TUNGSTEN (VI) COMPOUNDS WITH THERMALLY ACTIVATED DELAYED FLUORESCENCE OR PHOSPHORESCENCE FOR ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICESA strongly emissive OLED emitter which is a tungsten (VI) complex showing thermally activated delay fluorescence or phosphoresecence behavior and a di-hydroxy Schiff base tetradentate ligand for the preparation of the OLED emitter are provided. The synthesis of the tetradentate ligand and tungsten (VI) complex is illustrated. The OLED emitter can be used to fabricate OLED devices.A compound having the following chemical structure:wherein:w is tungsten in the oxidation state vi;r1is a linking group between imine (c ═ n) units, selected from a single bond or a bridge comprising multiple atoms and bonds, optionally comprising a heteroatom selected from-o-and-s-; substituted or unsubstituted c1-c6an alkylene group; substituted or unsubstituted c3-c12a cycloalkylene group; c2-c8an alkenylene group; substituted or unsubstituted c6-c10an arylene group; a sulfonyl group; a carbonyl group; -ch (oh) -; -c (═ o) o-; -o-c (═ o) -or a 5-8 membered heterocyclylene group, or any combination of two or more of these groups; preferably, r1is a linking group between imine (c ═ n) units, selected from substituted or unsubstituted c1-c6alkylene, and substituted or unsubstituted c3-c12a cycloalkylene group;the spacer is independently selected from the group consisting of a single bond, unsubstituted or substituted c6-c10arylene radicals or c6-c10a heteroarylene group; preferably, the spacers are independently selected from single bonds, and unsubstituted or substituted c6-c10an arylene group; andthe donor is independently selected from one or two of the following structures:wherein r is18-r19independently hydrogen, unsubstituted alkyl, substituted alkyl, unsubstituted cycloalkyl, substituted cycloalkyl, unsubstituted aryl, substituted aryl, acyl, unsubstituted aralkyl, styryl, aryloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, or alkoxycarbonyl, wherein r is18-r19a pair of adjacent r groups of (a) may independently form a 5-8 membered heterocyclic ring; and r22-r29independently hydrogen, halogen, hydroxy, unsubstituted alkyl, substituted alkyl, cycloalkyl, unsubstituted aryl, substituted aryl, acyl, alkoxy, acyloxy, amino, nitro, acylamino, aralkyl, cyano, carboxy, thio, styryl, aminocarbonyl, carbamoyl, aryloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, or alkoxycarbonyl, and x is1is selected from ch2、chr、cr2o, s, nh, nr, pr or sir2wherein r is independently hydrogen, unsubstituted alkyl, substituted alkyl, cycloalkyl, unsubstituted aryl, substituted aryl, acyl, unsubstituted aralkyl, substituted aralkyl, or styryl;preferably, the donors are independently selected from one or two of the following structures:wherein r is18-r19independently is unsubstituted aryl or substituted aryl, wherein r18-r19a pair of adjacent r groups of (a) may independently form a 5-8 membered heterocyclic ring; and r22-r29independently hydrogen, unsubstituted alkyl or substituted alkyl, and unsubstituted aryl, substituted aryl, and x1is selected from ch2、chr、cr2o or s, wherein r is independently unsubstituted alkyl, or substituted alkyl; andwherein r is2-r9independently hydrogen, halogen, hydroxy, unsubstituted alkyl, substituted alkyl, cycloalkyl, unsubstituted aryl, substituted alkyl, cycloalkyl, substituted aryl, substituted cycloalkyl, substituted aryl, substituted cycloalkyl, substituted aryl, substituted cycloalkyl, substituted aryl, substitutedaryl, acyl, alkoxy, acyloxy, amino, nitro, acylamino, aralkyl, cyano, carboxyl, thio, styryl, aminocarbonyl, carbamoyl, aryloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, or alkoxycarbonyl of (a), wherein any pair of adjacent r groups or substituents on the spacer separated by three or four bonds may form part of a substituted or unsubstituted 5-8 membered cycloalkyl, aryl, heterocyclic, or heteroaryl ring; preferably, r2-r9independently hydrogen or halogen.
