NON- PRECIOUS METAL -BASED HYDROSILYLATION CATALYSTSDisclosed herein is the use of manganese, iron, cobalt, or nickel complexes containing tridentate pyridine di-imine ligands as hydrosilylation catalysts. These complexes are effective for efficiently catalyzing hydrosilylation reactions, as well as offering improved selectivity and yield over existing catalyst systems.A process for the hydrosilylation of a composition containing a silyl hydride and a compound containing at least one unsaturated group, the process comprising: (i) contacting the composition with a complex of Formula (I), optionally in the presence of a solvent, to cause the silyl hydride to react with the compound containing at least one unsaturated group to produce a hydrosilylation product containing said complex, and (ii) optionally removing the complex from the hydrosilylation product,wherein the complex of Formula (I) is: (Formula I) wherein:G is Mn, Fe, Ni, or Co;x is 0 or 1 ;each occurrence of R1; R2> R4, R5, R6, R7, Rs and R9 is independently H, CI- 18 alkyl, C1-C18 substituted alkyl, aryl, substituted aryl, or an inert functional group;each occurrence of R3 is independently H, CI -CI 8 alkyl, CI -CI 8 substituted alkyl, or an inert functional group, wherein Ri to R9, other than hydrogen, optionally contain at least one heteroatom;each occurrence of is CI -CI 8 alkyl, CI -CI 8 substituted alkyl, aryl or substituted aryl group, wherein R10 optionally contains at least one heteroatom;optionally any two of R1; R2 R R4> R5 R6> R7> R9 and R10 vicinal to one another taken together may form a ring being a substituted or unsubstituted, saturated, or unsaturated cyclic structure; wherein the silyl hydride is selected from the group consisting of R3a(R40)bSiH (Formula II), QuTvTpHDwDHxMHyMz (Formula III), R3Si(CH2)f(SiR20)eSiR2H (Formula XX), (RO)3Si(CH2)f(SiR20)eSiR2H (Formula XXI), and combinations thereof,wherein Q is Si04/2, T is R ' Si03/2, TH is HSi03/2, D is R ' 2Si02/2 , DH is R ' HSi02/2 , MH is HgR ' 3-gSiOi/2, M is R ' 3Si01/2,each occurrence of R3, R4 and R ' is independently C1-C18 alkyl, C1-C18 substituted alkyl, aryl, or substituted aryl, wherein R3, R4 and R ' optionally contain at least one heteroatom;a and b are integers 0 to 3, with the proviso that a + b = 3, f has a value of 1 to 8, e has a value of 1 to 11, each g has a value of from 1 to 3, p is from 0 to 20, u is from 0 to 20, v is from 0 to 20, w is from 0 to 1000, x is from 0 to 1000, y is from 0 to 20, and z is from 0 to 20, provided that p+ x + y equals 1 to 3000, and the valences of all of the elements in the silyl hydride are satisfied;wherein the compound containing at least one unsaturated group is selected from the group consisting of an alkyne, a C2-C18 olefin, a cycloalkene, an unsaturated cycloalkane, an unsaturated cycloalkene, an unsaturated cycloalkyl epoxide, an unsaturated alkyl epoxide, a terminally unsaturated amine, an unsaturated aromatic hydrocarbon, an alkyl-capped allyl polyether, an unsaturated aryl ether, a vinyl-functionalized silane, a vinyl-functionalized silicone, a terminally unsaturated acrylate or methyl acrylate, a terminally unsaturated polyurethane polymer, and combinations thereof,with the proviso thatwhen the complex of Formula (I) is iron, bis(dinitrogen)[N,N'-[(2,6-pyridinediyl KN)diethylidyne]bis[2,6-bis(l-methylethyl)benzenamine-KN]]-, (SP-5-13)- coordination compound and the silyl hydride is triethylsilane, the compound containing at least one unsaturated group cannot be an alkyl-capped allyl polyether or styrene; andwhen the complex of Formula (I) is iron, bis(dinitrogen)[N,N'-[(2,6-pyridinediyl KN)diethylidyne]bis[2,6-bis(l-methylethyl)benzenamine-KN]]-, (SP-5-13)- coordination compound and the silyl hydride is methylbis(trimethylsilyloxy)silane, the compound containing at least one unsaturated group cannot be an alkyl-capped allyl polyether.
