SODIUM RECHARGEABLE BATTERYDisclosed is a sodium secondary battery. The sodium secondary battery comprises a first electrode and a second electrode comprising a carbonaceous material. The carbonaceous material satisfies one or more requirements selected from the group consisting of requirements 1, 2, 3 and 4. Requirement 1: R value (= ID/IG) obtained by Raman spectroscopic measurement is 1.07 to 3. Requirement 2: A value and σA value obtained by small angle X-ray scattering measurement are -0.5 to 0 and 0 to 0.010, respectively. Requirement 3: for an electrode comprising an electrode mixture obtained by mixing 85 parts by weight of the carbonaceous material with 15 parts by weight of poly(vinylidene fluoride), the carbonaceous material in the electrode after being doped and dedoped with sodium ions is substantially free from pores having a size of not less than 10 nm. Requirement 4: Q1 value obtained by a calorimetric differential thermal analysis is not more than 800 joules/g.A sodium secondary battery comprising a first electrode and a second electrode including a carbonaceous material that satisfies one or more requirements selected from the group consisting of the following requirement 1, requirement 2, requirement 3 and requirement 4: Requirement 1: an R value (= ID/IG) determined by a Raman spectrometric measurement is 1.07 to 3, wherein, by a 'Raman spectrometric measurement', the carbonaceous material is irradiated by laser with wavelength of 532 nm for Raman spectrometric measurement to obtain a Raman spectrum (the vertical axis y represents a scattered light intensity in any optional unit, and the horizontal axis x represents a Raman shift wave number (cm-1)) , the spectrum having each one peak in a range of 1300 to 1400 cm-1 on the horizontal axis and a range of 1570 to 1620 cm-1 on the horizontal axis; a fitting function is derived from the spectrum in a wave number range of 600 to 1740 cm-1 by fitting with two Lorentz functions and a baseline function; a fitting spectrum is derived by reducing the baseline function therefrom; in the fitting spectrum, the maximum value along the vertical axis in a range of 1300 to 1400 cm-1 on the horizontal axis is determined as ID and the maximum value along the vertical axis in a range of 1570 to 1620 cm-1 on the horizontal axis is determined as IG; then ID is divided by IG to give the R value (= ID/IG); Requirement 2: an A value determined by a small-angle X-ray scattering measurement is -0.5 to 0, and a σA value is 0 to 0.010, wherein by a 'small-angle X-ray scattering measurement', the carbonaceous material is examined to obtain a small-angle X-Ray scattering spectrum [the horizontal axis represents a wave number q (nm-1), and the vertical axis represents S (= log (I) = common logarithm of scattering intensity I)], and the spectrum in a q range of 0.6 nm-1 to 1.8 nm-1 is subjected to linear approximation by a least-squares method to obtain a slope of the line (A value) and a standard deviation (σA value) thereof; Requirement 3: with respect to an electrode containing an electrode mixture prepared by mixing 85 parts by weight of the carbonaceous material and 15 parts by weight of poly(vinylidene fluoride), pores of not less than 10 nm do not exist substantially in the carbonaceous material in the electrode after being doped and dedoped with sodium ions; Requirement 4: a Q1 value obtained by a calorimetric differential thermal analysis measurement is 800 Joules/g or less, wherein by a 'calorimetric differential thermal analysis measurement', with respect to an electrode containing an electrode mixture prepared by mixing 85 parts by weight of the carbonaceous material and 15 parts by weight of poly(vinylidene fluoride), 1 mg of the electrode mixture in the electrode after sodium ion doping and 8 mg of a nonaqueous electrolyte solution (1 M concentration NaClO4/propylene carbonate) are charged into a well closed container, using α-Al2O3 as a reference, a calorimetric differential thermal analysis measurement is conducted at a temperature increase rate of 10°C/min in a range of 40°C to 410°C to obtain a total amount of generated heat Q1 based on 1 g of the electrode mixture and the nonaqueous electrolyte solution in a range of 100°C to 400°C.
