POLYMERIZABLE POLYSILOXANES WITH HYDROPHILIC SUBSTITUENTSThe invention provides an actinically-polymerizable amphiphilic polysiloxane which comprises a polysiloxane polymer chain comprising a polylsiloxane segments comprising at least one siloxane unit having a low molecular weight hydrophilic polymer chain connected with a silicone atom of the siloxane unit, and (meth)acrylamido groups each covalently bonded to one of the ends of the polysiloxane polymer chain and/or to the end of one of low molecular weight hydrophilic polymer chains each connected with one silicone atom. The present invention is also related to a polymer, an actinically-crosslinkable silicone-containing prepolymer, a silicone hydrogel polymeric material, or a silicone hydrogel contact lens, which comprises repeating units derived from an actinically-polymerizable amphiphilic polysiloxane of the invention. In addition, the invention provides a method for making silicone hydrogel contact lenses using a water-based lens-forming formulation comprising an actinically-polymerizable amphiphilic polysiloxane of the invention.Anin which:υ1 , υ2, and ω1 independently of one another are an integer of from 1 to 500; a>2 independent of each other are an integer of from 1 to 10;R3 and R4, independently of each other, are a direct bond or a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene divalent radical;R10 and R11 , independently of each other, are a substituted or unsubstituted C-i- C10 alkylene divalent radical;R5, R6, R7, Re, Rg, R12, R-I3, Ri4, Ri5, R16, and R-|7, independently of one another, are C C8-alkyl, C C4 alkyl- or C C4 alkoxy-substituted phenyl, or fluoro- substituted CrCi8-alkyl, (but preferably are methyl);Li is a divalent radical of '^CH2 ~R 8 Xl Rl8 jn which R18 is a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene divalent radical and Ri8' is a direct bond or a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene divalent radical, Xi is a direct bond, a thio ether bond (-S-), -NR2o- in which R2o is a substituted or unsubstituted CrC10 alkyl, or a divalent radical of NH 0 0 R20 OH R20 OH— NH-C-R19-S— ^ -C-NH-R19-S- ^ -N-CH2-CH-CH2-NH- ^ OR -N-CH2-CH-CH2-S- jn which R19 is a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene divalent radical and R20 is a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl;L2 is a direct bond or a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene divalent radical;E2 and E3, independent of one another, are hydrogen, substituted or unsubstituted CrC8-alkyl, d-C8-alkoxy, -NH2, -NHR' with R' being C1-C10 alkyl, hydroxyl, carboxyl, Br, CI, thiol, or a polymerizable group which is in which r1 and r2 independent of each other are integer of 0 or 1 , R' is hydrogen or methyl, R2i is a substituted or unsubstitutedR22 oO O _c y_co-ou— d-C10 alkylene divalent radical, X2 is — NH-C- _ -C-NH- _ R23R22 o— C C-O— R-ig-S—-NH-C-R19-S— -C-NH-R19-S- _ R23 JN W CH R^ GND R^ independent of each other are C C8 alkyl (preferably methy), and R19 is a substituted or unsubstituted C1-C10 alkylene divalent radical, provided that either (i) Ei and E2 both are a polymerizable group or (ii) E3 is a polymerizable group; andhPC is a hydrophilic pol segment selected from the group consisting of (1 ) polyoxazoline segment in which R is hydrogen, methyl or ethyl group, and q is an integer from 3 to 500) which is obtained in a ring-opening polymerization of oxazoline, (2) a polypeptide segment composed of at least one amino acid selected from the group consisting of asparagine, glutamine, alanine, glycine, and combinations thereof, and (3) a hydrophilic polymer segment composed of hydrophilic monomeric units derived from at least one hydrophilic vinylic monomer selected from the group consisting of (meth)acrylamide, N,N- dimethyl (meth)acrylamide, dimethylaminoethyl (meth)acrylate,dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-N-methyl isopropylamide, N-vinyl-N-methyl acetamide, N-vinyl formamide, N-vinyl acetamide, N-vinyl isopropylamide, N-vinyl-N-methyl acetamide, N-methyl-3- methylene-2-pyrrolidone, 1 -ethyl-3-methylene-2-pyrrolidone, 1 -methyl-5- methylene-2-pyrrolidone, 1 -ethyl-5-methylene-2-pyrrolidone, 5-methyl-3- methylene-2-pyrrolidone, 5-ethyl-3-methylene-2-pyrrolidone, 1 -n-propyl-3- methylene-2-pyrrolidone, 1 -n-propyl-5-methylene-2-pyrrolidone, 1 -isopropyl-3- methylene-2-pyrrolidone, 1 -isopropyl-5-methylene-2-pyrrolidone, 1 -n-butyl-3- methylene-2-pyrrolidone, 1-tert-butyl-3-methylene-2-pyrrolidone, and mixtures thereof.The actinically-polymerizable amphiphilic polysiloxane of any one of claim 1 , wherein Ei and E2 are an polymerizable group of .The actinically-polymerizable amphiphilic polysiloxane of claim 1 or 2, wherein E1 and E2 are hydrogen, substituted or unsubstituted CrC8-alkyl, CrC8-alkoxy, -NH2, -NHR' with R' being C Cio alkyl, hydroxyl, carboxyl, Br, CI, or thiol.The actinically-polymerizable amphiphilic polysiloxane of any one of claims 1 to 3, wherein E3 is an polymerizable group of .
