슬의 알킬렌 또는 사이클로알킬렌 기, 6 내지 10 탄소 원자를 가지는 아릴렌 기, 또는 7 내지 10 탄소 원자를 가지는 아르알킬렌 기이고; a는 0, 1 또는 2임}, (R1O)3-aR2aSi-R3-NH2 (Ⅱ){위 식에서, 각 R1은 독립적으로 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 가지형 또는 선형 사슬의 알킬 또는 사이클로알킬 기이고; 각 R2는 독립적으로 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 가지형 또는 선형 사슬의 알킬 또는 사이클로알킬 기이고; R3는 1 내지 12 탄소 원자를 가지는 가지형 또는 선형 사슬의 알킬렌 또는 사이클로알킬렌 기, 6 내지 10 탄소 원자를 가지는 아릴렌 기, 또는 7 내지 10 탄소 원자를 가지는 아르알킬렌 기이며; a는 0, 1 또는 2임},R4R5NR6O-[CH2CH2O-]x[CH2CH(CH3)O-]y[C4H8O-]zR7-X (Ⅲ){위 식에서, 각 R4는 독립적으로 18까지의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 가지형 사슬의 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬 또는 아레닐 기, 2 내지 18 탄소 원자와 적어도 하나의 산소 또는 (-)2NR8 기 (여기서, R8은 1 내지 10 탄소 원자를 가지는 선형 또는 가지형 사슬의 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬 또는 아레닐 기임)를 함유하는 헤테로탄소 기, 또는 질소 원자를 함유한 사이클릭 구조를 형성하도록 R4가 R5와의 화학 결합(chemical bond)을 갖는 하나의 기이고; 각 R5는 독립적으로 18까지의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 가지형 사슬의 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬 또는 아레닐 기, 2 내지 18 탄소 원자 및 적어도 하나의 산소 또는 (-)2NR8 기 (여기서, R8은 1 내지 10 탄소 원자를 가지는 선형 또는 가지형 사슬의 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬 또는 아레닐 기임)를 함유하는 헤테로탄소 기, 또는 질소 원자를 함유한 사이클릭 구조를 형성하도록 R5가 R4와의 화학 결합을 갖는 하나의 기이고; R6은 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 기, 5 내지 10 탄소 원자의 사이클로알킬렌 또는 아릴렌 기 , 또는 -R9C(=O)- 기 (여기서, R9는 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 기, 5 내지 10 탄소 원자의 사이클로알킬렌 기 또는 1 내지 10 탄소 원자의 아릴렌 기임)이고;R7은 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 기, 5 내지 10 탄소 원자의 사이클로알킬렌 또는 아릴렌 기, 또는 -(O=C-)R9- 기 (여기서, R9는 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 기, 5 내지 10 탄소 원자의 사이클로알킬렌 기 또는 1 내지 10 탄소 원자의 아릴렌 기임)이고;X는 수소 또는 -NR4R5 기(여기서 R4 및 R5는 위에서 정의한 바와 같음)이고; x는 0 내지 50이고, y는 0 내지 50이고, z 는 0 내지 50이되, 단 x + y + z의 합은 2 내지 100임}.