LOWLY LACTONE-MODIFIED REACTIVE MONOMER COMPOSITION, ACRYLIC POLYOL RESINS PRODUCED WITH THE SAME, CURABLE RESIN COMPOSITIONS AND COATING COMPOSITIONSThe present invention Nos. I and II relate to a hydroxyalkyl(meth)acrylate composition (a) modified by a small amount of lactones in which a proportion of monomers having two or more continuous chains (n≥2) of lactone is less than 50% (area % by GPC) which is obtained by a ring-opening polymerization of a lactone with a hydroxyalkyl(meth)acrylate, a method for the preparation thereof, and an acrylic polyol resin using thereof,  (in the formula, R, R1 , R2 , and R3 are independently a hydrogen or a methyl group, "j" is an integer of 2-6, xn pieces of R4 and R5 are independently a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1-12, "x" is 4-7, "n" is 0 or an integer of not less than 1, and an average value of "n" in the composition is not less than 0.3 to less than 1.0). By allowing to react the composition with other ethylenic unsaturated monomer and to formulate with a commonly-used crosslinking agent and other commonly-used components, there can be obtained a well-balanced high quality finishing agent for industries, an ultraviolet ray- or electron beam-curable coating agent, a composition which can be modified for a reactive improver, etc., and an acrylic polyol resin using thereof. The present invention No. III relates to a curable resin composition containing 0.5-80 parts by weight of an acrylic polyol resin (A) obtained using a hydroxyalkyl(meth)acrylate composition (a) modified by a small amount of lactones and 0.5-50 parts by weight of a melamine resin (B) [total of the (A) and (B) does not exceed 100 parts by weight] as essential components. By the composition, even in a melamine-based curing system which is low in price, there can be obtained a curable-type coating composition in which an acid resistance is improved and highly well-balanced between an acid resistance and abrasion resistance, and which is also excellent in flexural resistance and adhesion in recoating. The present invention No. IV relates to a curable resin composition containing 0.5-80 parts by weight of an acrylic polyol resin (A) containing a hydroxyalkyl(meth)acrylate composition (a) modified by a small amount of lactones as a polymerizing component and 0.5-50 parts by weight of a melamine resin (B) [total of the (A) and (B) does not exceed 100 parts by weight] as essential components. By the composition, even in a melamine-based curing system which is low in price, there can be obtained a curable-type coating composition in which an acid resistance is improved and highly well-balanced between an acid resistance and abrasion resistance. The present invention No. V relates to a curable resin composition containing 0.5-80 parts by weight of an acrylic polyol resin (A) obtained using a hydroxyalkyl (meth)acrylate composition (a) modifiedbya small amount of lactones and 0.5-50 parts by weight of a polyisocyanate