TRIAZINE MEDIATED LIVING RADICAL CONTROLLED POLYMERIZATIONThe disclosure provides modular triazine-based unimolecular initiator compounds useful in controlled radical polymerizations of vinyl-containing monomers.A compound of formula: or an acceptable salt thereof, wherein the dashed line represents an optional double bond;A is selected from cycloalkyi, aryl, heteroaryl, and heterocyclyl, each of which isindependently optionally substituted with one or more R4; wherein each R4 is independently selected from the group consisting of halogen,-NO2, -CN, C1-C20 alkyl, C2-C2o alkenyl, C2-C2o alkynyl optionally substituted with -Si(C C6 alkyl)3, CrC20 haloalkyl, -OH, CrC20 alkoxy, CrC20 haloalkoxy, hydroxyid-Czo alkyl), alkoxy(C C20 alkyl), -NH2, -NH(C C20 alkyl), -N(C C20 alkyl)2, -CON H2, -CONH(C C20 alkyl), -CON(d-C2o alkyl)2, -NHCO(d-C2o alkyl), -NHCO(C C20 alkoxy), -N(C C20 alkyl)CO(C C20 alkyl), -C02H, -CO2(Ci-C20 alkyl), -OCO(Ci-C2o alkyl), -C02(aryl), -S(O)0-2-(Ci-C20 alkyl), -S(0)o-2-aryl, -S(O)0-2-heteroaryl, -P(0)(OH)2, -P(0)(Ci-C2o alkoxy)2,-P(0)(aryloxy)2, cycloalkyi, cycloalkyl(CrC20 alkyl), aryl, aryl(Ci-C20 alkyl), heteroaryl, heteroaryl (Ci-C20 alkyl), heterocyclyl, and heterocyclyl(Ci-C20 alkyl), or two R4 groups on the same non-aromatic atom form an oxo;R1 is Ci-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl optionally substituted with -Si(Ci-C6 alkyl)3, C4-C10 haloalkyl, -CO2(C C20 alkyl), -S(O)0-2-(Ci-C20 alkyl), -S(O)0-2-aryl, -S(O)0-2- heteroaryl, -P(0)(OH)2, -P(O)(C C20 alkoxy)2, -P(0)(aryloxy)2, aryl, aryl(Ci-C20 alkyl), heteroaryl, or heteroaryl(Ci-C20 alkyl), wherein each of which is independently optionally substituted with one or more R5;R2 is Ci-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl optionally substituted with -Si(Ci-C6 alkyl)3, C4-C10 haloalkyl, -CO2(C C20 alkyl), -S(O)0-2-(Ci-C20 alkyl), -S(O)0-2-aryl, -S(O)0-2- heteroaryl, -P(0)(OH)2, -P(O)(C C20 alkoxy)2, -P(0)(aryloxy)2, aryl, aryl(Ci-C20 alkyl), heteroaryl, or heteroaryl(Ci-C20 alkyl), wherein each of which is independently optionally substituted with one or more R6;wherein each R5 and R6 are independently selected from the group consisting of halogen, -N02, -CN, CrC20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl optionally substituted with -Si(C C6 alkyl)3, C1-C20 haloalkyl, -OH, C1-C20 alkoxy, CrC20 haloalkoxy, hydroxy(Ci-C20 alkyl), alkoxy(C C2o alkyl), -NH2, -NH(C C20 alkyl), -N(C C20 alkyl)2, -CONH2, -CONH(C C20 alkyl), -CON(d-C2o alkyl)2, -NHCO(Ci-C20 alkyl), -N(C C20 alkyl)CO(C C20 alkyl), -C02H, -C02(C C2o alkyl), -OCO(C C20 