5,6-DIPHENYL-5,6-DIHYDRO-DIBENZ[C,E][1,2]AZAPHOSPHORIN AND 6-PHENYL-6H-DIBENZO[C,E][1,2]THIAZIN-5,5-DIOXIDE DERIVATIVES AND SIMILAR COMPOUNDS AS ORGANIC ELECTROLUMINESCENT MATERIALS FOR OLEDSThe invention relates to 5,6-diphenyl-5,6-dihydro- dibenz[c,e][1,2 ]azaphosphorin and 6-phenyl-6H-dibenzo[c,e] [1,2]thiazin-5,5 dioxide derivatives and similar compounds of the formula (1) as organic electroluminescent materials for use in organic electroluminescent devices, such as, for example, in organic light-emitting diodes (OLEDs), wherein, for the symbols used: Z is the same or different in each occurrence PAr2 or S(=0); E is the same or different in each occurrence O or S if the symbol Z, to which this E binds, represents PAr2 and O if the symbol Z,, to which this E binds, represents S(=0); L is selected from the group comprising NAr2, O, S, S(=O)2, P(=O)Ar2, -X=X- or -C(=O)-NAr2; the remaining symbols are defined in the claims. The invention relates to synthetic examples of compounds according to the invention, to the production of OLEDs which contain said exemplary compounds, and to the results of said electroluminescent devices.A compound of the formula (1),the symbols used therein are as follows:z is identical or different in each case and is par2or s (═ o);e is identical or different on each occurrence and when the symbol z to which e is bonded is par2when the symbol z to which e is bonded is s (═ o), said e is o;l is selected from single bond, nar2、o、s、s(＝o)2、p(＝o)ar2-x ═ x-and-c (═ o) -nar ═ x-and-c ═ o-nar-2-；x is identical or different on each occurrence and is cr or n, where no more than two x groups in each ring are n; or two adjacent x's are a group of the following formula (2), (3) or (4):wherein the dashed bond indicates the attachment of the group in the formula (1);y is identical or different on each occurrence and is cr or n, where no more than two y groups in each ring are n;ar1、ar2are identical or different on each occurrence and are aromatic or heteroaromatic ring systems which have from 5 to 40 aromatic ring atoms and may be substituted by one or more r groups, where ar1and ar2are not linked to each other, provided that with ar1the bonded substituent r is not fluorine;a is identical or different in each case and is nar2o, s or cr2；v is identical or different in each case and is-nar2-z(＝e)-；r is identical or different on each occurrence and is h, d, f, cl, br, i, n (ar)3)2，oar3，sar3，cn，no2，nar3r1，n(r1)2，or1，sr1，coor1，c(＝o)n(r1)2，si(r1)3，b(or1)2，c(＝o)r1，p(＝o)(r1)2，s(＝o)r1，s(＝o)2r1，oso2r1a linear alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having from 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having from 3 to 20 carbon atoms, wherein the alkyl, alkenyl or alkynyl group may be substituted in each case by one or more r1radical substitution of one or more non-adjacent ch2the radical may be substituted by si (r)1)2、c＝o、nr1o, s or conr1alternatively, or with 5 to 40 aromatic ring atoms and may be substituted in each case by one or more r1a group-substituted aromatic or heteroaromatic ring system; at the same time, two r groups may also together form an aliphatic or heteroaliphatic ring system;ar3are identical or different on each occurrence and are aromatic or heteroaromatic ring systems having from 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more r1substituted by groups;r1in each case identical or different and are h, d, f, cl, br, i, n (r)2)2，cn，no2，or2，sr2，si(r2)3，b(or2)2，c(＝o)r2，p(＝o)(r2)2，s(＝o)r2，oso2r2a linear alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having from 2 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having from 3 to 20 carbon atoms, wherein the alkyl, alkenyl or alkynyl group may be substituted in each case by one or more r2radical substitution of one or more non-adjacent ch2the radical may be substituted by si (r)2)2、c＝o、nr2o, s or conr2alternatively, or with 5 to 40 aromatic ring atoms and may be substituted in each case by one or more r2a group-substituted aromatic or heteroaromatic ring system; simultaneously, two or more r1the groups may together form an aliphatic ring system;r2identical or different on each occurrence and is h, d, f, cn, or an aliphatic, aromatic or heteroaromatic organic radical having from 1 to 20 carbon atoms, in particular a hydrocarbon radical, in which one or more hydrogen atoms may also be replaced by f;wherein the following compounds are excluded from the present invention:
