METHOD FOR PRODUCING CIS-ALKOXY SUBSTITUTED SPIROCYCLIC 1-H-PYRROLIDINE-2,4-DIONE DERIVATIVESThe present invention relates to the new methods for being used to prepare loop coil 1-H- pyrrolidines -2,4- derovatives that cis--alkoxy replaces, and the new intermediate or initial compounds for method of the invention.The method for being used to prepare the compound of formula (i)whereinx is c1-c6alkyl, halogen, c1-c6alkoxy, c1-c6halogenated alkyl or c1-c6halogenated alkoxy,y is hydrogen, c1-c6alkyl, c1-c6alkoxy, halogen, c1-c6halogenated alkyl or c1-c6halogenated alkoxy, wherein group only one in x or y can be c1-c6halogenated alkyl or c1-c6halogenated alkoxy,a is c1-c6alkyl,g is following groupwhereinr` is the c being optionally optionally substituted by halogen in each case1-c20alkyl, c2-c20alkenyl, c1-c8alkoxy -c2-c8alkane base or poly- c1-c8alkoxy -c2-c8alkyl,for optionally by halogen, c1-c6alkyl or c1-c6the c that alkoxy replaces3-c8naphthenic base orfor in each case optionally by halogen, cyano, nitro, c1-c6alkyl, c1-c6alkoxy, c1-c6halogenated alkyl or c1-c6the phenyl or benzyl that halogenated alkoxy replaces,it is characterized in that making the compound of formula (ii) firstwherein x, y and a are as defined above, andr`` is c1-c6alkyl,it is cyclized in the presence of a base and in the presence of solvent the compound for generating formula (iii)wherein x, y and a are as defined above, andm is the ion equivalent of alkali metal ion, the ion equivalent of alkaline-earth metal, the ion equivalent of aluminium or transition metal, or furtherfor ammonium ion, wherein optionally one, two, three or all four hydrogen atoms can be by from below identical or different group substitution: c1-c5alkyl, c1-c5isoalkyl or c3-c7naphthenic base, they in each case can by fluorine, chlorine, bromine, cyano, hydroxyl replace one or many or are interrupted by one or more oxygen atoms or sulphur atom, or furtherfor cricoid aliphatic series or the secondary ammonium of heterolipid race or tertiary ammonium ion, such as morpholine, thiomorpholine, piperidines, pyrrolidines or isosorbide-5-nitrae-diazabicyclo [2.2.2] octane (dabco) protonated in each case or 1,5- diazabicyclo [4.3.0] 11 carbon -7- alkene (dbu), or furtherfor heterocycle ammonium cation, such as the pyridine, 2- picoline, 3- picoline, the 4- methyl that protonate in each case pyridine, 2,4- lutidines, 2,5- lutidines, 2,6- lutidines, aldehydecollidine, pyrroles, miaow azoles, quinoline, quinoxaline, 1,2- methylimidazole, 1,3- methylimidazole methylsulfate salt, or furtherfor sulfonium cation, or furtherit is cationic for magnesium halogen,m is number 1,2 or 3,n is number 1,2 or 3and optionally in the presence of solvent and optionally in the presence of acid binding agent and optionally in the presence of a phase transfer catalyst it is reacted with the compound of formula (iv)whereinr` is c1-c6alkyl,q is number 0 or 1,and hal indicates halogen.
시스-알콕시-치환된 스피로시클릭 1-H-피롤리딘-2,4-디온 유도체들의 제조 방법본 발명은 시스-알콕시-치환된 스피로시클릭 1-H-피롤리딘-2,4-디온 유도체들의 신규한 제조 방법 및 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 신규한 중간체 또는 출발 화합물에 관한 것이다.화학식 I 의 화합물의 제조 방법으로서:[이미지][식 중,X 는 C1-C6-알킬, 할로겐, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이고,Y 는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 할로겐, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이며, 여기서 라디칼 X 또는 Y 중 오직 하나가 C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시일 수 있으며,A 는 C1-C6-알킬이고, G 는 하기의 기임:[이미지] [식 중, R' 은 각 경우 할로겐으로 임의치환된 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐, C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬 또는 폴리-C1-C8-알콕시-C2-C8-알킬이거나, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시로 임의치환된 C3-C8-시클로알킬이거나, 각 경우 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시로 임의치환된 페닐 또는 벤질임]],먼저 화학식 II 의 화합물을:[이미지][식 중, X, Y 및 A 는 상기 정의된 바와 같고,R" 는 C1-C6-알킬임],염기의 존재 하에 그리고 용매의 존재 하에 환화시켜 화학식 III 의 화합물을 제공하고:[이미지][식 중, X, Y 및 A 는 상기 정의된 바와 같고,M 은 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속의 이온 등가물, 알루미늄의 이온 등가물 또는 전이 금속의 이온 등가물이거나, 또는 추가로임의로는 수소 원자들의 1 개, 2 개, 3 개 또는 4 개 전부가 각 경우 불소, 염소, 브롬, 시아노, 히드록시로 1 회 이상 치환될 수 있거나 또는 하나 이상의 산소 또는 황 원자로 개재될 수 있는 C1-C5-알킬, C1-C5-이소알킬 또는 C3-C7-시클로알킬 기들 유래의 상동이거나 또는 상이한 라디칼로 대체될 수 있는 암모늄 이온이거나, 또는 추가로고리형 2 차 또는 3 차 지방족 또는 헤테로지방족 암모늄 이온, 예를 들어 모르폴리늄, 티오모르폴리늄, 피페리디늄, 피롤리디늄이거나, 또는 각 경우 양성자화된 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO) 또는 1,5-디아자바이시클로[4.3.0]운데스-7-엔 (DBU) 이거나, 또는 추가로복소환 암모늄 양이온, 예를 들어 각 경우 양성자화된 피리딘, 2-메틸피리딘, 3-메틸피리딘, 4-메틸피리딘, 2,4-디메틸피리딘, 2,5-디메틸피리딘, 2,6-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 피롤, 이미다졸, 퀴놀린, 퀴녹살린, 1,2-디메틸이미다졸, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸 설페이트이거나, 또는 추가로술포늄 이온이거나, 또는 추가로마그네슘 할로겐 양이온이며,m 은 수 1, 2 또는 3 이고,n 은 수 1, 2 또는 3 임]화학식 IV 의 화합물과:[이미지][식 중, R' 은 C1-C6-알킬이고, q 는 수 0 또는 1 이고,Hal 은 할로겐을 나타냄],임의로는 용매 존재 하에, 임의로는 산 결합제 존재 하에, 임의로는 상전이 촉매 존재 하에 반응되는 것을 특징으로 하는 화학식 I 의 화합물의 제조 방법.