친수성 치환기를 갖는 중합성 폴리실록산본 발명은 실록산 단위의 실리콘 원자와 연결된 저분자량 친수성 중합체 사슬을 갖는 적어도 하나의 실록산 단위를 포함하는 폴리실록산 분절을 포함하는 폴리실록산 중합체 사슬, 및 폴리실록산 중합체 사슬의 말단 중 하나 및/또는 하나의 실리콘 원자와 각각 연결된 저분자량 친수성 중합체 사슬들 중 하나의 말단에 각각 공유 결합된 (메트)아크릴아미도기를 포함하는 화학선 중합성 양친매성 폴리실록산을 제공한다. 본 발명은 또한, 본 발명의 화학선 중합성 양친매성 폴리실록산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는, 중합체, 화학선 가교성 실리콘-함유 예비중합체, 실리콘 하이드로겔 고분자 재료, 또는 실리콘 하이드로겔 콘택트렌즈에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 화학선 중합성 양친매성 폴리실록산을 포함하는 수계 렌즈 형성 배합물을 사용하여 실리콘 하이드로겔 콘택트렌즈를 제조하는 방법을 제공한다.화학식 (1) 또는 (2)의 화학선 중합성 양친매성 폴리실록산.[화학식 1][화학식 2]여기서,υ1, υ2, 및 ω1은 서로 독립적으로 1 내지 500의 정수이고;ω2는 서로 독립적으로 1 내지 10의 정수이고;R3와 R4는 서로 독립적으로 직접 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고;R10과 R11은 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고;R5, R6, R7, R8, R9, R12, R13, R14, R15, R16, 및 R17은 서로 독립적으로 C1-C8-알킬, C1-C4 알킬- 또는 C1-C4 알콕시-치환 페닐, 또는 플루오로-치환 C1-C18 알킬, (그러나, 바람직하게는 메틸)이고;L1은 의 2가 라디칼이며, 여기서 R18은 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고, R18'은 직접 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고, X1은 직접 결합, 티오 에테르 결합 (-S-), -NR20- 이며, 여기서 R20은 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬, 또는 , , , , , , 또는 의 2가 라디칼이며, 여기서 R19는 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고 R20은 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬이고;L2는 직접 결합 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고;E1, E2 및 E3는 서로 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, -NH2, R'이 C1-C10 알킬인 -NHR', 하이드록실, 카르복실, Br, Cl, 티올, 또는  중합성기이며, 여기서, r1과 r2는 서로 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, R"은 수소 또는 메틸이고, R21은 치환 또는 비치환된 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고, X2는 , , , , , 이며, 여기서 R22와 R23은 서로 독립적으로 C1-C8 알킬(바람직하게는 메틸)이고, R19는 치환 또는 비치환 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이며, 단, (i) E1과 E2가 모두 중합성기이거나 (ii) E3가 중합성기이고;hPC는 (1) 옥사졸린의 개환 중합에서 얻어지는 폴리옥사졸린 분절(, 여기서 R1은 수소, 메틸 또는 에틸기, q는 3 내지 500의 정수임), (2) 아스파라긴, 글루타민, 알라닌, 글리신, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 아미노산으로 이루어진 폴리펩티드 분절, 및 (3) (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-N-메틸 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-에틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-메틸-5-메틸렌-2-피롤리돈, 1-에틸-5-메틸렌-2-피롤리돈, 5-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 5-에틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-n-프로필-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-n-프로필-5-메틸렌-2-피롤리돈, 1-이소프로필-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-이소프로필-5-메틸렌-2-피롤리돈, 1-n-부틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-tert-부틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 비닐계 단량체로부터 유도된 친수성 단량체 단위로 이루어진 친수성 중합체 분절로 이루어진 군으로부터 선택된 친수성 중합체 분절임.