Method for the production of ss-ketonitrilesThe present invention relates to a method for the production of ss-ketonitriles of the general formula (I), with R, among other things, being C1-C12-alkyl, C2-C12-alkenyl, C2-C12-alkinyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, phenyl-C1-C4-alkyl, phenoxy-C1-C4-alkyl or benzyloxy-C1-C4-alkyl; R, among other things, being hydrogen, C1-C12-alkyl, C2-C12-alkenyl, C2-C12-alkinyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, phenyl, phenyl-C1-C4-alkyl, phenoxy-C1-C4-alkyl or benzyloxy-C1-C4-alkyl, comprising the reaction of a nitrile of the formula (II), with R having one of themeanings described above, comprising a carboxylic acid ester of the formula (III), with R having the meanings described above, and R being C1-C12-alkyl, C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C8-cycloalkyl, C3-C8-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, phenyl-C1-C4-alkyl, phenoxy-C1-C4-alkyl or benzyloxy-C1-C4-alkyl, wherein the reaction is performed in the presence of a potassium alkoxide and at least 80% of the nitrile of the formula (II) is fed to the reaction under reaction conditions.Method for preparing the ss-ketonitriles of general formula i:whereinr 1be c 2-c 12alkyl, c 2-c 12alkenyl, c 2-c 12alkynyl group, c 3-c 8cycloalkyl, c 3-c 8cycloalkyl-c 1-c 4alkyl, phenyl-c 1-c 4alkyl, phenoxy group-c 1-c 4alkyl or benzyloxy-c 1-c 4alkyl, wherein c 1-c 12alkyl can be by radicals r aone of replace the c in the above-mentioned group 3-c 8cycloalkyl can be by 1,2,3,4 or 5 radicals r bphenyl in replacement and the above-mentioned group can be by 1,2,3,4 or 5 radicals r creplace; r abe selected from c 1-c 10alkoxyl group, c 1-c 6alkoxy-c 1-c 4alkoxyl group, c 1-c 10alkylthio, nh 2, c 1-c 10alkylamino and two-c 1-c 10alkylamino; r bbe selected from fluorine, c 1-c 4alkyl, c 1-c 4perfluoroalkyl and as r adescribed implication; r cbe selected from fluorine, nitro, c 1-c 4alkyl, c 1-c 4perfluoroalkyl and as r adescribed implication; r 2be hydrogen, c 1-c 12alkyl, c 2-c 12alkenyl, c 2-c 12alkynyl group, c 3-c 8cycloalkyl, c 3-c 8cycloalkyl-c 1-c 4alkyl, phenyl, phenyl-c 1-c 4alkyl, phenoxy group-c 1-c 4alkyl or benzyloxy-c 1-c 4alkyl, wherein c 1-c 12alkyl can be by radicals r aone of replace the c in the above-mentioned group 3-c 8cycloalkyl can be by 1,2,3,4 or 5 radicals r bphenyl in replacement and the above-mentioned group can be by 1,2,3,4 or 5 radicals r creplace; described method comprises the carboxylicesters reaction of the nitrile that makes formula ii and formula iii:r wherein 1have one of above-mentioned implication, r wherein 2have one of above-mentioned implication and r 3be c 1-c 12alkyl, c 1-c 4alkoxy-c 1-c 4alkyl, c 3-c 8cycloalkyl, c 3-c 8cycloalkyl-c 1-c 4alkyl, phenyl-c 1-c 4alkyl, phenoxy group-c 1-c 4alkyl or benzyloxy-c 1-c 4alkyl, carry out and in described reaction, under reaction conditions, add the nitrile of at least 80% formula ii under the wherein said existence that is reflected at potassium alcoholate.
β-케토니트릴의 제조 방법본 발명은 하기 화학식 II의 니트릴을 하기 화학식 III의 카르복실산 에스테르와 반응시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 반응은 칼륨 알콕시드의 존재 하에 수행하고, 화학식 II의 니트릴의 80％ 이상을 반응 조건 하에 반응에 첨가하는 것인, 하기 화학식 I의 β-케토니트릴의 제조 방법에 관한 것이다. <화학식 I>  <화학식 II>  <화학식 III>  식 중, R1은 특히 C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 벤질옥시-C1-C4-알킬이고; R2는 특히 수소, C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 벤질옥시-C1-C4-알킬이고; R3은 C1-C12-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 벤질옥시-C1-C4-알킬이다. 하기 화학식 II의 니트릴을 하기 화학식 III의 카르복실산 에스테르와 반응시키는 것을 포함하며, 여기서 상기 반응은 칼륨 알콕시드의 존재 하에 수행하고, 화학식 II의 니트릴의 80％ 이상을 반응 조건 하에 반응에 첨가하는 것인, 하기 화학식 I의 β-케토니트릴의 제조 방법. <화학식 I> [이미지] <화학식 II> [이미지] <화학식 III> [이미지] 식 중, R1은 C2-C12-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 벤질옥시-C1-C4-알킬이며, 여기서 C1-C12-알킬은 라디칼 RA 중 하나에 의해 치환될 수 있고, 상기 언급된 라디칼에서의 C3-C8-시클로알킬기는 1, 2, 3, 4 또는 5개 라디칼 RB에 의해 치환될 수 있으며, 상기 언급된 라디칼에서의 페닐기는 1, 2, 3, 4 또는 5개 라디칼 RC에 의해 치환될 수 있고; RA는 C1-C10-알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C10-알킬티오, NH2, C1-C10-알킬아미노 및 디-C1-C10-알킬아미노로 이루어진 군으로부터 선택되고; RB는 불소, C1-C4-알킬, C1-C4-퍼플루오로알킬 및 RA에 대해 주어진 의미로 이루어진 군으로부터 선택되고; RC는 불소, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-퍼플루오로알킬 및 RA에 대해 주어진 의미로 이루어진 군으로부터 선택되고; R2는 수소, C1-C12-알킬, C2-C12-알케닐, C2-C12-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐, 페닐-C1-C4-알킬, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 벤질옥시-C1-C4-알킬이며, 여기서 C1-C12-알킬은 라디칼 RA 중 하나에 의해 치환될 수 있고, 상기 언급된 라디칼에서의 C3-C8-시클로알킬기는 1, 2, 3, 4 또는 5개 라디칼 RB에 의해 치환될 수 있으며, 상기 언급된 라디칼에서의 페닐기는 1, 2, 3, 4 또는 5개 라디칼 RC에 의해 치환될 수 있고; R3은 C1-C12-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 벤질옥시-C1-C4-알킬이다.