compound (B) [total of the (A) and (B) does not exceed 100 parts by weight] as essential components. By the composition, even in an isocyanate-based curing system, there can be obtained a curable-type coating composition in which a pot life is long and workability is improved, and which is highly well-balanced between an acid resistance and abrasion resistance, and which can provide a coating layer which is excellent also in flexural resistance and adhesion in recoating. The present invention No. VI relates to a curable resin composition containing 0.5-80 parts by weight of an acrylic polyol resin (A) obtained using a hydroxyalkyl(meth)acrylate composition (a) modified by a small amount of lactones and 0.5-50 parts by weight of a polyisocyanate compound (B) [total of the (A) and (B) does not exceed 100 parts by weight] as essential components. By the composition, even in an isocyanate-based curing system, there can be obtained a curable-type coating composition in which a pot life is long and workability is improved, and which is highly well-balanced between an acid resistance and abrasion resistance, and which can provide a coating layer which is excellent also in flexural resistance and adhesion in recoating. The present invention No. VII relates to a thermosetting resin composition containing 2-50 parts of an acrylic polyol resin obtained using a hydroxyalkyl(meth)acrylate composition (a) modified by a small amount of lactones and 30-80 parts of an acrylic copolymer having an alkoxysilyl group. By the composition, there can be obtained a thermosetting resin composition in which crosslinking density is elevated and hardness and abrasion resistance are improved as well as solving a problem of acid resistance and odor. The present invention No. VIII relates to a carboxylic group-contained acrylate composition (a') modified by a small amount of lactones represented by a formula described below by allowing to react a hydroxyalkyl(meth)acrylate composition (a) modified by a small amount of lactones with a carboxylic anhydride,  (in the formula, R, R1 , R2 , and R3 are independently a hydrogen or a methyl group...A hydroxyalkyl(meth)acrylate composition modified by a small amount of lactones in which a proportion of monomers having two or more continuous chains (n≥2) of lactones is less than 50% (area % by GPC), the composition being represented by formula (1) described below, (in the formula, R, R1 , R2 , and R3 are independently a hydrogen or a methyl group, 'j' is an integer of 2-6, xn pieces of R4 and R5 are independently a hydrogen or an alkyl group having a carbon number of 1-12, 'x' is 4-7, 'n' is 0 or an integer of not less than 1, and an average value of 'n' in a composition is not less than 0.3 to less than 1.0).
