CATALYST SYSTEMS AND POLYMERIZATION PROCESSES FOR USING THE SAMEA catalyst system is provided, including a product of the combination of an unbridged Group 4 metallocene compound and a 2,6-bis(imino)pyridyl iron complex. A process for the polymerization of monomers (such as olefin monomers) and a polymer produced therefrom are also provided.A catalyst system comprising the product of a combination of:a group 4 metallocene catalyst represented by the formula (i):wherein:m is a group 4 metal and m is a group 4 metal,x1and x2independently a monovalent anionic ligand, a diene ligand, an alkylidene ligand, or x1and x2joined to form a metal annular ring, and r1、r2、r3、r4、r5、r6、r13、r14、r15and r16each of which is independently selected from hydrogen, halogen, c1-c40hydrocarbyl, substituted c1-c40hydrocarbyl group, -nr'2、-sr'、-or’、-osir'3or-pr'2wherein each r' is independently hydrogen, halogen, c1-c10alkyl or c6-c10aryl, or r1and r2，r2and r3，r3and r4，r4and r5，r1and r5，r14and r15and r15and r16one or more ofmultiple are joined to form a saturated ring, an unsaturated ring, a substituted saturated ring, or a substituted unsaturated ring;r7、r8、r9、r10、r11and r12each of which is independently selected from hydrogen, halogen, c1-c40hydrocarbyl, substituted c1-c40hydrocarbyl, aryl, substituted aryl, -nr'2、-sr'、-or’、-osir'3or-pr'2wherein each r' is independently hydrogen, halogen, c1-c10alkyl or c6-c10aryl, or r7and r8，r8and r10and r10and r12one or more of which are joined to form a saturated ring, an unsaturated ring, a substituted saturated ring, or a substituted unsaturated ring; andan iron catalyst represented by formula (ii):wherein:r6aand r15aindependently halogen, -cf3hydrogen or c1-c22-alkyl or-or', r1aand r2aeach of (a) is independently hydrogen, c1-c22alkyl radical, c2-c22-alkenyl, c6-c22-an aryl group, an arylalkyl group wherein the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms and the aryl group has 6 to 20 carbon atoms, or a five-, six-or seven-membered heterocyclic group comprising at least one atom selected from n, p, o and s, wherein r is1aand r2aeach of which is optionally substituted with halogen, -nr'2-or' or-sir '3is substituted in which r1aoptionally with r3ain combination with r2aoptionally with r5ain combination, independently in each case, form a five-, six-or seven-membered ring,r3a、r4a、r5a、r7a、r8a、r9a、r10a、r11a、r12a、r13aand r14aeach of (a) is independently hydrogen, c1-c22alkyl radical, c2-c22-alkenyl, c6-c22aryl, arylalkyl in which the alkyl has from 1 to 10 carbon atoms and the aryl has from 6 to 20 carbon atoms, -nr'2-or', halogen, -sir '3or a five-, six-, or seven-membered heterocyclyl containing at least one atom selected from n, p, o and s;wherein r is3a、r4a、r5a、r7a、r8a、r9a、r10a、r11a、r12a、r13aand r14aeach of which is independently optionally substituted with halogen, -nr'2-or' or-sir '3the substitution is carried out by the following steps,x1aand x2aindependently of one another is halogen, hydrogen, c1-c20alkyl radical, c2-c10-alkenyl, c6-c20aryl, arylalkyl in which the alkyl has from 1 to 10 carbon atoms and the aryl has from 6 to 20 carbon atoms, -nr'2、-or’、-sr’、-so3r ', -oc (o) r', -cn, -scn, β -dione, -co, -bf4-、-pf6or bulky noncoordinating anions, or x1aand x2aoptionally combined to form a five-or six-membered ring,each r' is independently hydrogen, c1-c22alkyl radical, c2-c22-alkenyl, c6-c22-aryl, arylalkyl in which the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms and the aryl group has 6 to 20 carbon atoms, or-sir '3wherein r 'is optionally substituted with a halogen or a nitrogen-or oxygen-containing group, or two r' groups are optionally combined to form a five-or six-membered ring,each r' is independently hydrogen, c1-c22alkyl radical, c2-c22-alkenyl, c6-c22aryl, arylalkyl in which the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms and the aryl group has 6 to 20 carbon atoms, in which each r'optionally substituted with a halogen or a nitrogen-or oxygen-containing group, or two r' groups are optionally combined to form a five-or six-membered ring.
