benzopyrans annelated in C7-C8 with an aromatic heterocycle and compositions and (co) polymer matrices containing themThe invention relates to novel benzopyran-type compounds having an aromatic heterocycle annelated in position 7,8 and a carbocycle annelated in position 5,6. These compounds have the formula (I). These compounds (I) have interesting photochromic properties. The invention also relates to their preparation, to their applications as photochromes, as well as to the compositions and (co)polymer matrices containing them.The compound that has following formula (i): wherein: a be thieno-, thionaphthene also, furo, cumarone also, pyrrolo-, indoles also, aphthofurans and or aphthothiophenes also-the fragrant heterocycle of type, described heterocycle and chromene condense in 2,3 or 3,2 positions;r 1and r 2be identical or different and independent representative: -hydrogen,-contain the straight or branched alkyl of 1-12 carbon atom,-contain the cycloalkyl of 3-12 carbon atom,the aryl that contains 6-24 carbon atom in the-basic structure, or contain 4-24 carbon atom in the basic structure and at least one is selected from the heteroatomic heteroaryl of sulphur, oxygen and nitrogen; at least one substituting group that described basic structure randomly is selected from following all substituting groups replaces:+ halogen, particularly fluorine, chlorine and bromine,+ hydroxyl,+ contain the straight or branched alkyl of 1-12 carbon atom,+ contain the straight or branched alkoxyl group of 1-12 carbon atom,+ corresponded respectively to above-mentioned (c by what at least one halogen atom replaced 1-c 12) alkylhalide group or halogen alkoxyl group, especially this type of fluoroalkyl of alkyl or alkoxyl group, + contain straight or branched alkenyl, especially vinyl and the allyl group of 2-12 carbon atom,+-nh 2group, +-nhr group, the r representative contains the straight or branched alkyl of 1-6 carbon atom,+ group,r ' is identical or different with r ＂, independent representative contains the straight or branched alkyl of 1-6 carbon atom, or the 5-7 unit that the nitrogen-atoms that is connected with them of representative connects into together encircles, this ring can contain at least one other heteroatoms that is selected from oxygen, sulphur and nitrogen, described nitrogen can randomly be replaced by r group, this r group is the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atom+ methacryloyl or acryl,-aralkyl or heteroaralkyl, its alkyl are the straight or branched alkyl that contains 1-4 carbon atom, and the definition of its aryl moiety is identical with above-mentioned aryl and heteroaryl,ordescribed two substituent r 1and r 2form adamantyl, norborneol alkyl, fluorenylidene, two (c together 1-c 6) alkyl anthrylene or spiral shell (c 5-c 6) the cycloalkyl anthrylene; described group is randomly by above-mentioned r 1, r 2: at least one substituting group of aryl or heteroaryl replaces; r 3and r 4be identical or different, independent representative: -halogen, especially fluorine, chlorine or bromine,-hydroxyl,-contain the straight or branched alkyl of 1-12 carbon atom, preferably 1-6 carbon atom,-contain the cycloalkyl of 3-12 carbon atom,-contain the straight or branched alkoxyl group of 1-12 carbon atom, preferably 1-6 carbon atom,-corresponding respectively to alkylhalide group, halogen cycloalkyl, the halogen alkoxyl group of abovementioned alkyl, cycloalkyl, alkoxyl group, they are by at least one halogen atom, and the halogen atom that especially is selected from fluorine, chlorine and bromine replaces,-have an above r 1, r 2the aryl of identical definition or heteroaryl, -aralkyl or heteroaralkyl, its alkyl are the straight or branched alkyl that contains 1-4 carbon atom, and its aryl and heteroaryl have and above-mentioned r 1, r 2identical definition, -amine or amide group :-nh 2,-nhr ,-conh 2,-conhr, r, r ', r ＂ has above r 1, r 2: substituent each is self-defined for amine in aryl or the heteroaryl, --ocor 6-coor 6group, r 6representative contains the straight or branched alkyl of 1-6 carbon atom, or contains the cycloalkyl of 3-6 carbon atom, or phenyl, and is optional by above-mentioned r 1, r 2: at least one substituting group in aryl or the heteroaryl replaces; orat least two r that adjoin 3group forms aromatics or non-aromatics 5-or 6-unit ring together, and this ring can contain at least one heteroatoms that is selected from oxygen, sulphur or nitrogen, and/or at least one substituting group, and this substituting group is selected from straight or branched c 1-c 6alkyl, straight or branched c 1-c 6alkoxyl group, formula-nh 2,-nhr or amido, as mentioned above, as representing r 1or r 2aryl or the substituting group of heteroaryl basic structure, m and n are 0 to 4 integers.
