Metallocene, ligands and olefin polymerizationA class of metallocene compounds is disclosed having the following general formula (I): Rn(Cp)(A)MLp wherein Rn is a structural bridge; Cp is a heterocyclic cyclopentadienyl group of formula (II) wherein R and R are hydrogen or hydrocarbon groups; M is a transition metal of group 3, 4, 5 or 6 or to the lanthanides or the actinides in the Periodic Table or the Elements (new IUPAC version); L is a monoanionic ligand; Z is NR or O; X and Y are selected from (CR2)n, BR2, PR, SiR2 or GeR2; and substituents R are hydrogen atoms or hydrocarbon radicals, with the proviso that both X and Y cannot be carbon atoms at the same time; A is a group selected from substituted or unsubstituted cyclopentadienyls, which may carry one or more condensed cycles, =NR, -O-, -S- and =PR groups, R being defined as substituents R and R, and groups corresponding to formula (II); p is an integer from 0 to 3. These metallocene compounds are useful as catalyst components for the polymerization of olefins.The metallocene compound of a formula (i):r n(cp) (a) ml pr wherein nit is structure bridge; cp is the heterocyclic ring pentadienyl of formula (ii): substituent r wherein 1and r 2, identical or inequality, be hydrogen atom, c 1-c 20alkyl, c 3-c 20cycloalkyl, c 2-c 20alkenyl, c 6-c 20aryl, c 7-c 20alkaryl or c 7-c 20aralkyl, the substituent r of optional two vicinities 1and r 2can form a ring that contains 5-8 carbon atom, in addition, substituent r 1and r 2can contain silicon or germanium atom; z is nr 3or o, r 3the same substituent r of definition 1and r 2x and y, identical or inequality, be to be selected from (cr 42) r, br 42, pr 4, sir 42or ger 42substituent r 4, identical or inequality, be hydrogen atom, c 1-c 20alkyl, c 3-c 20cycloalkyl, c 2-c 20alkenyl, c 6-c 20aryl, c 7-c 20alkaryl or c 7-c 20aralkyl; substituent r 4also heteroatoms such as nitrogen, phosphorus, oxygen, silicon or germanium atom can be contained, carbon atom can not be simultaneously but prerequisite is x and y; a is selected from replacement or unsubstituted cyclopentadienyl, this cyclopentadienyl can have one or more condensed rings ,=nr 5,-o-,-s-and=pr 5group, r 5the same substituent r of definition 1and r 2, and corresponding to the group of formula (ii); m is selected from those transition metal that belong to 3,4,5 or 6 families or group of the lanthanides or actinium series in the periodic table of elements (new iupac version);substituting group l, identical or inequality, be selected from hydrogen, halogen ,-sr 6, r 6,-or 6,-nr 62, ocor 6, oso 2cf 3and pr 62the univalent anion ligand, substituent r wherein 6, identical or inequality, be linearity or branching, saturated or undersaturated c 1-c 20alkyl, c 3-c 20cycloalkyl, c 2-c 20alkenyl, c 6-c 20aryl, c 7-c 20alkaryl or c 7-c 20aralkyl, optional silicon or the germanium atom of containing; p is the integer of 0-3, and the oxidation state that p equals metal m subtracts 2;n is the integer of 0-4; withr is the integer of 1-4.
메탈로센, 리간드 및 올레핀 중합 방법 하기 화학식 1 의 메탈로센 화합물을 개시한다:[화학식 1]Rn(Cp)(A)MLp[식중, Rn 은 구조적 다리이고; Cp 는 하기 화학식 2 의 복소환식 시클로펜타디에닐기이며:[화학식 2](식중, R1 및 R2 는 수소 또는 탄화수소기이고,X 및 Y 는 (CR42)n, BR42, PR4, SiR 42 또는 GeR42 (여기에서, 치환체 R4 는 수소원자 또는 탄화수소 라디칼이다)로부터 선택되며, 단 X 및 Y 는 모두 동시에 탄소원자일 수 없다); M 은 원소 주기율표(신 IUPAC version)에서 3, 4, 5 또는 6 족 또는 란탄계 또는 악티늄계의 전이금속이고; L 은 1음이온성 리간드이며; Z 는 NR3 또는 O 이고; A 는 하나 이상의 축합 고리를 함유할 수 있는 치환 또는 비치환 시클로펜타디에닐, =NR5, -O-, -S- =PR5 기(여기에서, R5 는 치환체 R1 및 R2 로서 정의되고, 기들은 화학식 2 에 대응한다)로부터 선택된 기이고; p 는 0 내지 3 의 정수이다]. 상기 메탈로센 화합물은 올레핀 중합용 촉매 성분으로서 유용하다.하기 화학식 1 의 메탈로센 화합물: [화학식 1] Rn(Cp)(A)MLp [식중, Rn 은 구조적 다리이고; Cp 는 하기 화학식 2 의 복소환식 시클로펜타디에닐기이며: [화학식 2] [이미지] (식중, 치환체 R1 및 R2 는 동일 또는 상이하고, 수소 원자, C1 - C20 알킬, C3 - C20 시클로알킬, C2 - C20 알케닐, C6 - C 20 아릴, C7 - C20 알킬아릴, 또는 C7 - C20 아릴알킬 라디칼이고, 2 개의 인접 치환체 R1 및 R2 는 임의로 탄소수 5 내지 8 의 고리를 형성할 수 있고, 더욱이 치환체 R1 및 R2 는 규소 또는 게르마늄 원자를 함유할 수 있고; Z 는 NR3 또는 O 이며, R3 은 치환체 R1 및 R2 로서 정의되고; X 및 Y 는 동일 또는 상이하고, (CR42)n, BR42, PR4, SiR42 또는 GeR42 로부터 선택되고; 치환체 R4 는 동일 또는 상이하고, 수소원자, C1 - C20 알킬, C3 - C20 시클로알킬, C2 - C20 알케닐, C6 - C20 아릴, C7 - C20 알킬아릴, 또는 C7 - C20 아릴알킬 라디칼이고; 더욱이, 치환체 R4 는 헤테로 원자, 예컨대 질소, 인, 산소, 규소 또는 게르마늄 원자를 함유할 수 있고, 단 X 및 Y 는 모두 동시에 탄소원자일 수 없다); A 는 하나 이상의 축합 고리를 함유할 수 있는 치환 또는 비치환 시클로펜타디에닐, =NR5, -O-, -S- 및 =PR5 기(여기에서, R5 는 치환체 R1 및 R2 로서 정의되고, 기들은 화학식 2 에 대응한다)로부터 선택된 기이고; M 은 원소 주기율표(신 IUPAC version)에서 3, 4, 5 또는 6 족 또는 란탄계 또는 악티늄계에 속하는 것으로부터 선택된 전이 금속이며; 치환체 L 은 동일 또는 상이하고, 수소, 할로겐, -SR6, -R6, -OR6, -NR 62, -OCOR6, -OSO2CF3 및 -PR62 (여기에서, 치환체 R6 는 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1 - C20 알킬, C3 - C20 시클로알킬, C2 - C20 알케닐, C6 - C20 아릴, C7 - C20 알킬아릴, 또는 C7 - C20 아릴알킬 라디칼이고, 임의로 규소 또는 게르마늄 원자를 함유한다)로 이루어진 군으로부터 선택된 1음이온성 리간드이고; p 는 0 내지 3 의 정수인데, p 는 금속 M2- 의 산화상태이고; n 은 0 내지 4 의 정수이며; r 은 1 내지 4 의 정수이다].