비-귀금속계 하이드로실릴화 촉매본 발명은 하이드로실릴화 촉매로서 3좌배위 피리딘 디이민 리간드를 포함하고 있는 망간, 철, 코발트, 또는 니켈 착체의 이용에 관한 것이며, 이러한 착체들은 하이드로실릴화 반응을 효율적으로 촉진할 뿐만 아니라, 기존의 촉매 시스템에 비해 향상된 선택성 및 수율을 제공하는 효과가 있다. (i) 용매의 존재 또는 부재하에 실릴 하이드라이드와 적어도 하나의 불포화기-함유 화합물을 포함하고 있는 조성물을 식 (I)의 착체와 접촉시켜, 상기 실릴 하이드라이드가 상기 적어도 하나의 불포화기-함유 화합물과 반응하게 함으로써 상기 착체를 포함하고 있는 하이드로실릴화 생성물을 생성하는 단계  (식 I)(여기서: G는 Mn, Fe, Ni, 또는 Co이고; x는 O 또는 l이고; 각각의 R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8및 R9`는 독립적으로 H, C1-C18 알킬, C1-C18 치환 알킬, 아릴, 치환 아릴, 또는 불활성 관능 기이고; 각각의 R3 는 독립적으로 H, C1-C18 알킬, C1-C18 치환 알킬, 또는 불활성 관능 기이고, 여기서 수소 이외의 R1 내지 R9는 임의선택적으로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하고; 각각의 R10 은 C1-C18 알킬, C1-C18 치환 알킬, 아릴 또는 치환 아릴 기이고, 임의선택적으로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하고; 임의선택적으로 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10 중 서로 인접하는 임의의 둘은 함께 치환 또는 비치환, 포화, 또는 불포화 사이클릭 구조인 고리를 형성함); 및 (ii) 임의선택적으로 상기 하이드로실릴화 생성물로부터 상기 착체를 제거하는 단계;를 포함하여 구성되며, 여기서, 상기 실릴 하이드라이드는 R3a(R40)bSiH (식 Ⅱ), QuTvTpHDwDHxMHyMz (식 Ⅲ), R3Si(CH2)f(SiR20)eSiR2H (식 XX), (RO)3Si(CH2)f(SiR20)eSiR2H (식 XXI), 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되고; 여기서 Q는 Si04/2이고, T는 R'Si03/2이고, TH 는 HSi03/2이고, D는 R'2Si02/2 이고, DH 는 R'HSi02/2 이고, MH 은 HgR'3-gSi01/2이고, M은 R'3Si01/2 이며. 각각의 R3, R4 및 R'는 독립적으로 C1-C18 알킬, C1-C18 치환 알킬, 아릴, 또는 치환 아릴이고, 여기서 R3, R4 및 R'는 임의선택적으로 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하고; a 및 b는 0 내지 3의 정수이되, 단 a + b = 3이며; f는 1 내지 8의 값을 가지고, e는 1 내지 11의 값을 가지고, 각 g는 1 내지 3의 값을 가지고, p는 0 내지 20이고, u는 0 내지 20이고, v는 0 내지 20이고, w는 0 내지 1000이고, x는 0 내지 1000이고, y는 0 내지 20이고, z는 0 내지 20이되, 단 p+x+y는 1 내지 3000이고, 상기 실릴 하이드라이드의 모든 원소가 그 원자가를 만족하는 것을 전제로 하며, 상기 적어도 하나의 불포화기-함유 화합물은 알킨, C2-C18 올레핀, 사이클로알켄, 불포화 사이클로알칸, 불포화 사이클로알켄, 불포화 사이클로알킬 에폭사이드, 불포화 알킬 에폭사이드, 말단 불포화 아민, 불포화 방향족 탄화수소, 알킬캡핑된 알릴 폴리에테르, 불포화 아릴에테르, 비닐-관능화 실란, 비닐-관능화 실리콘, 말단 불포화 아크릴레이트 또는 메틸 아크릴레이트, 말단 불포화 폴리우레탄 폴리머, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되고, 단, 식 (I)의 착체가 철, 비스(디니트로겐)[N,N'-[(2,6-피리딘디일 κN)디에틸리딘]비스[2,6-비스(l-메틸에틸)벤젠아민-κN]]-, (SP-5-13)-배위 화합물이고 상기 실릴 하이드라이드가 트리에틸실란이면, 상기 적어도 하나의 불포화기-함유 화합물은 알킬캡핑된 알릴 폴리에테르 또는 스티렌이고; 그리고 식 (I)의 착체가 철, 비스(디니트로겐)[N,N'-[(2,6-피리딘디일 κN)디에틸리딘]비스[2,6-비스(l-메틸에틸)벤젠아민-κN]]-, (SP-5-13)-배위 화합물이고, 상기 실릴 하이드라이드가 메틸비스(트리메틸실릴옥시)실란이면, 상기 적어도 하나의 불포화기-함유 화합물은 알킬캡핑된 알릴 폴리에테르일 수 없는 것을 전제로 하는, 실릴 하이드라이드 및 적어도 하나의 불포화기-함유 화합물을 포함하고 있는 조성물의 하이드로실릴화 방법.