ACYLHYDRAZONE GRANULATE WITH TWO - LAYER COATING FOR USE IN LAUNDRY DETERGENTSThe invention relates to a granulate of a particular bleach catalyst i. e. an acylhydrazone compound. The granulate contains a specific two-layer coating and is useful as bleach catalyst in powder detergents. Further aspects of the invention are the preparation of the granulate and a washing or bleaching formulation containing the granulate.A two-layer coated granulate comprising a) a core pellet comprising 5% to 40% by weight based on the weight of the total granule of an acylhydrazone of formula (I) and1% to 10% by weight based on the weight of the total granule of water and/or a water soluble polymer binder which is selected from the group consisting of polyvinylalcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylates, cellulose derivatives, carbohydrates, polyethyleneglycols and mixtures thereof; whereinR1, R2, R3, R4 independently from each other are hydrogen, unsubstituted or substituted C1-C28alkyl, C1-C28alkoxy, C2-C28alkenyl, C2-C22alkinyl, C3-C12cycloalkyl, C3-C12cycloalkenyl, C7-C9aralkyl, C3-C20heteroalkyl, C3-C12cycloheteroalkyl, C5-C16heteroaralkyl, unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl, wherein the substituents for the radicals are selected from the group consisting of C1-C4alkyl; C1-C4alkoxy; hydroxy; sulfo; sulfato; halogen; cyano; nitro; carboxy; amino; N-mono- or N,N-di-C1-C4alkylamino unsubstituted or substituted by hydroxy in the alkyl moiety; N-phenylamino; N-naphthylamino wherein the amino groups is optionally quaternized; phenyl; phenoxy or naphthyloxy;or R1, R2, R3, R4 independently from each other are OR11, NR11R12, NO2 or halogen;orR1 and R2, R2 and R3 or R3 and R4 are linked together to form 1, 2 or 3 carbocyclic or heterocyclic rings, which is optionally uninterrupted or interrupted by one or more —O—, —S— or —NR13— and or which is optionally further fused with other aromatic rings and/or which is optionally substituted with one or more C1-C6akyl groups;R5 denotes hydrogen, unsubstituted or substituted C1-C28alkyl, C2-C28alkenyl, C2-C22alkinyl, C3-C12cycloalkyl, C3-C12cycloalkenyl, C7-C9aralkyl, C3-C20heteroalkyl, C3-C12cycloheteroalkyl, C5-C16heteroaralkyl, unsubstituted or substituted phenyl, or unsubstituted or substituted heteroaryl; wherein the substituents for the radicals are selected from the group consisting of C1-C4alkyl; C1-C4alkoxy; hydroxy; sulfo; sulfato; halogen; cyano; nitro; carboxy; amino; N-mono- or N,N-di-C1-C4alkylamino unsubstituted or substituted by hydroxy in the alkyl moiety; N-phenylamino; N-naphthylamino wherein the amino groups is optionally quaternized; phenyl; phenoxy or naphthyloxy;R6 denotes hydrogen, C1-C28alkyl, C2-C28alkenyl, C2-C22alkinyl, C3-C12cycloalkyl, C3-C12cycloalkenyl, C7-C9aralkyl, C3-C20heteroalkyl, C3-C12cycloheteroalkyl, C5-C16heteroaralkyl, unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl, or unsubstituted or substituted heteroaryl; wherein the substituents for the radicals are selected from the group consisting of C1-C4alkyl; C1-C4alkoxy; hydroxy; sulfo; sulfato; halogen; cyano; nitro; carboxy; amino; N-mono- or N,N-di-C1-C4alkylamino unsubstituted or substituted by hydroxy in the alkyl moiety; N-phenylamino; N-naphthylamino wherein the amino groups is optionally quaternized; phenyl; phenoxy or naphthyloxy;R7 is a group each group with an anion A−;k is an integer from 1 to 4;A31 is the anion of an organic or inorganic acid;R10 denotes hydrogen, C1-C28alkyl, C2-C28alkenyl, C2-C22alkinyl, C3-C12cycloalkyl, C3-C12cycloalkenyl, C7-C9aralkyl, C3-C20heteroalkyl, C3-C12cycloheteroalkyl, C5-C16heteroaralkyl;R11, R12 independently are hydrogen, C1-C18alkyl or phenyl; or R11 and R12 together with the nitrogen atom to which they are bonded form a 5 or 6 membered-ring which may contain a further N, O or S atom.R13 denotes hydrogen or C1-C18alkyl;b) 1% to 25% by weight based on the weight of the total granule of a subcoating comprising a polymer mixture of hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) and methylcelluolose (MC) in a ratio by weight of from 2:1 to 8:1;c) 1% to 20% by weight based on the weight of the total granule of a topcoating comprising a fatty acid selected from nonadecanoic acid, stearic acid, pahnitic acid, myristic acid and mixtures thereof; andd) other ingredients the sum of components a) to d) adding to 100%.
