Catalysts for polymerization of olefins and process for proparing sameCatalysts for the polymerization of olefins are disclosed, comprising the product obtainable by contacting: (A) a bridged and/or substituted cyclopentadienyl compound of Ti, Zr or Hf; (B) one or more organometallic aluminium compounds of formula (II): AlR 3-z 4Hz wherein the substituents R4, same or different from each other, are linear or branched, saturated or unsaturated C1-C20 alkyl or alkylaryl radicals, optionally containing Si or Ge atoms, wherein at least one of the substituents R4 is different from a straight alkyl group; z is 0 or 1; and (C) water; the molar ratio between the organometallic aluminium compound and water being comprised between 1:1 and 100:1; said catalyst being obtainable by a process comprising the following steps: (i) contacting component (A) with part of component (B) in the absence of component (C), (ii) contacting part of component (B) with component (C) in the absence of component (A) and successively (iii) contacting the products obtained in steps (i) and (ii).The catalyzer of olefinic polymerization, this catalyzer comprise the product by following component contact is obtained:(a) cyclopentadienyl compounds of formula (i):(c 5r 1x-mh 5-x) r 2m(c 5r 1y-mh 5-y) nmq 3-n(i) wherein m is the metal that is selected from ti, zr and hf; c 5r 1x-mh 5-xand c 5r 1y-mh 5-ybe the cyclopentadienyl rings that replaces identical or differently; the substituent r that is same to each other or different to each other 1be selected from linearity or branching, saturated or unsaturated c 1-c 20alkyl, c 6-c 20aryl, c 7-c 20alkylaryl or c 7-c 20aromatic yl alkyl group, the optional atom that can comprise one or more periodic table of elements (new iupac version) 13-16 family, perhaps two of same cyclopentadienyl group or four substituent r 1form the ring that one or two contains 4-6 carbon atom; r 2be two between the cyclopentadienyl rings bridge linkage group and be selected from cr 32, c 2r 34, sir 32, si 2r 34, ger 32, ge 2r 34, r 32sicr 32, nr 1and pr 1, the substituent r that wherein is same to each other or different to each other 3for hydrogen or have and r 1identical implication, perhaps two or four substituent r 3form the ring that one or two comprises 3-6 carbon atom; the substituting group q that is same to each other or different to each other is selected from hydrogen, halogen, oh, sh, r 1, or 1, sr 1, nr 12or pr 12m can be 0 or 1; n is 0 or 1, is 1 when m=1; x is that (m+1) is to 5; y is m to 5; (b) the organo-metallic aluminum compound of one or more formulas (ii):alr 43-zh z(ii) substituent r that wherein is same to each other or different to each other 4be linearity or branching, saturated or unsaturated c 1-c 20alkyl or c 7-c 20kiki fang alkyl group, optional si or ge atom, at least one substituent r of comprising 4be different from the straight chained alkyl group; z is 0 or 1; and (c) water; the mol ratio of described organo-metallic aluminum compound and described water is 1: 1-100: 1; described catalyzer is to obtain by the method that comprises the following steps:(i) under the situation that does not have component (c), allow component (a) contact with part component (b);(ii) under the situation that does not have component (a), allow part component (b) contact with component (c); and continue(iii) allow step (i) with (ii) in the product that obtains contact;wherein step (i) and (ii) in used component (b) can be same to each other or different to each other.
올레핀 중합용 촉매 및 그의 제조방법하기의 접촉에 의해 수득 가능한 생성물을 함유하는 올레핀 중합용 촉매가 기재되어 있다: (A) Ti, Zr 또는 Hf의 연결 및/또는 치환 시클로펜타디에닐 화합물; (B) 화학식 II의 유기금속 알루미늄 화합물 하나 이상: AlR43-zHz,식중 치환체 R4는 서로 같거나 다르고, Si 또는 Ge 원자를 선택적으로 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20 알킬 또는 알킬아릴 라디칼이고, 하나 이상의 치환체 R4는 직쇄 알킬기와 상이하고; z 는 0 또는 1 이다; 및 (C) 물; 유기금속 알루미늄 화합물과 물의 몰비는 1:1 내지 100:1의 범위내로 구성되고; 상기 촉매는 하기 단계로 구성되는 공정에 의해 수득 가능하다: (i)성분 (C)의 부재중에서, 성분(A)를 성분(B)의 일부와 접촉시키고; (ii) 성분 (A)의 부재중에서, 성분(B)의 일부를 성분(C)와 접촉시키고; 이어서 (iii) (i) 및 (ii) 단계에서 수득한 생성물을 접촉시킨다.하기 성분을 접촉시켜 수득할 수 있는 생성물을 함유하는, 올레핀 중합용 촉매. (A) 하기 화학식 I의 시클로펜타디에닐 화합물: [화학식 I] (C5R1x-mH5-x)R2m(C5R1y-mH5-y)nMQ3-n 식중 M은 Ti,Zr 및 Hf 로 이루어진 군으로 부터 선택된 금속이고; C5R1x-mH 5-x 및 C5R1y-mH5-y 은 같거나 다르게 치환된 시클로펜타디에닐 고리이고; 치환체 R1 은 서로 같거나 다르며, 주기율표 (새로운 IUPAC 표기법) 13-16 족에 속하는 원자를 선택적으로 하나 이상 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20 알킬, C6-C20 아릴, C7-C20 알킬아릴 또는 C7-C20 아릴알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 또는 동일한 시클로펜타디에닐기의 둘 또는 네개의 치환체 R1 는 C4-6 의 고리를 하나 또는 둘 형성하고; R2 는 CR32, C2R3 4, SiR32, Si2R34, GeR3 2, GE2R34, R32SiCR32, NR1, 및 PR1 로 이루어진 군으로 부터 선택된, 두개의 시클로펜타디에닐 고리 사이의 연결기이고, 식중 치환체 R3 는 서로 같거나 다르며, 수소 또는 R1 과 동일한 의미를 갖거나 또는 치환체 R3 둘 또는 네개가 C3-6 의 고리를 하나 또는 둘 형성하고; 치환체 Q 는 서로 같거나 다르고, 수소, 할로겐, OH, SH, R1, OR1, SR1, NR12, 또는 PR12 로 이루어진 군 중에서 선택되고 ; m 은 0 또는 1이고; n 은 0 또는 1이고, m=1 이면 n 은 1이고; x 는 (m+1) 내지 5 범위내이고; y 는 m 내지 5 범위 내이다; (B) 하기 화학식 II의 유기금속 알루미늄 화합물 하나이상: [화학식 II] AlR43-zHz 식중 R4는 서로 같거나 다르고, Si 또는 Ge 원자를 선택적으로 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20 알킬 또는 C7-C20 알킬아릴 라디칼이고, 하나 이상의 치환체 R4 는 직쇄 알킬기와 상이하고; z 는 0 또는 1 이다; 및 (C) 물. 상기 유기금속 알루미늄 화합물 및 물(water) 간의 몰 비는 1:1 내지 100:1 로 이루어지고; 상기 촉매는 하기 단계로 구성되는 공정에 의해 수득될 수 있다: (i) 성분 (C)의 부재중에서, 성분(A)를 성분(B)의 일부와 접촉시키고; (ii) 성분 (A)의 부재중에서, 성분(B)의 일부를 성분(C)와 접촉시키고; 이어서 (iii) (i) 및 (ii) 단계에서 수득한 생성물을 접촉시킨다; 여기서, (i) 및 (ii) 단계에서 사용된 성분 (B) 는 각각 같거나 다를 수 있다.