촉매계 및 이를 사용하기 위한 중합 방법본 발명에는 브릿지 연결되지 않은 4족 메탈로센 화합물 및 2,6-비스(이미노)피리딜 철 착체의 조합의 생성물을 포함하는 촉매계가 제공된다. 단량체(예컨대 올레핀 단량체)의 중합 방법 및 그로부터 생성된 중합체가 또한 제공된다.하기 화학식(I)으로 나타낸 4족 메탈로센 촉매와 하기 화학식(II)으로 나타낸 철 촉매의 조합의 생성물을 포함하는 촉매계:[이미지]상기 식에서,M은 4족 금속이며;X1 및 X2는 독립적으로 1가 음이온성 리간드, 디엔 리간드, 알킬리덴 리간드이거나, 또는 X1 및 X2는 연결되어 메탈로시클릭 고리를 형성하며; 각각의 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R13, R14, R15 및 R16은 수소, 할로겐, C1-C40 히드로카르빌, 치환된 C1-C40 히드로카르빌, -NR'2, -SR', -OR', -OSiR'3 또는 -PR'2로부터 독립적으로 선택되며, 여기서 각각의 R'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C10 알킬 또는 C6-C10 아릴이고, 또는 R1과 R2, R2와 R3, R3과 R4, R4와 R5, R1과 R5, R14와 R15, 및 R15와 R16 중 하나 이상은 연결되어 포화 고리, 불포화 고리, 치환된 포화 고리 또는 치환된 불포화 고리를 형성하며;각각의 R7, R8, R9, R10, R11 및 R12는 수소, 할로겐, C1-C40 히드로카르빌, 치환된 C1-C40 히드로카르빌, 아릴, 치환된 아릴, -NR'2, -SR', -OR', -OSiR'3 또는 -PR'2로부터 독립적으로 선택되며, 여기서 각각의 R'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C10 알킬 또는 C6-C10 아릴이고, 또는 R7과 R8, R8과 R10, 및 R10과 R12 중 하나 이상은 연결되어 포화 고리, 불포화 고리, 치환된 포화 고리 또는 치환된 불포화 고리를 형성한다;[이미지]상기 식에서,R6a 및 R15a는 독립적으로 할로겐, -CF3, 수소 또는 C1-C22-알킬 또는 -OR'이며; 각각의 R1a 및 R2a는 독립적으로 수소, C1-C22-알킬, C2-C22-알케닐, C6-C22-아릴, 아릴알킬(여기서 알킬은 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 아릴은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다), 또는 N, P, O 및 S로부터 선택된 1 이상의 원자를 포함하는 5, 6 또는 7원 헤테로시클릴이며, 각각의 R1a 및 R2a는 할로겐, -NR'2, -OR' 또는 -SiR"3에 의해 임의로 치환되며, R1a는 R3a와 임의로 결합하고, R2a는 R5a와 임의로 결합하여, 각각의 경우에서 5, 6 또는 7원 고리를 독립적으로 형성하며;각각의 R3a, R4a, R5a, R7a, R8a, R9a, R10a, R11a, R12a, R13a 및 R14a는 독립적으로 수소, C1-C22-알킬, C2-C22-알케닐, C6-C22-아릴, 아릴알킬(여기서 알킬은 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 아릴은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다), -NR'2, -OR', 할로겐, -SiR"3, 또는 N, P, O 및 S로부터 선택된 1 이상의 원자를 포함하는 5, 6 또는 7원 헤테로시클릴이며, 각각의 R3a, R4a, R5a, R7a, R8a, R9a, R10a, R11a, R12a, R13a 및 R14a는 독립적으로 할로겐, -NR'2, -OR' 또는 -SiR"3에 의해 임의로 치환되며;X1a 및 X2a는 독립적으로 할로겐, 수소, C1-C20-알킬, C2-C10-알케닐, C6-C20-아릴, 아릴알킬(여기서 알킬은 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 아릴은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다), -NR'2, -OR', -SR', -SO3R', -OC(O)R', -CN, -SCN, β-디케토네이트, -CO, -BF4-, -PF6- 또는 벌크한 비-배위결합성 음이온이거나, 또는 X1a 및 X2a는 임의로 결합되어 5 또는 6원 고리를 형성하며;각각의 R'는 독립적으로 수소, C1-C22-알킬, C2-C22-알케닐, C6-C22-아릴, 아릴알킬(여기서 알킬은 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 아릴은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다), 또는 -SiR"3 이며, R'는 할로겐 또는 질소- 또는 산소-함유 기에 의해 임의로 치환되거나, 또는 2개의 R' 라디칼은 임의로 결합되어 5 또는 6원 고리를 형성하며;각각의 R"는 독립적으로 수소, C1-C22-알킬, C2-C22-알케닐, C6-C22-아릴, 아릴알킬(여기서 알킬은 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 아릴은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다)이며, 각각의 R"는 할로겐 또는 질소- 또는 산소-함유 기에 의해 임의로 치환되거나, 또는 2개의 R" 라디칼은 임의로 결합되어 5 또는 6원 고리를 형성한다.