alkyl), -C02(aryl), -S(O)0-2-(Ci-C20 alkyl), -S(O)0-2-aryl, -S(O)0-2-heteroaryl, -P(0)(OH)2, -P(O)(C C20 alkoxy)2, -P(0)(aryloxy)2, cycloalkyl, cycloalkyl(CrC20 alkyl),aryl, aryl(CrC20 alkyl), heteroaryl, heteroaryl(Ci-C20 alkyl), heterocyclyl, and heterocyclyl(CrC20 alkyl), or two R5 groups on the same non-aromatic atom form an oxo, or two R6 groups on the same non-aromatic atom form an oxo; andR3 is R7 is hydrogen, C-|-C20 alkyl, or aryl, wherein alkyl or aryl moiety is optionallysubstituted with one or more R11;R8 is hydrogen, C1-C20 alkyl, aryl, -C02R10, or -CON(R10)2; andR9 is C4-C20 alkyl, aryl, aryl(CrC20 alkyl), heteroaryl, heteroaryl(Ci-C20 alkyl),heterocyclyl, heterocyclyl(C C20 alkyl), -C02R10, -CON(R10)2, or -CN, wherein each alkyl, aryl, heteroaryl, or heterocyclyl moiety is optionally substituted with one or more R11; andwherein each R10 is independently selected from the group consisting of hydrogen, Ci-C20 alkyl, or aryl, wherein each alkyl or aryl moiety is optionally substituted with one or more R11;wherein each R11 is independently selected from the group consisting of halogen, -N02, -CN, Ci-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl optionally substituted with -Si(Ci-C20 alkyl)3, C C20 haloalkyl, -OH, Ci-C2o alkoxy, C C20 haloalkoxy, hydroxy(Ci-C20 alkyl), alkoxy(C C2o alkyl), -NH2, -NH(C C2o alkyl), -N(C C20 alkyl)2, -CONH2, -CONH(C C20 alkyl), -CON(Ci-C20 alkyl)2, -NHCO(Ci-C20 alkyl), -N(C C20 alkyl)CO(C C20 alkyl), amino(Ci-C2o alkyl), -C02H, -CO2(C C20 alkyl), -OCO(C C20 alkyl), -C02(aryl), -8(0)ο-2-(0·ι-02ο alkyl), -S(O)0-2-aryl, and -S(O)0-2-heteroaryl, or two R11 that are on non- aromatic atom form an oxo;or R3 is a polymeric group resulting from polymerization of one or more of vinyl- containing monomers.
트리아진 매개된 리빙 라디칼 조절가능한 중합본원은 비닐 함유 모노머의 조절된 라디칼 중합에 유용한 단위(modular) 트리아진 기반의 일분자 개시제 화합물을 제공한다.하기 식의 화합물 또는 그 허용되는 염:상기 식에서,점선은 임의적 이중 결합을 나타내고;A는 사이클로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 및 헤테로사이클릴로부터 선택되고, 이들 각각은 독립적으로 하나 이상의 R4로 임의로 치환되며;여기서 각각의 R4는 독립적으로 할로겐, -NO2, -CN, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, -Si(C1-C6 알킬)3로 임의로 치환된 C2-C20 알키닐, C1-C20 할로알킬, -OH, C1-C20 알콕시, C1-C20 할로알콕시, 하이드록시(C1-C20 알킬), 알콕시(C1-C20 알킬), -NH2, -NH(C1-C20 알킬), -N(C1-C20 알킬)2, -CONH2, -CONH(C1-C20 알킬), -CON(C1-C20 알킬)2, -NHCO(C1-C20 알킬), -NHCO(C1-C20 알콕시), -N(C1-C20 알킬)CO(C1-C20 알킬), -CO2H, -CO2(C1-C20 알킬), -OCO(C1-C20 알킬), -CO2(아릴), -S(O)0-2-(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-아릴, -S(O)0-2-헤테로아릴, -P(O)(OH)2, -P(O)(C1-C20 알콕시)2, -P(O)(아릴옥시)2, 사이클로알킬, 사이클로알킬(C1-C20 알킬), 아릴, 아릴(C1-C20 알킬), 