Processes for making dialkyl ethers from alcoholsProcesses for the preparation of dialkyl ethers from C4 to C8 straight-chain alcohols using an ionic liquid.Be used for preparing at reaction mixture the method for dialkyl ether, described method comprises that (a) makes at least a c at least a in the presence of ion liquid 4-c 8straight chain alcohol and the contact of at least a homogeneous acid catalyst with form (i) comprise dialkyl ether described reaction mixture dialkyl ether mutually, with the ionic liquid of (ii) described reaction mixture mutually; and the ionic liquid of the dialkyl ether that (b) makes described reaction mixture and described reaction mixture is separated, to reclaim the dialkyl ether product; wherein ionic liquid is by formula z +a -structure represent z wherein +be positively charged ion, described positively charged ion is selected from: the pyridine pyridazinethe pyrimidine pyrazinethe imidazoles pyrazolessai zuo oxazoletriazolethe phosphonium ammoniumr wherein 1, r 2, r 3, r 4, r 5and r 6be independently selected from: (i)h(ii) halogen(iii) choose wantonly and be selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene; (iv) comprise one to three heteroatoms that is selected from o, n, si and s and optionally be selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene; (v) c 6-c 25unsubstituted aryl, or have one to three heteroatomic unsubstituted heteroaryl that independently is selected from o, n, si and s; with (vi) c 6-c 25the aryl that replaces, or have one to three heteroaryl that independently is selected from the heteroatomic replacement of o, n, si and s; and the aryl of wherein said replacement or the heteroaryl of replacement have one to three substituting group, and described substituting group independently is selected from: (1) optionally is selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene, (2)oh，(3) nh 2and (4)sh；r 7, r 8, r 9and r 10be independently selected from: (vii) choose wantonly and be selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene; (viii) comprise one to three heteroatoms that is selected from o, n, si and s and optionally be selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene; (ix) c 6-c 25unsubstituted aryl, or have one to three heteroatomic c that independently is selected from o, n, si and s 3-c 25unsubstituted heteroaryl; with (x) c 6-c 25the aryl that replaces, or have one to three heteroatomic c that independently is selected from o, n, si and s 3-c 25the heteroaryl that replaces; and the aryl of wherein said replacement or the heteroaryl of replacement have one to three substituting group, and described substituting group independently is selected from: (1) optionally is selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene, (2)oh，(3) nh 2and (4)sh；r wherein 1, r 2, r 3, r 4, r 5, r 6, r 7, r 8, r 9and r 10in at least two can randomly lump together and form cyclic or bicyclic alkyl or alkenyl; and a wherein -be negatively charged ion, described negatively charged ion is selected from r 11-so 3-(r 12-so 2) 2n -and r wherein 11and r 12be independently selected from: (a) optionally be selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene; (b) comprise one to three heteroatoms that is selected from o, n, si and s and optionally be selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene; (c) c 6-c 25unsubstituted aryl, or have one to three heteroatomic unsubstituted heteroaryl that independently is selected from o, n, si and s; with (d) c 6-c 25the aryl that replaces, or have one to three heteroaryl that independently is selected from the heteroatomic replacement of o, n, si and s; and the aryl of wherein said replacement or the heteroaryl of replacement have one to three substituting group, and described substituting group independently is selected from: (1) optionally is selected from cl, br, f, i, oh, nh by at least one 2with the unit of sh replace-ch 3,-c 2h 5or c 3-c 25straight chain, side chain or cyclic alkane or alkene, (2)oh，(3) nh 2and (4)sh。
알코올로부터 다이알킬 에테르를 제조하는 방법본 발명은 이온성 액체를 사용하여 C4 내지 C8 직쇄 알코올로부터 다이알킬 에테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.(a) 적어도 하나의 C4 내지 C8 직쇄 알코올을 적어도 하나의 이온성 액체의 존재 하에서 적어도 하나의 균일 산 촉매와 접촉시켜 (i) 다이알킬 에테르를 포함하는 반응 혼합물의 다이알킬 에테르 상(phase), 및 (ii) 반응 혼합물의 이온성 액체 상을 형성하는 단계; 및 (b) 반응 혼합물의 다이알킬 에테르 상을 반응 혼합물의 이온성 액체 상으로부터 분리하여 다이알킬 에테르 생성물을 회수하는 단계를 포함하며; 이온성 액체는 화학식 Z+A-의 구조로 나타내어지는, 반응 혼합물에서 다이알킬 에테르를 제조하는 방법:[여기서 Z+는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온이며:[이미지][이미지][이미지][이미지][이미지][이미지](여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6는 (i) H;(ii) 할로겐;(iii) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;(iv) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하며 Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;(v) C6 내지 C25 비치환 아릴 또는 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및 (vi) C6 내지 C25 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은 (1) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - , (2) OH, (3) NH2, 및 (4) SH로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체를 가짐)로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며;R7, R8, R9, 및 R10은 (vii) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;(viii) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하며, Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;(ix) C6 내지 C25 비치환 아릴 또는 C3 내지 C25 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및(x) C6 내지 C25 치환 아릴 또는 C3 내지 C25 치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은 (1) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - , (2) OH, (3) NH2, 및 (4) SH로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체를 가짐)로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 선택적으로, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10 중 적어도 2개는 환형 또는 이환형 알칸일 또는 알켄일 기를 함께 형성할 수 있음); 그리고 A-는 R11-SO3- 및 (R12-SO2)2N-로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온 (여기서, R11 및 R12는(a) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;(b) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 -O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하고, Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;(c) C6 내지 C25 비치환 아릴 또는 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및(d) C6 내지 C25 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은 (1) -CH3, -C2H5, 또는 C3 내지 C25 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH2 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - , (2) OH, (3) NH2, 및 (4) SH로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체를 가짐)로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택됨)임].