나트륨 이차 전지본 발명은 나트륨 이차 전지를 제공한다. 본 발명의 나트륨 이차 전지는 제1 전극과, 탄소 재료를 가지는 제2 전극을 포함하고, 탄소 재료가 요건 1, 요건 2, 요건 3 및 요건 4로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 만족한다. 요건 1: 라만 분광 측정에 의해 얻어지는 R값(=ID/IG)이 1.07 이상 3 이하이다. 요건 2: X선 소각 산란 측정에 의해 얻어지는 A값이 -0.5 이상 0 이하이고, σA값이 0 이상 0.010 이하이다. 요건 3: 탄소 재료 85 중량부와 폴리불화비닐리덴 15 중량부를 혼합하여 얻어지는 전극 합제를 가지는 전극에 대해서, 나트륨 이온의 도핑 및 탈도핑이 이루어진 후 전극에서의 탄소 재료에 10 nm 이상의 세공이 실질적으로 존재하지 않는다. 요건 4: 시차 열분석 측정에 의해 얻어지는 Q1값이 800 주울/g 이하이다.제1 전극과, 탄소 재료를 가지는 제2 전극을 포함하고, 탄소 재료가 요건 1, 요건 2, 요건 3 및 요건 4로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 만족하는 나트륨 이차 전지.요건 1: 라만 분광 측정에 의해 얻어지는 R값(=ID/IG)이 1.07 이상 3 이하이다.<라만 분광 측정>탄소 재료에 대해서, 파장 532 nm의 레이저를 조사하여 라만 분광 측정을 행함으로써 얻어지는 라만 스펙트럼(종축 y는 임의 단위의 산란 광 강도이고, 횡축 x는 라만 시프트 파수(cm-1)임)에서, 횡축 1300 내지 1400 cm-1의 범위 및 횡축 1570 내지 1620 cm-1의 범위 각각에 1개씩 피크를 가지고, 상기 스펙트럼의 600 내지 1740 cm-1의 파수 범위에 대해서, 2개의 로렌츠 함수 및 1개의 베이스 라인 함수를 이용하여 피팅을 행하여 얻어지는 피팅 함수로부터 베이스 라인 함수를 제거하여 얻어지는 피팅 스펙트럼에서, 횡축 1300 내지 1400 cm-1의 범위에서의 종축의 최대값을 ID, 횡축 1570 내지 1620 cm-1의 범위에서의 종축의 최대값을 IG로 하고, ID를 IG로 나눠 R값(=ID/IG)을 얻는다.요건 2: X선 소각 산란 측정에 의해 얻어지는 A값이 -0.5 이상 0 이하이고, σA값이 0 이상 0.010 이하이다.<X선 소각 산란 측정>탄소 재료에 대해서, X선 소각 산란 측정을 행함으로써 얻어지는 X선 소각 산란 스펙트럼(횡축은 파수 q(nm-1), 종축은 S(산란 강도 I의 상용대수: log(I))임)의 0.6 nm-1 이상 1.8 nm-1 이하의 q의 범위에 대해서 최소 제곱법에 의해 직선 근사하여, 직선의 기울기 A값과 A값의 표준편차 σA값을 얻는다.요건 3: 탄소 재료 85 중량부와 폴리불화비닐리덴 15 중량부를 혼합하여 얻어지는 전극 합제를 가지는 전극에 대해서, 나트륨 이온의 도핑 및 탈도핑이 이루어진 후 전극에서의 탄소 재료에 10 nm 이상의 세공이 실질적으로 존재하지 않는다.요건 4: 시차 열분석 측정에 의해 얻어지는 Q1값이 800 주울/g 이하이다.<시차 열분석 측정>탄소 재료 85 중량부와 폴리불화비닐리덴 15 중량부를 혼합하여 얻어지는 전극 합제를 가지는 전극에 대해서, 나트륨 이온의 도핑이 이루어진 후 전극에서의 전극 합제 1 mg 및 비수 전해액(농도 1 M의 NaClO4/프로필렌카르보네이트) 8 mg을 밀폐 용기 내에 넣고, 기준을 α-Al2O3, 승온 속도를 10 ℃/분으로 하여, 40 ℃ 이상 410 ℃ 이하의 범위에서 시차 열분석 측정을 행하고, 100 ℃ 이상 400 ℃ 이하의 범위에서의 전극 합제 및 비수 전해액 1 g 당 발열량 합계값 Q1값을 얻는다.