Polymerization of olefinsMixtures of different polyolefins or branched polyolefins may be made by direct, preferably simultaneous, polymerization of one or more polymerizable olefins using two or more transition metal containing active polymerization catalyst systems, one of which contains preferably late transition metals complexed to selected ligands. The polyolefin products may have polymers that vary in molecular weight, molecular weight distribution, crystallinity, or other factors, and are useful as molding resins and for films.Method that is used for olefin polymerization, it is included under the following polymerizing condition and contacts:(a) be used for first kind of active polymerizing catalyst of described alkene, it contains ti, zr, sc, v, cr, rare earth metal, fe, co, ni or the pd title complex that is selected from following ligand: ar 1q p(viii); r 31r 32n-cr 33r 34(cr 35r 36) m-nr 31r 32(ix); r 47r 48r 49p (xxii); (xxiii); and r 31s-cr 33r 34(cr 35r 36) m-sr 31(xxxvii); wherein: ar 1for having the aromatic group of n free valency, or diphenyl methyl; each q is-nr 52r 53or-cr 54=nr 55p is 1 or 2; e is 2-thienyl or 2-furyl; each r 52be the phenyl of benzyl, phenyl or the replacement of hydrogen, benzyl, replacement independently of each other; each r 54be hydrogen or alkyl independently of each other; with each r 55be the monovalence aromatic group independently of each other; m is 1,2 or 3; r 53be hydrogen or alkyl; each r 33, r 34, r 35and r 36be the alkyl of hydrogen, alkyl or replacement independently of each other; each r 31independently of each other for containing the alkyl of 2 or 2 above carbon atoms or the alkyl of replacement; each r 32be the alkyl of hydrogen, alkyl or replacement independently of each other; ar 2be aromatic yl group; r 38, r 39and r 40each is the alkyl or the inert functional groups of hydrogen, alkyl, replacement independently of each other; r 37and r 41each is alkyl or its e of alkyl, replacement independently of each other sbe no more than-0.4 inert functional groups approximately; each r 42and r 43be hydrogen or the acyl group that contains 1-20 carbon atom independently of each other; ar 3be aromatic yl group; r 45and r 46each is hydrogen or alkyl independently of each other; ar 4be aromatic yl group; ar 5and ar 6each is alkyl independently of each other; ar 7and ar 8each is aromatic yl group independently of each other; ar 9and ar 10each be independently of each other aromatic yl group or-co 2r 56, r wherein 56for containing the alkyl of 1-20 carbon atom; ar 11be aromatic yl group; r 50be hydrogen or alkyl; r 51for alkyl or-c (o)-nr 50-ar 11r 44be aryl; r 47and r 48each is that described each alkoxy base contains 1-20 carbon atom by 1 or 1 phenyl group that above alkoxyl group replaces independently of each other; r 49for containing the alkyl or aryl group of 1-20 carbon atom; r 13and r 16each is the alkyl of alkyl or replacement independently of each other, and condition is that the carbon atom that is attached on the imino nitrogen atom has 2 carbon atoms combinations at least thereon; r 14and r 15each is the alkyl of hydrogen, alkyl, replacement independently of each other, or r 14and r 15the alkylene that is alkylene (hydrocarbylene) replacement together is to form carbocyclic ring; r 18be the alkyl of alkyl or replacement, and r 20be the alkyl of hydrogen, alkyl or replacement, or r 18and r 20form ring together; r 19be the alkyl of alkyl or replacement, and r 21be the alkyl or the alkyl of hydrogen, replacement, or r 19and r 21form ring together; each r 17be the alkyl or the alkyl of hydrogen, replacement independently of each other, or 2 r 17form ring together; r 27and r 30be the alkyl of alkyl or replacement independently of each other; r 28and r 29each is the alkyl of hydrogen, alkyl or replacement independently of each other; with n be 2 or 3; (b) be used for second kind of active polymerizing catalyst of described alkene, it contains transition metal more than a kind or a kind;(c) at least a can be by first kind of alkene of described first kind of active polymerizing catalyst institute polymeric; with(d) at least a can be by second kind of alkene of described second kind of active polymerizing catalyst institute polymeric.
