LOW-TO-MID-RANGE WATER REDUCTION USING POLYCARBOXYLATE COMB POLYMERSMethods for plasticizing cementitious mixtures having relatively high water/cement ratio (at least 0.40 or higher) are surprisingly improved in terms of dosage efficiency, compared to conventional "superplasticizer" polycarboxylate polymers, when the polycarboxylate polymer is formed from particularly small-sized, specifically selected monomer constituents: (A) polyoxyalkylene monomer represented by the structural formula (R1)(R3)C=C(R2)((CH2)m(CO)nO(CH2)o(AO)pR4) wherein (AO)p represents linear ethylene oxide groups and p is 5-23 and more preferably 5-15; (B) unsaturated carboxylic acid represented by (R5)(R7)C=C(R6)(C(O)OM) wherein M represents an alkali metal, the ratio of component A to component B being 20:80 to 50:50; and, optionally, (C) a hydrophilic monomer represented by (R8)(R9)C=C(R10)(CX) wherein R8, R9, and R10 each represent hydrogen or methyl group, and X represents C(O)NH2, C(O)NHR11, C(O)NR12R13, SO3H, C6H4SO3H, or C(O)NHC(CH3)2CH2SO3H, or mixture thereof, wherein R11, R12, and R13 each represent a C1 to C5 alkyl group.A method for low-to-mid-range-plasticizing of a hydratable cementitious composition using a polycarboxylate comb type co-copolymer, comprising: combining with water and cement to form a hydratable cementitious mixture, wherein the water/cement ratio is at least 0.40 and no greater than 0.80, at least one one air detaining agent and at least one polycarboxylate comb type co-polymer formed from the following monomer components:(A) polyoxyalkylene monomer represented by structural formula:c =cR /3  (C H2)m(CO)nO(CH2)o(AO)pR4wherein R and R2 individually represent hydrogen atom or methyl group; R3 represents hydrogen or -COOM group wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal; (AO)p represents linear repeating ethylene oxide groups and 'p' represents the average number of repeating ethylene oxide groups and is an integer from 5 to 23; 'm' represents an integer of 0 to 2; 'n' represents an integer of 0 or 1 ; 'o' represents an integer of 0 to 4; and R4 represents a hydrogen atom or Ci to C4 alkyl group;(B) unsaturated carboxylic acid monomer represented by structural formula:R5 R6R7 C(0)OMwherein R5 and R6 individually represent hydrogen atom or methyl group; R7 represents hydrogen or -COOM group; M is a hydrogen atom or an alkali metal; and, optionally,(C) unsaturated, water-soluble hydrophilic monomer represented by structural formula: wherein R8, R9 and R 0 each independently represent a hydrogen atom or methyl group; X represents C(0)NH2, C(0)NHR11, C(0)NR 2R13, S03H, C6H4S03H, or C(0)NHC(CH3)2CH2S03H, or mixture thereof, wherein R , R 2, and R 3 each independently represent a Ci to C5 alkyl group; and wherein the molar ratio of component (A) to component (B) is from 20:80 to 50:50, and further wherein the molar ratio of component (C) to the sum of component (A) and component (B) is 0:100 to 20:80; wherein said at least one polycarboxylate comb type co-polymer is devoid of oxyalkylene units having three or more carbon atoms or more, and is devoid of branched oxyalkylene units.
폴리카르복실레이트 빗살형 중합체를 이용한 저범위 내지 중범위 감수상대적으로 높은 물/시멘트 비(적어도 0.40 이상)를 가진 시멘트질 혼합물을 유동화 시키기 위한 방법은 폴리카르복실레이트 중합체를 특히 작은 크기의, 구체적으로: (A) 구조식 (R1)(R3)C=C(R2)((CH2)m(CO)nO(CH2)O(AO)pR4)으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 단량체(상기 식에서 (AO)p는 선형 에틸렌 옥사이드기를 나타내고 p는 5-23이고, 보다 바람직하게는 5-15임); (B) (R5)(R7)C=C(R6)(C(O)OM)으로 표시되는 불포화 카르복실산(상기 식에서 M은 알칼리 금속을 나타냄); 및 경우에 따라 (C) (R8)(R9)C=C(R10)(CX)으로 표시되는 친수성 단량체(상기 식에서 R8, R9과 R10은 각각 수소 또는 메틸기를 나타내고 X는 C(O)NH2, C(O)NHR11, C(O)NR12R13, SO3H, C6H4SO3H 또는 C(O)NHC(CH3)2CH2SO3H 또는 이들의 혼합 형태를 나타냄(여기서 R11, R12와 R13은 각각 C1 내지 C5 알킬기를 나타냄))로부터 선택된 단량체 구성성분으로부터 형성시(성분(A) 대 성분(B)의 비는 20:80 내지 50:50임) 종래의 "고유동화제" 폴리카르복실레이트 중합체에 비해 투여량 효율 면에서 놀라울 정도로 향상된다.폴리카르복실레이트 빗살형 공중합체를 사용하여 수화성 시멘트질 조성물을 저범위 내지 중범위 유동화시키기 위한 방법으로서:적어도 하나의 공기 탈연행제와 하기의 단량체 성분으로부터 형성되는 적어도 하나의 폴리카르복실레이트 빗살형 중합체를 물과 시멘트와 조합하여 물/시멘트 비가 적어도 0.40이고 0.80 이하인 수화성 시멘트질 혼합물을 형성하는 방법: (A) 하기 구조식으로 표시되는 폴리옥시알킬렌 단량체:상기 식에서 R1과 R2는 각각 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R3은 수소 또는 -COOM기를 나타내고, M은 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타내고; (AO)p는 선형의 반복 에틸렌 옥사이드기를 나타내고, 반복 에틸렌 옥사이드기의 평균 개수를 나타내는 "p"는 5 내지 23의 정수이고; "m"은 0 내지 2의 정수를 나타내고; "n"은 0 또는 1의 정수를 나타내고; "o"는 0 내지 4의 정수를 나타내고; R4는 수소 원자 또는 C1 내지 C4 알킬기를 나타냄;(B) 하기 구조식으로 표시되는 불포화 카르복실산 단량체:상기 식에서 R5과 R6은 각각 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; R7은 수소 또는 -COOM기를 나타내고; M은 수소 원자 또는 알칼리 금속임; 및 경우에 따라(C) 하기 구조식으로 표시되는 불포화 수용성 친수성 단량체:R8, R9과 R10는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고; X는 C(O)NH2, C(O)NHR11, C(O)NR12R13, SO3H, C6H4SO3H 또는 C(O)NHC(CH3)2CH2SO3H 또는 이들의 혼합 형태를 나타냄(여기서 R11, R12과 R13은 각각 독립적으로 C1 내지 C5 알킬기를 나타냄); 상기 성분(A) 대 성분(B)의 몰비는 20:80 내지 50:50이고 또한 상기 성분(C) 대 성분(A)와 성분(B)의 합계의 몰비는 0:100 내지 20:80이고; 상기 적어도 하나의 폴리카르복실레이트 빗살형 공중합체에는 3개 이상의 탄소 원자를 가진 옥시알킬렌 단위가 없고 분지형 옥시알킬렌 단위가 없음.