LOW-TO-MID RANGE WATER-REDUCING POLYMER WITH MIXED POLYOXYALKYLENE SIDE CHAINSMethods for plasticizing cementitious mixtures having relatively high water/cement ratio (at least 0.40 or higher) are surprisingly improved in terms of dosage efficiency, compared to conventional "superplasticizer" polycarboxylate polymers, when the comb-type carboxylate copolymer is formed from two different polyether side chains, specifically selected monomer constituents: (A) first polyoxyalkylene monomer represented by structural formula (R1)(R3)C=C(R2)((CH2)m(CO)nO(CH2)o(AO)pR4) wherein (AO)p represents linear alkylene oxide and p is an integer of 5-23; (B) second polyoxyalkylene monomer represented by structural formula (R1)(R3)C=C(R2)((CH2)m(CO)nO(CH2)o(AO)qR4) wherein (AO)q represents linear alkylene oxide groups and q is an integer of 20 to 200; (C) unsaturated carboxylic acid monomer represented by (R5)(R7)C=C(R6)(C(O)OM) wherein M represents an alkali metal, and the ratio of component A to component B is 20:80 to 50:50; and, optionally, (D) a water- soluble monomer represented by (R8)(R9)C=C(R10)(X) wherein R8, R9, and R10 each represent hydrogen or methyl group, and X represents C(O)NH2, C(O)NHR11, C(O)NR12R13, OR14, SO3H, C6H4SO3H, or C(O)NHC(CH3)2CH2SO3H, or mixture thereof, wherein R11, R12, R13, and R14 each represent a C1 to C5 alkyl group.A method for achieving low-to-mid-range water reduction in a hydratable cementitious composition, comprising: combining with water and cement to form a hydratable cementitious mixture, wherein the water-to-cement (w/c) ratio is at least 0.44 and no greater than 0.80, at least one comb-type carboxylate copolymer formed from the following monomer components (A), (B), (C), and optionally (D):(A) a first polyoxyalkylene monomer represented by structural formula:R1 R2 /(CH2; CO)rsO(CH2}o{AO)pR wherein R1 and R2 individually represent hydrogen atom or methyl group; R3 represents hydrogen or -COOM group wherein M represents a hydrogen atom or an alkali metal; AO represents oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms or mixtures thereof; 'm' represents an integer of 0 to 2; 'n' represents an integer of 0 or 1 ; 'o' represents an integer of 0 to 4; 'p' represents an average number of oxyalkylene groups and is an integer from 5 to 35; and R4 represents a hydrogen atom or Ci to C4 alkyl group;(B) a second polyoxyalkylene monomer represented by structural formula: wherein R1 and R2 individually represent hydrogen atom or methyl group; R3 represents hydrogen or -COOM group wherein M represents a hydrogen atom or an alkali metal; AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms or mixtures thereof; 'm' represents an integer of 0 to 2; 'n' represents an integer of 0 or 1 ; 'o' represents an integer of 0 to 4; 'q' represents an average number of oxyalkylene groups and is an integer from 20 to 200; and R4 represents a hydrogen atom or Ci to C4 alkyl group;(C) an unsaturated carboxylic acid monomer represented by structural formula: R5 Rs /C=C/ R7 C(0)OMwherein R5 and R6 individually represent hydrogen atom or methyl group; R7 represents hydrogen atom, C(0)OR8, or C(0)NH R8 wherein R8 represents a Ci to C4 alkyl group, and M represents a hydrogen atom or an alkali metal; and, optionally,(D) an unsaturated, water-soluble monomer represented by structural formula:R9 R10C= C/ R11 x wherein R9, R10, and R1 1 each independently represent a hydrogen atom, methyl group or C(0)OH; X represents C(0)NH2, C(0)NHR12, C(0)NR13R14, O-R15, S03H, C6H4S03H, or C(0)NHC(CH3)2CH2S03H, or mixture thereof, wherein R12, R13, R14, and R15 each independently represent a Ci to C5 alkyl group; and wherein the molar ratio of component (A) to component (B) is from 15:85 to 85: 15, and further wherein the molar ratio of component (C) to the sum of component (A) and component (B) is 90: 10 to 50:50. 2. The method of claim 1 wherein said hydratable cementitious mixture is a concrete having a cement to concrete ratio within the range of 240 to 340 kg/m3.