올레핀의 중합 방법 상이한 폴리올레핀 또는 분지형 폴리올레핀의 혼합물이 적어도 하나는 바람직하게는 선택된 리간드에 착화된 후기 전이금속을 함유하는 2종 이상의 전이 금속을 함유하는 활성 중합 촉매계를 사용하여 1종 이상의 중합성 올레핀의 직접, 바람직하게는 동시적 중합에 의해 제조될 수 있다. 폴리올레핀 생성물은 분자량, 분자량 분포, 결정도 또는 다른 인자에서 다양한 중합체를 가질 수 있고, 성형 수지 및 필름에 유용하다.(a) 하기 화학식 IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII 및 XXXVII로 이루어진 군으로 부터 선택되는 리간드의 Ti, Zr, Sc, V, Cr, 희토류 금속, Fe, Co, Ni 또는 Pd 착물을 함유하는 올레핀용 제1 활성 중합 촉매, (b) 1종 이상의 전이 금속을 함유하는 올레핀용 제2 활성 중합 촉매, (c) 상기 제1 활성 중합 촉매로 중합될 수 있는 1종 이상의 제1 올레핀, 및 (d) 상기 제2 활성 중합 촉매로 중합될 수 있는 1종 이상의 제2 올레핀 을 중합 조건하에 접촉시키는 것을 포함하는 올레핀의 중합 방법. 〈화학식 IV〉 [이미지] 〈화학식 V〉 [이미지] 〈화학식 VI〉 [이미지] 〈화학식 VII〉 [이미지] 〈화학식 VIII〉 Ar1Qp 〈화학식 IX〉 R31R32N-CR33R34(CR35R36)m-NR31R32 〈화학식 X〉 [이미지] 〈화학식 XI〉 [이미지] 〈화학식 XII〉 [이미지] 〈화학식 XIII〉 [이미지] 〈화학식 XIV〉 [이미지] 〈화학식 XV〉 [이미지] 〈화학식 XVI〉 [이미지] 〈화학식 XVII〉 [이미지] 〈화학식 XVIII〉 [이미지] 〈화학식 XIX〉 [이미지] 〈화학식 XX〉 [이미지] 〈화학식 XXI〉 [이미지] 〈화학식 XXII〉 R47R48R49P 〈화학식 XXIII〉 [이미지] 〈화학식 XXXVII〉 R31S-CR33R34(CR35R36)m-SR31 식중, Ar1은 n 유리 원자가를 갖는 방향족 잔기, 또는 디페닐메틸이고, Q는 각각 -NR52R53 또는 -CR54=NR55이고, p는 1 또는 2이고, E는 2-티에닐 또는 2-푸릴이고, R52는 각각 독립적으로 수소, 벤질, 치환된 벤질, 페닐 또는 치환된 페닐이고, R54는 각각 독립적으로 수소 또는 히드로카르빌이고, R55는 각각 독립적으로 1가 방향족 잔기이고, m은 1, 2 또는 3이고, R53은 수소 또는 알킬이고, R33, R34, R35 및 R36은 각각 독립적으로 수소, 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, R31은 각각 독립적으로 탄소수 2이상의 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, R32는 각각 독립적으로 수소, 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, Ar2는 아릴 잔기이고, R38, R39 및 R40은 각각 독립적으로 수소, 히드로카르빌, 치환된 히드로카르빌 또는 불활성 관능기이고, R37 및 R41은 각각 독립적으로 Es가 약 -0.4 이하인, 히드로카르빌, 치환된 히드로카르빌 또는 불활성 관능기이고, R42 및 R43은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 아실이고, Ar3은 아릴 잔기이고, R45 및 R46은 각각 독립적으로 수소 또는 히드로카르빌이고, Ar4은 아릴 잔기이고, Ar5 및 Ar6은 각각 독립적으로 히드로카르빌이고, Ar7 및 Ar8은 각각 독립적으로 아릴 잔기이고, Ar9 및 Ar10은 각각 독립적으로 아릴 잔기 또는 -CO2R56(식중, R56은 탄소수 1 내지 20의 알킬임)이고, Ar11은 아릴 잔기이고, R50은 수소 또는 히드로카르빌이고, R51은 히드로카르빌 또는 -C(O)-NR50-Ar11이고, R44는 아릴이고, R47 및 R48은 각각 독립적으로 하나 이상의 알콕시기(알콕시기는 각각 탄소수 1 내지 20임)로 치환된 페닐기이고, R49는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 또는 아릴 잔기이고, R13 및 R16은 각각 독립적으로 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이며, 단, 이미노 질소 원자에 결합되어 있는 탄소 원자에는 2개 이상의 탄소 원자가 결합되어 있고, R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 히드로카르빌, 치환된 히드로카르빌이거나, 함께 히드로카르빌렌 또는 치환된 히드로카르빌렌으로서 카르보시클릭 고리를 형성하고, R18은 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, R20은 수소, 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이거나, R18 및 R20은 함께 고리를 형성하고, R19는 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, R21은 수소, 치환된 히드로카르빌 또는 히드로카르빌이거나, R19 및 R21은 함께 고리를 형성하고, R17은 각각 독립적으로 수소, 치환된 히드로카르빌 또는 히드로카르빌이거나, 또는 2개의 R17이 함께 고리를 형성하고, R27 및 R30은 독립적으로 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, R28 및 R29는 각각 독립적으로 수소, 히드로카르빌 또는 치환된 히드로카르빌이고, n은 2 또는 3이다.