Ｃ7-Ｃ8이 어닐링된 방향족 헤테로사이클을 갖는 벤조피란화합물, 이들의 조성물 및 이들이 포함된 (공)중합체매트릭스 본 발명은 7, 8자리가 어닐링된 방향족 헤테로사이클 및 5, 6자리가 어닐링된 카보사이클을 갖는 신규한 벤조피란-형 화합물에 관한 것이다. 상기 화합물은 하기 화학식 Ⅰ로 표시되는다. 상기 화합물 1은 흥미있는 광변색성 성질을 갖는다. 본 발명은 또한 이들의 조성물 및 이들을 포함하는 (공)중합체 매트릭스 뿐만 아니라 이들의 제조방법 및 광변색체로서의 이들의 적용법에 관한 것이다. 하기 화학식 Ⅰ로 표시되는 화합물: 화학식 Ⅰ [이미지] 여기서: ● A는 티에노, 벤조티에노, 퓨라노, 벤조퓨라노, 피롤로, 인돌로, 나프토퓨라노 또는 나프토티에노 형의 2,3 또는 3,2 자리의 벤조피란이 융합된 방향족 헤테로사이클; ● R1 및 R2는 서로 같거나 다르며, 독립적으로: - 수소, - 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, - 3 내지 12의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, - 각각 6 내지 24의 탄소원자 또는 4 내지 24의 탄소원자의 기본구조를 포함하며, 황, 산소 및 질소로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 아릴 또는 헤테로아릴기; 상기 기본 구조는 하기 치환체로부터 선택된 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환되며: + 할로겐, 특히, 불소, 염소 및 브롬, + 수산화기, + 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, + 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알콕시기, + 적어도 하나의 할로겐원자, 특히, 이런 형태의 플로로알킬기로 치환된 각각 상기 (C1-C12) 알킬 또는 알콕시기에 대응하는 할로알킬 또는 할로알콕시기, + 2 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알케닐기, 특히, 비닐기 또는 알릴기, + -NH2기, + -NHR기, 여기서 R은 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, + [이미지]기, 여기서 R' 및 R"은 서로 같거나 다르며, 독립적으로 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로원자를 포함할 수 있는 5- 내지 7-원자수의 링에 결합된 질소원자, 여기서 상기 질소는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기인 R"'로 선택적으로 치환되고, + 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기, - 아랄킬 또는 헤테로아랄킬기, 여기서, 알킬기는 1 내지 4의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄이며, 아릴 부분은 아릴 및 헤테로아릴기에 대해 전술한 바와 같고, 또는 상기 두가지 치환체 R1 및 R2가 함께 아다만틸, 노보닐, 플로레닐리덴, 디(C1-C6)알킬안트라세닐리덴, 또는 스피로(C5-C6)사이클로알킬안트라세닐리덴기를 형성하고; 상기 기는 R1, R2에 대해 상술한 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환되며: 아릴 또는 헤테로아릴기; ● R3 및 R4는 서로 같거나 다르며, 독립적으로: - 할로겐, 특히, 불소, 염소 또는 브롬, - 수산화기, - 1 내지 12의 탄소원자(바람직하게 1 내지 6의 탄소원자)를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, - 3 내지 12의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, - 1 내지 12의 탄소원자(바람직하게 1 내지 6의 탄소원자)를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알콕시기, - 각각 상기 알킬, 사이클로알킬, 알콕시기에 대응되는 할로알킬, 할로사이클로알킬 또는 할로알콕시기, 여기서 상기 화합물들은 불소, 염소 및 브롬으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐원자로 치환되고, - R1, R2에 대해 전술한 바와 같은 아릴 또는 헤테로아릴기, - 아랄킬 또는 헤테로아랄킬기, 여기서 알킬기는 1 내지 4의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄이며, 아릴 및 헤테로아릴기는 R1, R2에 대해 전술한 바와 같고, - 아민 또는 아미드기: -NH2, -HNR, -CONH2, -CONHR, [이미지] 또는 [이미지]; 여기서, R, R', R"는 각각 R1, R2 값의 아민 치환체에 대해 전술한 바와 같으며: 아릴 또는 헤테로아릴, - -OCOR6 또는 -COOR6기, 여기서 R6는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 또는 3 내지 6의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, 또는 R1, R2 값에 대해 전술한 바와 같은 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환된 페닐기: 아릴 또는 헤테로아릴; 또는 하기 기로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함할 수 있는 5- 내지 6-원자수의 방향족 또는 비-방향족 링을 형성하는 결합된 적어도 두가지의 R3기: 산소, 황 또는 질소 및/또는 선형 또는 측쇄의 C1-C6의 알킬기, 선형 또는 측쇄의 C1 -C6의 알콕시기, 및 화학식 -NH2, -HNR 또는 [이미지]의 아민기로부터 선택된 적어도 하나의 치환체, 여기서 R1 또는 R2로 표시되는 상기 아릴 또는 헤테로아릴기 기본구조의 치환체는 전술한 바와 같고; ● m 및 n은 0 내지 4의 정수이다. 