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20 알킬), 헤테로사이클릴, 및 헤테로사이클릴(C1-C20 알킬)로 이루어지는 군으로부터 선택되거나, 동일한 비-방향족 원자 상의 2개의 R4 기는 옥소를 형성하고;R1은 C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, -Si(C1-C6 알킬)3으로 임의로 치환된 C2-C20 알키닐, C4-C10 할로알킬, -CO2(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-아릴, -S(O)0-2-헤테로아릴, -P(O)(OH)2, -P(O)(C1-C20 알콕시)2, -P(O)(아릴옥시)2, 아릴, 아릴(C1-C20 알킬), 헤테로아릴, 또는 헤테로아릴(C1-C20 알킬)이고, 여기서 이들 각각은 독립적으로 하나 이상의 R5로 임의로 치환되며;R2는 C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, -Si(C1-C6 알킬)3으로 임의로 치환된 C2-C20 알키닐, C4-C10 할로알킬, -CO2(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-아릴, -S(O)0-2-헤테로아릴, -P(O)(OH)2, -P(O)(C1-C20 알콕시)2, -P(O)(아릴옥시)2, 아릴, 아릴(C1-C20 알킬), 헤테로아릴, 또는 헤테로아릴(C1-C20 알킬)이고, 여기서 이들 각각은 독립적으로 하나 이상의 R6으로 임의로 치환되며; 여기서 각각의 R5 및 R6은 독립적으로 할로겐, -NO2, -CN, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, -Si(C1-C6 알킬)3으로 임의로 치환된 C2-C20 알키닐, C1-C20 할로알킬, -OH, C1-C20 알콕시, C1-C20 할로알콕시, 하이드록시(C1-C20 알킬), 알콕시(C1-C20 알킬), -NH2, -NH(C1-C20 알킬), -N(C1-C20 알킬)2, -CONH2, -CONH(C1-C20 알킬), -CON(C1-C20 알킬)2, -NHCO(C1-C20 알킬), -N(C1-C20 알킬)CO(C1-C20 알킬), -CO2H, -CO2(C1-C20 알킬), -OCO(C1-C20 알킬), -CO2(아릴), -S(O)0-2-(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-아릴, -S(O)0-2-헤테로아릴, -P(O)(OH)2, -P(O)(C1-C20 알콕시)2, -P(O)(아릴옥시)2, 사이클로알킬, 사이클로알킬(C1-C20 알킬), 아릴, 아릴(C1-C20 알킬), 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20 알킬), 헤테로사이클릴, 및 헤테로사이클릴(C1-C20 알킬)로 이루어지는 군으로부터 선택되거나, 동일한 비-방향족 원자 상의 2개의 R5 기는 옥소를 형성하거나, 동일한 비-방향족 원자 상의 2개의 R6 기는 옥소를 형성하고; R3은 이고; R7은 수소, C1-C20 알킬, 또는 아릴이고, 여기서 알킬 또는 아릴 모이어티는 하나 이상의 R11로 임의로 치환되고;R8은 수소, C1-C20 알킬, 아릴, -CO2R10, 또는 -CON(R10)2이고; R9는 C4-C20 알킬, 아릴, 아릴(C1-C20 알킬), 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C20 알킬), 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴(C1-C20 알킬), -CO2R10, -CON(R10)2, 또는 -CN이고, 여기서 각각의 알킬, 아릴, 헤테로아릴, 또는 헤테로사이클릴 모이어티는 하나 이상의 R11로 임의로 치환되고; 여기서 각각의 R10은 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 또는 아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기서 각각의 알킬 또는 아릴 모이어티는 하나 이상의 R11로 임의로 치환되며;여기서 각각의 R11은 독립적으로 할로겐, -NO2, -CN, C1-C20 알킬, C2-C20 알케닐, -Si(C1-C6 알킬)3으로 임의로 치환된 C2-C20 알키닐, C1-C20 할로알킬, -OH, C1-C20 알콕시, C1-C20 할로알콕시, 하이드록시(C1-C20 알킬), 알콕시(C1-C20 알킬), -NH2, -NH(C1-C20 알킬), -N(C1-C20 알킬)2, -CONH2, -CONH(C1-C20 알킬), -CON(C1-C20 알킬)2, -NHCO(C1-C20 알킬), -N(C1-C20 알킬)CO(C1-C20 알킬), 아미노(C1-C20 알킬), -CO2H, -CO2(C1-C20 알킬), -OCO(C1-C20 알킬), -CO2(아릴), -S(O)0-2-(C1-C20 알킬), -S(O)0-2-아릴, 및 -S(O)0-2-헤테로아릴로 이루어지는 군으로부터 선택되거나, 비-방향족 원자 상에 있는 2개의 R11은 옥소를 형성하거나;R3은 하나 이상의 비닐-함유 모노머의 중합으로부터 생성되는 폴리머 기이다.