PROCESS TO MAKE A DIBLOCK COPOLYMER HAVING A MONOVINYLAROMATIC POLYMER BLOCKThe present invention is a process to make a composition comprising a block copolymer A-B and optionally a monovinylaromatic polymer, said process comprising: a) forming a mixture comprising:one or more cyclic component polymerizable by ring-opening polymerization (ROP) dispersed in at least one monovinylaromatic monomer,optionally a rubber dissolved in the monovinylaromatic monomer,b) contacting the mixture of step a) with a mixture of b1 and b2 such that:b1) is M[N(SiR83)2]x in which M is a metal, R8 is an hydrocarbon group and x is the valency of the metal M, or a metal alkoxide M(OR9)x in which M is a metal, R9 is an hydrocarbon group and x is the valency of the metal M,or phenol-based pro-ligands of formula wherein R1 is wherein m is 1, 2 or 3 and n≧1);R2 is hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms and is preferably selected from methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl or neo-pentyl;R3 is the same as R1 or is hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms and is preferably alkyl selected from methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, neo-pentyl, cumyl, trityl or aryl selected from phenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,6-diisopropylphenyl,or a mixture thereof,or triazabicyclodecene (TBD),or a single-site metal catalyst component based upon a bulky β-diiminate ligands (BDI), represented by the following general formula: wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6 and R7 are each independently selected from hydrogen, unsubstituted or substituted hydrocarbyl, or inert functional group and wherein two or more of said groups can be linked together to form one or more rings, wherein X is an hydrocarbyl radical having from 1 to 12 carbon atoms, an alkoxide group OR*, an amido group NR**2 or a borohydride group (BH4) wherein M is a metal,b2) a functional alcohol containing, besides its —OH function, another functionality Y enabling the growth or the grafting of a polyvinylaromatic,at conditions effective to produce by ROP of the cyclic component a block polymer A, having an —OH end and another function Y, dispersed in the monovinylaromatic monomer, wherein the molar ratio OH/b1 of the alcohol function in b2 to b1 ranges from 2 to 50,c) polymerizing the solution obtained at step b) optionally in the presence of a free radical initiator, optionally in the presence of chain transfer agents, at conditions effective to produce:a monovinylaromatic block polymer B linked to the block polymer A by the aforementioned functionality Y such that H-A-O—R—Y—B or H-A-O—R—B—Y (referred in both cases as A-B to simplify) in which R is a linking group,optionally a monovinylaromatic polymer,d) optionally degassing the product of step c) to separate the optional unpolymerized monomers and comonomers and recovering optionally a composition comprising at least the block copolymer A-B, optionally a monovinylaromatic polymer and optionally a rubber.In another embodiment b1 doesn't comprise the metal alkoxide M(OR9)x and there is no ratio OH/b1.Process to make a composition comprising a block copolymer A-B and a monovinylaromatic polymer, said process comprising: a) forming a mixture comprising: one or more cyclic component polymerizable by ring-opening polymerization (ROP) dispersed in at least one monovinylaromatic monomer,a rubber dissolved in the monovinylaromatic monomer,b) contacting the mixture of step a) with a mixture of b1 and b2 such that: b1 is M[N(SiR83)2]x, in which M is a metal, R8 is an hydrocarbon group and x is the valency of the metal M, or a metal alkoxide M(OR9)x in which M is a metal, R9 is an hydrocarbon group and x is the valency of the metal M, or phenol-based pro-ligands of formula whereinR1 is wherein m is 1, 2 or 3 and n≧1);R2 is hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms and is selected from methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl or neo-pentyl;R3 is the same as R1 or is hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms and is alkyl selected from methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, neo-pentyl, cumyl, trityl or aryl selected from phenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,6-diisopropylphenyl, or a mixture thereof, or triazabicyclodecene (TBD), or a single-site metal catalyst component based upon a bulky β-diiminate ligands (BDI), represented by the following general formula: wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6 and R7 are each independently selected from hydrogen, unsubstituted or substituted hydrocarbyl, or inert functional group and wherein two or more of said groups can be linked together to form one or more rings, wherein X is an hydrocarbyl radical having from 1 to 12 carbon atoms, an alkoxide group OR*, an amido group NR**2 or a borohydride group (BH4) wherein M is a metal, b2 a functional alcohol containing, besides its —OH function, another functionality Y enabling the growth or the grafting of a polyvinylaromatic, at conditions effective to produce by ROP of the cyclic component a block polymer A, having an —OH end and another function Y, dispersed in the monovinylaromatic monomer, wherein the molar ratio OH/b1 of the alcohol function in b2 to b1 ranges from 2 to 50,c) polymerizing the solution obtained at step b) in the presence of a free radical initiator, in the presence of chain transfer agents, at conditions effective to produce:a monovinylaromatic block polymer B linked to the block polymer A by the aforementioned functionality Y such that H-A-O—R—Y—B or H-A-O—R—B—Y (referred in both cases as A-B to simplify) in which R is a linking group, a monovinylaromatic polymer,d) degassing the product of step a) to separate the unpolymerized monomers and comonomers and recovering a composition comprising at least the block copolymer A-B, a monovinylaromatic polymer and a rubber.