혼합된 폴리옥시알킬렌 측쇄를 갖는 중저 범위의 감수 중합체본 발명은 비교적 높은 물/시멘트의 비 (적어도 0.40 이상)를 갖는 시멘트질 혼합물을 가소화하기 위한 방법으로, 본 발명의 방법은 콤형 카르복실레이트 공중합체가 2개의 상이한 폴리에테르 측쇄를 갖는 다음 단량체 성분(A) 내지 (D)로부터 형성되는 경우, 종래의 "고성능 감수제"인 폴리카르복실레이트 중합체와 비교하여 투여 효율면에서 놀라울 정도로 개선된다: (A) 화학식 (R1)(R3)C=C(R2)((CH2)m(CO)nO(CH2)o(AO)pR4) (여기서, (AO)p는 선형 알킬렌 옥사이드이고, p는 5∼23의 정수임)을 갖는 제1 폴리옥시알킬렌 단량체; (B) 화학식 (R1)(R3)C=C(R2)((CH2)m(CO)nO(CH2)o(AO)qR4) (여기서, (AO)q는 선형 알킬렌 옥사이드기이고, q는 20∼200의 정수임)을 갖는 제2 폴리옥시알킬렌 단량체; (C) 화학식 (R5)(R7)C=C(R6)(C(O)OM) (여기서, M은 알칼리 금속을 나타내고, 성분 A 대 성분 B의 비가 20:80 내지 50:50임)을 갖는 불포화 카르복시산 단량체; 및 (D) 선택적인 성분으로서 화학식 (R8)(R9)C=C(R10)(X) (여기서, R8, R9, 및 R10은 각각 수소 또는 메틸기이고, X는 C(O)NH2, C(O)NHR11, C(O)NR12R13, OR14, SO3H, C6H4SO3H, 또는 C(O)NHC(CH3)2CH2SO3H, 또는 이들의 혼합물이고, R11, R12, R13, 및 R14 는 각각 C1-C5 알킬기임)을 갖는 수용성 단량체.물/시멘트(w/c)의 비가 0.44∼0.80인 수경성 시멘트질 혼합물을 형성하기 위해서 하기 단량체 성분(A), (B), (C) 및 선택적으로 단량체 성분(D)로부터 형성된 적어도 하나의 콤형 카르복실레이트 공중합체를 물 및 수경성 시멘트와 혼합하는 것을 포함하는, 수경성 시멘트질 조성물에서 중저 범위의 감수를 달성하는 방법:(A) 하기 화학식을 갖는 제1 폴리옥시알킬렌 단량체:상기 식에서, R1 및 R2는 각각 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R3은 수소 또는 -COOM기를 나타내고, 여기서 M은 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타내고; AO는 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기 또는 이들의 혼합물을 나타내고; "m"은 0∼2의 정수를 나타내고; "n"은 0 또는 1의 정수를 나타내고; "o"는 0∼4의 정수를 나타내고; "p"는 옥시알킬렌기의 평균 수를 나타내며, 5∼35의 정수이고; R4는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내고;(B) 하기 화학식을 갖는 제2 폴리옥시알킬렌 단량체:상기 식에서, R1 및 R2는 각각 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R3은 수소 또는 -COOM기를 나타내고, 여기서 M은 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타내고; AO는 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기 또는 이들의 혼합물을 나타내고; "m"은 0∼2의 정수를 나타내고; "n"은 0 또는 1의 정수를 나타내고; "o"는 0∼4의 정수를 나타내고; "q"는 옥시알킬렌기의 평균 수를 나타내며, 20∼200의 정수이고; R4는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내고;(C) 하기 화학식을 갖는 불포화 카르복시산 단량체:상기 식에서, R5 및 R6는 각각 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R7은 수소 원자, C(O)OR8, 또는 C(O)NHR8 을 나타내고, 여기서 R8은 C1-C4 알킬기를 나타내고; M은 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타내고; 및 선택적으로(D) 하기 화학식을 갖는 불포화 수용성 단량체:상기 식에서, R9, R10, 및 R11은 각각 수소 원자, 메틸기 또는 C(O)OH를 나타내고; X는 C(O)NH2, C(O)NHR12, C(O)NR13R14, O-R15, SO3H, C6H4SO3H, 또는 C(O)NHC(CH3)2CH2SO3H, 또는 이들의 혼합물을 나타내고, 여기서 R12, R13, R14, 및 R15 는 각각 독립적으로 C1-C5 알킬기를 나타내고;여기서, 성분(A) 대 성분(B)의 몰비가 15:85 내지 85:15이고, 그리고 성분(C) 대 성분(A) 및 성분(B)의 합계의 몰비가 90:10 내지 50:50이다.