PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-AMINO-1-(2,6-DISUBSTITUTED-PHENYL)PYRAZOLESThe present invention discloses an efficient preparation of 3-amino-1-((2,6-di-substituted)phenyl)pyrazoles.The method for being used to prepare the compound of formula (i)whereinr1、r2and r3halogen, cyano, nitro, (c are indicated independently of one another1-c6) alkyl, (c2-c6) alkenyl, (c2-c6) alkynyl, (c3-c6) naphthenic base, (c1-c6) alkoxy, (c2-c6) alkenyloxy group, (c2-c6) alkynyloxy group, (c3-c6) cycloalkyloxy, phenyl (c1- c6) alkyl, aryl, cyano (c1-c6) alkyl, the halogenated (c with 1-9 same or different halogen atoms1-c6) alkyl, halogenated (c with 1-9 same or different halogen atoms3-c6) naphthenic base, there are 1-9 same or different halogens halogenated (the c of atom1-c6) alkoxy, (c1-c6) alkoxy carbonyl (c1-c6) alkyl, (c1-c6) alkoxy (c1-c6) alkyl, (c1-c6) alkyl sulfenyl, the halogenated (c with 1-9 same or different halogen atoms1-c6) alkyl sulfenyl, (c1-c6) alkane base sulfinyl, the halogenated (c with 1-9 same or different halogen atoms1-c6) alkyl sulphinyl, (c1-c6) alkane base sulfonyl, the halogenated (c with 1-9 same or different halogen atoms1-c6) alkyl sulphonyl,n represents the number come in the freely group of 0,1 and 2 compositions, wherein when n > 1, r3can it is identical or different andr4and r5hydrogen, cyano, nitro, (c are indicated independently of one another1-c6) alkyl, (c3-c6) naphthenic base, (c1-c6) alkoxy, (c3-c6) cycloalkyloxy, phenyl (c1-c6) alkyl, aryl, heteroaryl, cyano (c1-c6) alkyl, have 1-9 identical or not halogenated (the c of same halogen atom1-c6) alkyl, the halogenated (c with 1-9 same or different halogen atoms1-c6) alcoxyl base, (c1-c6) alkoxy carbonyl (c1-c6) alkyl, (c1-c6) alkoxy (c1-c6) alkyl, (c1-c6) alkyl sulfenyl, have 1-9 halogenated (the c of a same or different halogen atom1-c6) alkyl sulfenyl, (c1-c6) alkyl sulphinyl, have 1-9 phase halogenated (the c of same or different halogen atoms1-c6) alkyl sulphinyl, (c1-c6) alkyl sulphonyl, have 1-9 identical or different halogen atom halogenated (c1-c6) alkyl sulphonylwherein, in the first step, in the presence of the alkali of catalytic amount, make the compound or its salt of formula (iv)wherein r1、r2、r3there is above mentioned meaning with n,with conducte-orz-the compound of the formula (v) of isomers reactswherein r4and r5with above mentioned meaning,to obtain the compound of formula (iii)wherein r1、r2、r3、r4、r5there is above mentioned meaning with n,in second step, the compound of formula (iii) is cyclized in presence of an acid, obtains the compound of formula (ii)wherein r1、r2、r3、r4、r5there is above mentioned meaning with n,in the third step, the compound of formula (ii) is converted in the presence of oxidant, the iodate material resource of catalytic amount and organic acid for the compound of formula (i).
3-아미노-1-(2,6-이치환 페닐)피라졸의 제조 방법본 발명은 3-아미노-1-((2,6-이치환)페닐)피라졸의 효율적인 제조를 개시한다.제1 단계에서, 화학식 (IV)의 화합물 또는 그의 염을 촉매량의 염기의 존재하에 E- 또는 Z-이성체로서의 화학식 (V)의 화합물과 반응시켜 화학식 (III)의 화합물을 제공하고, 제2 단계에서 화학식 (III)의 화합물을 산의 존재하에 고리화하여 화학식 (II)의 화합물을 제공한 후, 제3 단계에서 화학식 (II)의 화합물을 산화제, 촉매량의 요오드화물 공급원 및 유기산의 존재하에 화학식 (I)의 화합물로 전환시키는 것을 특징으로 하는, 화학식 (I)의 화합물의 제조 방법:[이미지][이미지][이미지][이미지][이미지]상기 식에서,R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알켄옥시, (C2-C6)알킨옥시, (C3-C6)사이클로알콕시, 페닐(C1-C6)알킬, 아릴, 시아노(C1-C6)알킬, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C3-C6)사이클로알킬, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알콕시, (C1-C6)알콕시카보닐(C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, (C1-C6)알킬티오, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬티오, (C1-C6)알킬설피닐, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬설피닐, (C1-C6)알킬설포닐, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬설포닐을 나타내고, n은 0, 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택된 수이고, n이 >1인 경우 R3은 동일하거나 상이할 수 있고,R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 시아노, 니트로, (C1-C6)알킬, (C3-C6)사이클로알킬, (C1-C6)알콕시, (C3-C6)사이클로알콕시, 페닐(C1-C6)알킬, 아릴, 헤테로아릴, 시아노(C1-C6)알킬, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알콕시, (C1-C6)알콕시카보닐(C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, (C1-C6)알킬티오, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬티오, (C1-C6)알킬설피닐, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로겐(C1-C6)알킬설피닐, 1 내지 9개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 (C1-C6)알킬설포닐, 할로겐(C1-C6)알킬설포닐을 나타낸다.