세탁용 세제에서 사용하기 위한 2-층 코팅을 갖는 아실히드라존 과립물본 발명은 특정 표백 촉매, 즉 아실히드라존 화합물의 과립물에 관한 것이다. 과립물은 특정 2-층 코팅을 포함하고 분말 세제에서 표백 촉매로서 유용하다. 본 발명의 추가의 측면은 과립물의 제조 및 과립물을 포함하는 세척 또는 표백 제제이다.a) 전체 과립의 중량을 기준으로 5 중량% 내지 40 중량%의 하기 화학식 1의 아실히드라존, 및 전체 과립의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량%의 물 및/또는 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 셀룰로스 유도체, 탄수화물, 폴리에틸렌글리콜 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 수용성 중합체 결합제를 포함하는 코어 펠릿;b) 전체 과립의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 25 중량%의, 중량비 2:1 내지 8:1의 히드록시프로필메틸셀룰로스 (HPMC) 및 메틸-셀룰로스 (MC)의 중합체 혼합물을 포함하는 서브코팅;c) 전체 과립의 중량을 기준으로 1 중량% 내지 20 중량%의, 노나데칸산, 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산 및 그의 혼합물로부터 선택된 지방산을 포함하는 탑코팅; 및d) 기타 구성성분을 포함하고,성분 a) 내지 d)의 총합이 100%가 되는 것인2-층 코팅된 과립물.<화학식 1>상기 식에서,R1, R2, R3, R4는 서로 독립적으로 수소, 비치환 또는 치환된 C1-C28알킬, C1-C28알콕시, C2-C28알케닐, C2-C22알키닐, C3-C12시클로알킬, C3-C12시클로알케닐, C7-C9아르알킬, C3-C20헤테로알킬, C3-C12시클로헤테로알킬, C5-C16헤테로아르알킬, 비치환 또는 치환된 페닐 또는 나프틸이고, 여기서 라디칼에 대한 치환기는 C1-C4알킬; C1-C4알콕시; 히드록시; 술포; 술페이토; 할로겐; 시아노; 니트로; 카르복시; 아미노; 비치환되거나 알킬 모이어티에서 히드록시에 의해 치환된 N-모노- 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; N-페닐아미노; 아미노 기가 4급화될 수 있는 N-나프틸아미노; 페닐; 페녹시 또는 나프틸옥시로 이루어진 군으로부터 선택되거나;또는 R1, R2, R3, R4는 서로 독립적으로 OR11, NR11R12, NO2 또는 할로겐이거나;또는R1 및 R2, R2 및 R3, 또는 R3 및 R4는 함께 연결되어 1, 2 또는 3개의 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 이것은 비개재되거나 하나 이상의 -O-, -S- 또는 -NR13-이 개재될 수 있고/있거나 이것은 다른 방향족 고리와 추가로 융합될 수 있고/있거나 이것은 1개의 이상의 C1-C6알킬 기로 치환될 수 있고;R5는 수소, 비치환 또는 치환된 C1-C28알킬, C2-C28알케닐, C2-C22알키닐, C3-C12시클로알킬, C3-C12시클로알케닐, C7-C9아르알킬, C3-C20헤테로알킬, C3-C12시클로헤테로알킬, C5-C16헤테로아르알킬, 비치환 또는 치환된 페닐, 또는 비치환 또는 치환된 헤테로아릴을 나타내고; 여기서 라디칼에 대한 치환기는 C1-C4알킬; C1-C4알콕시; 히드록시; 술포; 술페이토; 할로겐; 시아노; 니트로; 카르복시; 아미노; 비치환되거나 알킬 모이어티에서 히드록시에 의해 치환된 N-모노- 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; N-페닐아미노; 아미노 기가 4급화될 수 있는 N-나프틸아미노; 페닐; 페녹시 또는 나프틸옥시로 이루어진 군으로부터 선택되고;R6은 수소, C1-C28알킬, C2-C28알케닐, C2-C22알키닐, C3-C12시클로알킬, C3-C12시클로알케닐, C7-C9아르알킬, C3-C20헤테로알킬, C3-C12시클로헤테로알킬, C5-C16헤테로아르알킬, 비치환 또는 치환된 페닐 또는 나프틸, 또는 비치환 또는 치환된 헤테로아릴을 나타내고; 여기서 라디칼에 대한 치환기는 C1-C4알킬; C1-C4알콕시; 히드록시; 술포; 술페이토; 할로겐; 시아노; 니트로; 카르복시; 아미노; 비치환되거나 알킬 모이어티에서 히드록시에 의해 치환된 N-모노- 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; N-페닐아미노; 아미노 기가 4급화될 수 있는 N-나프틸아미노; 페닐; 페녹시 또는 나프틸옥시로 이루어진 군으로부터 선택되고;R7은  또는  기이고, 각 기는 음이온 A-를 가지며;k는 1 내지 4의 정수이고;A-는 유기 산 또는 무기 산의 음이온이고;R10은 수소, C1-C28알킬, C2-C28알케닐, C2-C22알키닐, C3-C12시클로알킬, C3-C12시클로알케닐, C7-C9아르알킬, C3-C20헤테로알킬, C3-C12시클로헤테로알킬, C5-C16헤테로아르알킬을 나타내고;R11, R12는 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 페닐이거나; 또는 R11 및 R12는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5원 또는 6원-고리를 형성하고, 이것은 추가의 N, O 또는 S 원자를 함유할 수 있고;R13은 수소 또는 C1-C18알킬을 나타낸다.