저락톤변성 반응성 단량체 조성물, 이것을 사용한아크릴폴리올수지, 및 경화성 수지 조성물 및 도료 조성물본 발명의 제 I 및 제 II는 아래 화학식의, 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르에 락톤을 개환중합하여 얻어지는 락톤 2연쇄 이상(n≥2)의 단량체의 비율이 50%(GPC면적%) 미만인 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물(a), 그의 제조법 및 그것을 사용하는 아크릴폴리올수지에 관한 것으로서, (화학식 1)  (식 중, R, R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, j는 2 내지 6의 정수이고, xn개의 R4 및 R5는 독립적으로 수소이거나 또는 탄소원자 1 내지 12의 알킬기이고, x는 4 내지 7이고, 그리고 n은 0 또는 1 이상의 정수이고, 조성물 중 n의 평균치는 0.3 이상 1.0 미만이다) 이것에 의해 다른 에틸렌성 불포화 단량체와 반응시켜서, 관용의 가교제 및 다른 상용성분을 배합하여, 여러가지의 균형이 잘 잡힌 고품질의 공업용 마무리제, 자외선 및 전자경화코팅제, 반응성 개질제 등으로 사용할 수 있는 조성물, 그것을 사용한 아크릴폴리올수지가 얻어진다. 본 발명의 제 III은 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물(a)을 사용하여 얻어지는 아크릴폴리올수지(A) 0.5 내지 80중량부 및 멜라민수지(B) 0.5 내지 50중량부를 필수성분으로서 함유하는 경화성 수지 조성물(단, (A)와 (B)의 합계는 100중량부를 넘지 않는다)에 관한 것으로서, 이것에 의해 값싼 멜라민 경화계라도, 내산성이 향상되고, 내산성과 내찰상성이 높은 수준으로 균형을 이루고, 또한 내굴곡성 및 재코팅 밀착성도 우수한 도막을 주는 경화계 도료 조성물이 얻어진다. 본 발명의 제 IV는 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물 (a)을 적어도 중합성분으로 함유하여 이루어진 아크릴폴리올수지(A) 0.5 내지 80중량부 및 멜라민수지(B) 0.5 내지 50중량부로 이루어진 경화성 수지 조성물(단, (A)와 (B)의 합계는 100중량부를 넘지 않는다)에 관한 것으로서, 이것에 의해 값싼 멜라민경화계라도, 내산성이 향상되고, 내찰상성과 내산성의 균형이 잘 잡힌 경화계도료 조성물을 얻는다. 본 발명의 제 V는 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물 (a)을 사용하여 얻어지는 아크릴폴리올수지(A) 0.5 내지 80중량부 및 폴리이소시아네이트 화합물(B) 0.5 내지 50중량부를 필수성분으로서 함유하는 경화성 수지 조성물에 관한 것으로서, 이것에 의해 이소시아네이트 경화계라도, 포트라이프가 길고 작업성이 향상되고, 내산성과 내찰상성이 높은 수준으로 균형을 이루고, 또한 내굴곡성 및 재코팅 밀착성도 우수한 도막을 주는 경화계 도료 조성물을 얻는다. 본 발명의 제 VI은 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물 (a)을 사용하여 얻어지는 아크릴폴리올수지(A) 0.5 내지 80중량부 및 폴리이소시아네이트 화합물(B) 0.5 내지 50중량부를 필수성분으로서 함유하는 경화성 수지 조성물(단, (A)와 (B)의 합계는 100중량부를 넘지 않는다)에 관한 것으로서, 이것에 의해 이소시아네이트 경화계라도, 포트라이프가 길고, 작업성이 향상되고, 내산성과 내찰상성이 높은 수준으로 균형을 이루고, 또한 내굴곡성 및 재코팅 밀착성도 우수한 도막을 주는 경화성 도료 조성물이 얻어진다. 본 발명의 제 VII은 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물 (a)을 사용하여 얻어지는 아크릴폴리올수지 2 내지 50부와, 알콕시실릴 함유 아크릴공중합체 30 내지 80부로 이루어진 열경화성 수지 조성물에 관한 것으로서, 이것에 의해 내산성 및 악취의 문제를 해결하는 동시에, 가교밀도를 올려서 경도 및 내찰상성을 향상시킨 열경화성 수지 조성물을 얻는다. 본 발명의 제 VIII은 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물(a)과 카르복실산의 무수물을 반응시켜서 얻어지는 아래 화학식의 카르복실기 함유 저락톤변성 아크릴레이트 단량체 조성물(a') 및 그의 제법에 관한 것으로서,  (식 중, R, R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, j는 2 내지 6의 정수이고, xn개의 R4 및 R5는 독립적으로 수소이거나 또는 탄소원자 1 내지 12의 알킬기이고, x는 4 내지 7이고, n은 0 또는 1 이상의 정수이고, 조성물 중 n의 평균치는 0.3 이상 1.0 미만이다. 또, R6은 카르복실산의 잔기이며, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다) 이것에 의해 카르복실기 함유 저락톤변성 아크릴레이트 단량체 조성물이 용이하게, 효율이 좋게, 경제적으로 얻어진다. 본 발명의 제 IX은 카르복실기 함유 저락톤변성 히드록시(메타)아크릴산에스테르단량체 조성물(a')을 적어도 중합성분으로 함유하여 이루어진 아크릴폴리카르복실산수지 10부 내지 70부 및 폴리에폭시드 10 내지 80부로 이루어진 경화성 수지에 관한 것으로서, 이것에 의해 내산성, 내찰상성, 내황변성 및 외관이 우수하며, 저온경화성의 도막을 형성하는 경화성 수지 조성물을 얻는다. 본 발명의 제 X은 카르복실기를 가지는 라디칼중합성 불포화 단량체 1몰에 대하여 1몰 미만의 ε-카프로락톤을 산성촉매의 존재하에서 반응시킴에 의한, 저카프로락톤변성 폴리에스테르 불포화 단량체(a") 및 그의 제법에 관한 것으로서, 이것에 의해 짧은 공정으로, 그리고 공업적으로 용이하게 제조할 수가 있다.하기 화학식 1로 나타내는 락톤 2연쇄 이상(≥2)의 단량체의 비율이 50%(GPC면적%) 미만인 저락톤변성 히드록시알킬(메타)아크릴산에스테르 조성물. (화학식 1)  (식 중, R, R1, R2 및 R3은 독립적으로 수소 또는 메틸기이고, j는 2 내지 6의 정수이고, xn개의 R4 및 R5는 독립적으로 수소이거나 또는 탄소원자 1 내지 12의 알킬기이고, x는 4 내지 7이고, 그리고 n은 0 또는 1 이상의 정수이고, 조성물 중 n의 평균치는 0.3 이상 1.0 미만이다)