모노비닐방향족 중합체 블록을 갖는 디블록 공중합체의 제조방법본 발명은 블록 공중합체 A-B 및 임의적으로는 모노비닐방향족 중합체를 포함하는 조성물의 제조 방법으로, 상기 방법은 하기를 포함한다: a) 하기를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계: 하나 이상의 모노비닐방향족 단량체 중에 분산된 개환 중합 (ROP) 에 의해 중합가능한 하나 이상의 시클릭 성분, 임의적으로는 모노비닐방향족 단량체 중에 용해된 고무, b) 하기와 같도록 단계 a) 의 혼합물을 b1 및 b2 의 혼합물과 접촉시키는 단계: b1) M[N(SiR83)2]x (이때, M 은 금속이고, R8 은 탄화수소기이고, x 는 금속 M 의 원자가임) 이거나 또는 금속 알콕시드 M(OR9)X (이때, M 은 금속이고, R9 는 탄화수소기이고, x 는 금속 M 의 원자가임) 이거나, 또는 하기식 (I) 의 페놀계 프로-리간드: 또는 그 혼합물, 또는 트리아자비시클로데센 (TBD), 또는 하기 일반식 (II) 로 나타내는, 벌키한 β-디이미네이트 리간드 (BDI) 를 기재로 하는 싱글-사이트 금속 촉매 성분임: b2) -OH 관능기 이외에, 폴리비닐방향족을 성장시키거나 또는 그래프팅 (grafting) 할 수 있는 또 다른 관능기 Y 를 포함하는 관능성 알코올, c) 임의적으로는 자유 라디칼 개시제의 존재하에, 임의적으로는 사슬 전이제의 존재하에 하기를 제조하기에 효과적인 조건하에서 단계 b) 에서 수득한 용액을 중합하는 단계: H-A-O-R-Y-B 또는 H-A-O-R-B-Y (두 경우 모두 간단하게 A-B 로 지칭) (이때, R 은 연결기임) 가 되도록 상기 언급한 관능기 Y 에 의해 블록 중합체 A 에 연결된 모노비닐방향족 블록 중합체 B, 임의적으로는 모노비닐방향족 중합체.블록 공중합체 A-B 및 임의적으로는 모노비닐방향족 중합체를 포함하는 조성물의 제조 방법으로, 상기 방법이 하기를 포함하는 제조 방법:a) 하기를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계:하나 이상의 모노비닐방향족 단량체 중에 분산된 개환 중합 (ROP) 에 의해 중합가능한 하나 이상의 시클릭 성분,임의적으로는 모노비닐방향족 단량체 중에 용해된 고무,b) 하기와 같도록 단계 a) 의 혼합물을 b1 및 b2 의 혼합물과 접촉시키는 단계:b1) M[N(SiR83)2]x (이때, M 은 금속이고, R8 은 탄화수소기이고, x 는 금속 M 의 원자가임) 이거나 또는 금속 알콕시드 M(OR9)X (이때, M 은 금속이고, R9 는 탄화수소기이고, x 는 금속 M 의 원자가임) 이거나 또는 하기식의 페놀계 프로-리간드:[식 중,- R1 은  (이때, m 은 1, 2 또는 3 이고, n ≥ 1 임) 이고,- R2 는 탄소수 1 내지 10 의 히드로카르빌기이고, 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소-프로필, tert-부틸 또는 네오-펜틸로부터 선택되고;- R3 은 R1 과 동일하거나 또는 탄소수 1 내지 20 의 히드로카르빌기이고, 바람직하게는 메틸, 에틸, 이소-프로필, tert-부틸, 네오-펜틸, 쿠밀, 트리틸로부터 선택되는 알킬이거나 또는 페닐, 2,4,6-트리메틸페닐, 2,6-디이소프로필페닐로부터 선택되는 아릴임],또는 그 혼합물,또는 트리아자비시클로데센 (TBD),또는 하기 일반식으로 나타내는, 벌키한 β-디이미네이트 리간드 (BDI) 를 기재로 하는 싱글-사이트 금속 촉매 성분임:[식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 수소, 미치환 또는 치환 히드로카르빌, 또는 불활성 관능기로부터 선택되고, 2 개 이상의 상기 기는 함께 연결되어 하나 이상의 고리를 형성할 수 있고, X 는 탄소수 1 내지 12 의 히드로카르빌 라디칼, 알콕시드기 OR*, 아미도기 NR**2 또는 보로히드라이드기 (BH4) 이고, M 은 금속임]b2) -OH 관능기 이외에, 모노비닐방향족 단량체 중에 분산된 -OH 말단기 및 또 다른 관능기 Y 를 갖는 블록 중합체 A 를 시클릭 성분의 ROP 로 제조하기에 효과적인 조건하에 폴리비닐방향족을 성장시키거나 또는 그래프팅 할 수 있는 또 다른 관능기 Y 를 포함하는 관능성 알코올 (이때, b1 에 대한 b2 의 알코올 관능기의 몰비 OH/b1 의 범위는 2 내지 50 임),c) 임의적으로는 자유 라디칼 개시제의 존재하에, 임의적으로는 사슬 전이제의 존재하에 하기를 제조하기에 효과적인 조건하에서 단계 b) 에서 수득한 용액을 중합하는 단계:H-A-O-R-Y-B 또는 H-A-O-R-B-Y (두 경우 모두 간단하게 A-B 로 지칭) (이때, R 은 연결기임) 가 되도록 상기 언급한 관능기 Y 에 의해 블록 중합체 A 에 연결된 모노비닐방향족 블록 중합체 B,임의적으로는 모노비닐방향족 중합체,d) 임의적으로는 단계 c) 의 생성물을 탈기하여 임의의 미중합 단량체 및 공단량체를 분리하고, 임의적으로는 하나 이상의 블록 공중합체 A-B, 임의적으로는 모노비닐방향족 중합체 및 임의적으로는 고무를 포함하는 조성물을 회수하는 단계.