OLED 장치를 위한 열적으로 활성화된 지연된 형광 또는 인광을 갖는 텅스텐 (VI) 화합물매우 발광성인 OLED 이미터 (emitter)는 열 활성화 지연 형광 또는 인광 거동을 나타내는 텅스텐 (VI) 착체이고, 상기 OLED 이미터의 제조를 위한 디-하이드록시 쉬프 염기 테트라덴테이트 리간드(di-hydroxy Schiff base tetradentate ligand)가 설명된다. 테트라덴테이트 리간드 및 텅스텐 (VI) 착체의 합성이 설명된다. OLED 이미터는 OLED 장치를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 하기 화학 구조를 갖는 화합물:[이미지](상기 화학 구조에서, W은 6가의 산화 상태 (oxidation state of VI)의 텅스텐이고; R1은 단일 결합; 또는 복수의 원자들 및 결합들을 포함하는 브릿지(bridge);로부터 선택된 이민 (C=N) 단위들 사이의 연결기(connector)이고, 임의로 상기 연결기는 -O-, 및 -S-로부터 선택된 헤테로원자; 치환된 또는 비치환된 C1-C6 알킬렌 (alkylene); 치환된 또는 비치환된 C3-C12 사이클로알킬렌 (cycloalkylene); C2-C8 알케닐렌(alkenylene); 치환된 또는 비치환된 C6-C10 아릴렌 (arylene); 설포닐(sulfonyl); 카보닐 (carbonyl); -CH(OH)-; -C(=O)O-; -O-C(=O)-; 5 내지 8 원(member) 헤테로사이클렌 (heterocyclene) 기; 또는 이러한 기들 중 2개 이상의 임의의 조합;을 포함하고; 바람직하게는, R1은 치환된 또는 비치환된 C1-C6 알킬렌, 및 치환된 또는 비치환된 C3-C12 사이클로알킬렌으로부터 선택된, 이민 (C=N) 단위들 사이의 연결기이고;스페이서(spacers)는 단일 결합, 치환된 또는 비치환된 C6-C10 아릴렌 또는 C6-C10 헤테로아릴렌 (heteroarylene)으로부터 독립적으로 선택되고; 바람직하게는, 스페이서는 단일 결합, 및 치환된 또는 비치환된 C6-C10 아릴렌으로부터 독립적으로 선택되고; 공여체(donor)는 하기 구조들 중 하나 또는 두개로부터 독립적으로 선택된 것이고: [이미지]또는 [이미지]상기 구조에서, R18-R19은 서로 독립적으로 수소, 비치환된 알킬, 치환된 알킬, 비치환된 사이클로알킬, 치환된 사이클로알킬, 비치환된 아릴, 치환된 아릴, 아실, 비치환된 아르알킬(aralkyl), 비치환된 아르알킬, 스티릴(styryl), 아릴옥시카보닐(aryloxycarbonyl), 페녹시카보닐(phenoxycarbonyl), 또는 알콕시카보닐 기이고, 이때 R18-R19 중 인접한 R 기들의 쌍은 독립적으로 5 내지 8 원 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있고; R22-R29은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 비치환된 알킬, 치환된 알킬, 사이클로알킬, 비치환된 아릴, 치환된 아릴, 아실, 알콕시, 아실옥시, 아미노, 니트로, 아실아미노, 아르알킬, 시아노, 카복실, 티오, 스티릴, 아미노카보닐, 카바모일 (carbamoyl), 아릴옥시카보닐, 페녹시카보닐, 또는 알콕시카보닐이고; X1은 CH2, CHR, CR2, O, S, NH, NR, PR, 또는 SiR2로부터 선택되고, 이때 R은 독립적으로, 수소, 비치환된 알킬, 치환된 알킬, 사이클로알킬, 비치환된 아릴, 치환될 아릴, 아실, 비치환된 아르알킬, 치환된 아르알킬, 또는 스티릴이고; 바람직하게는, 공여체는 하기 구조들 중 하나 또는 두개로부터 독립적으로 선택된 것이고:[이미지]상기 구조에서R18-R19은 서로 독립적으로 비치환된 아릴, 또는 치환된 아릴이고, 이때 R18-R19 중 인접한 R 기들의 쌍은 독립적으로 5 내지 8 원 헤테로사이클릭 고리를 형성할 수 있고; R22-R29은 서로 독립적으로 수소, 비치환된 알킬, 치환된 알킬, 비치환된 아릴, 또는 치환된 아릴이고; X1은 CH2, CHR, CR2, O, 또는 S로부터 선택되고, 이때 R은 독립적으로 비치환된 알킬, 또는 치환된 알킬이고; R2-R9은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 비치환된 알킬, 치환된 알킬, 사이클로알킬, 비치환된 아릴, 치환된 아릴, 아실, 알콕시, 아실옥시, 아미노, 니트로, 아실아미노, 아르알킬, 시아노, 카복실, 티오, 스티릴, 아미노카보닐, 카바모일, 아릴옥시카보닐, 페녹시카보닐, 또는 알콕시카보닐이고, 이때 3개 또는 4개의 결합으로 분리된 스페이서 상의 인접한 치환기들 또는 인접한 R 기들의 임의의 쌍은 치환된 또는 비치환된 5-8 원 사이클로알킬, 아릴, 헤테로사이클, 또는 헤테로아릴 고리의 일부를 형성할 수 있고; 바람직하게는, R2-R9은 서로 독립적으로 수소, 또는 할로겐이다). 