NONAQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTION AND NONAQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERYThe present invention provides: a nonaqueous electrolyte solution which is capable of improving the storage characteristics at high temperatures and the internal resistance characteristics after storage in a more balanced manner; and a nonaqueous electrolyte secondary battery which is provided with this nonaqueous electrolyte solution. A nonaqueous electrolyte solution according to the present invention contains (I) imide anions of general formula (1) or (2), (II) a sulfonic acid ester compound represented by general formula (3), (III) a nonaqueous organic solvent or an ionic liquid, and (IV)a solute.A non-aqueous electrolyte comprising:(i) at least 1 selected from the group consisting of salts having imide anions represented by the following general formulae [1] and [2],(ii) a sulfonic acid ester compound represented by the following general formula [3],(iii) a non-aqueous organic solvent or ionic liquid, and(iv) a solute comprising at least one of water,in the general formula [1],r1～r4independently represents an organic group selected from a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched-chain alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a straight-chain alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a branched-chain alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkenyloxy group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms and an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, wherein r represents a fluorine atom, an oxygen atom or an unsaturated bond, and wherein1～r4at least one of which is a fluorine atom,mm+is an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation, or an onium cation,m is an integer having the same valence as the cation,in the general formula [2],r5～r7independently represents an organic group selected from a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched-chain alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a straight-chain alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a branched-chain alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkynyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkenyloxy group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms and an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, wherein r represents a fluorine atom, an oxygen atom or an unsaturated bond, and wherein5～r7at least one of which is a fluorine atom,mm+is an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation, or an onium cation,m is an integer having the same valence as the cation,in the formula [3], in the presence of a catalyst,rais a halogen atom, an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, a cycloalkyl group of 5 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an alkenyl group of 2 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an alkynyl group of 2 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an aryl group of 6 to 40 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, a heteroaryl group of 2 to 40 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an alkoxy group of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, a cycloalkoxy group of 5 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an alkenyloxy group of 2 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an alkynyloxy group of 2 to 20 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, an aryloxy group of 6 to 40 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom, or a heteroaryloxy group of 2 to 40 carbon atoms optionally substituted by a halogen atom,rb～rhindependently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom, or a heteroaryl group having 2 to 40 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom,y is oxygen or carbon, and when y is oxygen, r is absentfand rg。
비수계 전해액, 및 비수계 전해액 이차 전지고온 저장 특성 및 저장 후의 내부 저항 특성을 보다 밸런스 좋게 향상시킬 수 있는 비수계 전해액, 및, 당해 비수계 전해액을 구비한 비수계 전해액 이차 전지를 제공한다. 본 발명의 비수전해액은, (I) 하기 일반식 [1] 또는 [2]의 이미드 아니온과, (II) 하기 일반식 [3]으로 나타나는 술폰산 에스테르 화합물과, (III) 비수유기용매 또는 이온 액체와, (IV) 용질을 포함한다.[이미지][이미지](I) 하기 일반식 [1] 및 [2]로 나타나는 이미드 아니온을 가지는 염으로부터 선택되는 적어도 1종,(II) 하기 일반식 [3]으로 나타나는 술폰산 에스테르 화합물,(III) 비수유기용매 또는 이온 액체, 및,(IV) 용질을 포함하는, 비수계 전해액.[이미지][일반식 [1]에 있어서,R1~R4는, 각각 서로 독립하여, 불소 원자, 탄소수가 1~10의 직쇄상의 알킬기, 탄소수가 3~10의 분기상의 알킬기, 탄소수가 1~10의 직쇄상의 알콕시기, 탄소수가 3~10의 분기상의 알콕시기, 탄소수가 2~10의 알케닐기, 탄소수가 2~10의 알케닐옥시기, 탄소수가 2~10의 알키닐기, 탄소수가 2~10의 알키닐옥시기, 탄소수가 3~10의 시클로알킬기, 탄소수가 3~10의 시클로알콕시기, 탄소수가 3~10의 시클로알케닐기, 탄소수가 3~10의 시클로알케닐옥시기, 탄소수가 6~10의 아릴기, 및, 탄소수가 6~10의 아릴옥시기로부터 선택되는 유기기이며, 그 유기기 중에 불소 원자, 산소 원자 또는 불포화 결합이 존재할 수도 있고, 단, R1~R4 중 적어도 1개는, 불소 원자이며,Mm+는, 알칼리 금속 카티온, 알칼리 토류 금속 카티온, 또는 오늄 카티온이고,m은, 해당하는 카티온의 가수와 동수의 정수이다.][일반식 [2]에 있어서,R5~R7은, 각각 서로 독립하여, 불소 원자, 탄소수가 1~10의 직쇄상의 알킬기, 탄소수가 3~10의 분기상의 알킬기, 탄소수가 1~10의 직쇄상의 알콕시기, 탄소수가 3~10의 분기상의 알콕시기, 탄소수가 2~10의 알케닐기, 탄소수가 2~10의 알케닐옥시기, 탄소수가 2~10의 알키닐기, 탄소수가 2~10의 알키닐옥시기, 탄소수가 3~10의 시클로알킬기, 탄소수가 3~10의 시클로알콕시기, 탄소수가 3~10의 시클로알케닐기, 탄소수가 3~10의 시클로알케닐옥시기, 탄소수가 6~10의 아릴기, 및, 탄소수가 6~10의 아릴옥시기로부터 선택되는 유기기이며, 그 유기기 중에 불소 원자, 산소 원자 또는 불포화 결합이 존재할 수도 있고, 단, R5~R7 중 적어도 1개는, 불소 원자이며,Mm+는, 알칼리 금속 카티온, 알칼리 토류 금속 카티온, 또는 오늄 카티온이고,m은, 해당하는 카티온의 가수와 동수의 정수이다.][이미지][식 [3]에 있어서,Ra는, 할로겐 원자, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 알킬기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 5~20의 시클로알킬기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~20의 알케닐기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~20의 알키닐기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 6~40의 아릴기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~40의 헤테로아릴기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 알콕시기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 5~20의 시클로알콕시기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~20의 알케닐옥시기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~20의 알키닐옥시기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 6~40의 아릴옥시기, 또는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~40의 헤테로아릴옥시기이며,Rb~Rh는, 각각 독립하여, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 알킬기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~20의 알케닐기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~20의 알키닐기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~20의 알콕시기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 5~20의 시클로알킬기, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 6~40의 아릴기, 또는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 2~40의 헤테로아릴기이고,Y는, 산소 원자 또는 탄소 원자이며, Y가 산소 원자인 경우, Rf 및 Rg는 존재하지 않는다.]