OLED 용 유기 전계 발광 재료로서 5,6-디페닐-5,6-디히드로디벤즈[C,E][1,2]아자포스포린 및 6-페닐-6H-디벤조[C,E][1,2]티아진-5,5-디옥사이드 유도체 및 유사한 화합물본 발명은 유기 전계 발광 디바이스에서, 예를 들어, 유기 발광 다이오드 (OLED) 에서 사용하기 위한 유기 전계 발광 재료로서 식 (1) [이미지]의 5,6-디페닐-5,6-디히드로디벤즈[c,e][1,2 ]아자포스포린 및 6-페닐-6H-디벤조[c,e] [1,2]티아진 5,5-디옥사이드 유도체 및 유사한 화합물에 관한 것이고, 여기서 사용된 기호는 다음과 같다: Z 는 각각의 경우에 동일하거나 상이하며 PAr2 또는 S(=O) 이고; E 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며 이 E 가 결합하는 기호 Z가 PAr2 일 때 O 또는 S이고, 이 E 가 결합하는 기호 Z가 S(=O) 일 때 O이고; L 은 단일 결합, NAr2, O, S, S(=O)2, P(=O)Ar2, -X=X- 및 -C(=O)-NAr2 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 나머지 기호는 청구항에서 정의된다. 본 발명은 본 발명의 화합물의 합성 예, 이들 예시적 화합물을 함유하는 OLED 의 제조, 및 이러한 전계 발광 디바이스에 대한 결과를 개시한다.하기 식 (1) 의 화합물.[이미지]식 중, 사용된 기호는 다음과 같다:Z 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며 PAr2 또는 S(=O) 이고;E 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며 이 E 가 결합하는 기호 Z가 PAr2 일 때 O 또는 S이고, 이 E 가 결합하는 기호 Z가 S(=O) 일 때 O이고; L 은 단일 결합, NAr2, O, S, S(=O)2, P(=O)Ar2, -X=X- 및 -C(=O)-NAr2- 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;X 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며 CR 또는 N 이며, 여기서 환 당 2 개 이하의 X 기는 N 이거나; 또는 2개의 인접한 X는 다음 식 (2), (3) 또는 (4) 의 기이다 : [이미지]식에서 점선 결합은 식 (1) 에서 이 기의 링크를 나타내고;Y 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, CR 또는 N 이고, 여기서 환 당 2개 이하의 Y 기는 N 이고;Ar1, Ar2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하며, 5 개 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 하나 이상의 R 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이며, 여기서 Ar1 및 Ar2 는 서로 연결되지 않으며, 다만, Ar1 에 결합하는 치환기 R 은 불소가 아니고; A 는 각각의 경우 경우 동일하거나 상이하며, NAr2, O, S 또는 CR2 이고;V 는 각각의 경우에 동일하거나 상이하며 -NAr2-Z(=E)- 이고;R 은 각각의 경우에 동일 또는 상이하고, H, D, F, Cl, Br, I, N(Ar3)2, OAr3, SAr3, CN, NO2, NAr3R1, N(R1)2, OR1, SR1, COOR1, C(=O)N(R1)2, Si(R1)3, B(OR1)2, C(=O)R1, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1, OSO2R1, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 알킬 기 또는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기는 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있으며, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R1)2, C=O, NR1, O, S 또는 CONR1 로 대체될 수도 있음), 또는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이며; 동시에, 2 개의 R 라디칼은 함께 또한 지방족 또는 헤테로지방족 고리 시스템을 형성할 수 있으며; Ar3 는 각각의 경우 동일 또는 상이하며, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 가지며 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고;R1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, Cl, Br, I, N(R2)2, CN, NO2, OR2, SR2, Si(R2)3, B(OR2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, S(=O)R2, OSO2R2, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기 또는 2 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐 기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 환형 알킬 기 (상기 알킬, 알케닐 또는 알키닐 기는 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수도 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R2)2, C=O, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수도 있음), 또는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖고 각 경우에 하나 이상의 R2 라디칼에 의해 치환될 수도 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고; 동시에, 2개 이상의 R1 라디칼은 함께 지방족 고리 시스템을 형성할 수도 있고; R2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, CN 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 유기 라디칼, 특히 히드로카르빌 라디칼이고, 여기서, 하나 이상의 수소 원자는 또한 F 로 대체될 수도 있고;하기 화합물들은 본 발명에서 제외된다:[이미지][이미지]