POLYBENZOTHIOPHENE POLYMERS AND PROCESS FOR THEIR PREPARATIONA polymer comprising the group of the formula (I) in particular derivatives of Poly[benzothiophen-2.6-diyl].A polymer comprising the group of the formula (I) in whichR1 to R4 are each independently selected from a) H, b) halogen, c) -CN, d) -NO2, e) oxo, f) -OH, g) =C(R5)2, h) a C1-20 alkyl group, i) a C2-20 alkenyl group, j) a C2-20 alkynyl group, k) a C1-20 alkoxy group, I) a C i-2o alkylthio group, m) a C1-20 haloalkyl group, n) a -Y-C3-10 cycloalkyl group, o) a -Y-C6-I4 aryl group, p) a -Y-3-12 membered cycloheteroalkyl group, or q) a -Y-5-14 membered heteroaryl group, wherein each of the C1-20 alkyl group, the C2-20 alkenyl group, the C2-20 alkynyl group, the C3-10 cycloalkyl group, the C6-I4 aryl group, the 3-12 membered cycloheteroalkyl group, and the 5-14 membered heteroaryl group is optionally substituted with 1-4 R5 groups, wherein R2 and R3 may also together form a cyclic moiety, R5 is independently selected from a) halogen, b) -CN, c) -NO2, d) oxo, e) -OH, f) -NH2, g) -NH(Ci-20 alkyl), h) -N(Ci-20 alkyl)2, i) -N(Ci-20 alkyl)-C6-i4 aryl, j) -N(C6-I4 aryl)2, k) -S(O)mH, I) -S(O)1n-Ci-20 alkyl, m) -S(O)2OH, n) -S(O)m-OCi-20 alkyl, o) -S(O)m-OC6-i4 aryl, p) -CHO, q) -C(O)-Ci-20 alkyl, r) -C(O)-C6-M aryl, s) -C(O)OH, t) -C(O)-OCL20 alkyl, u) -C(O)-OC6-I4 aryl, v) -C(O)NH2, w) -C(O)NH-CL20 alkyl, x) -C(O)N(CL20 alkyl)2, y) -C(O)NH-C6-I4 aryl, z) -C(O)N(CL20 alkyl)-C6-i4 aryl, aa) -C(O)N(C6-I4 aryl)2, ab) -C(S)NH2, ac) -C(S)NH-CL20 alkyl, ad) -C(S)N(CL20 alkyl)2, ae) -C(S)N(C6-I4 aryl)2, af) -C(S)N(CL20 alkyl)- C6-i4 aryl, ag) -C(S)NH-C6-I4 aryl, ah) -S(O)mNH2, ai) -S(O)mNH(Ci-20 alkyl), aj) -S(O)mN(Ci-20 alkyl)2, ak) -S(O)mNH(C6-i4 aryl), al) -S(O)mN(Ci-20 alkyl)-C6-i4 aryl, am) -S(O)mN(C6-i4 aryl)2, an) -SiH3, ao) -SiH(Ci-20 alkyl)2, ap) -SiH2(CL20 alkyl), aq) -Si(Ci-20 alkyl)3, ar) a CL20 alkyl group, as) a C2.20 alkenyl group, at) a C2.20 alkynyl group, au) a CL20 alkoxy group, av) a CL20 alkylthio group, aw) a CL20 haloalkyl group, ax) a C3-I0 cycloalkyl group, ay) a C6-I4 aryl group, az) a haloaryl group, ba) a 3-12 membered cycloheteroalkyl group, or bb) a 5-14 membered heteroaryl group, Y is independently selected from divalent Ci-6 alkyl group, a divalentC1-6 haloalkyl group, or a covalent bond, m is independently selected from 0, 1 , or 2,X is O, S, Se, NR10, PR10, PR10R11R12, SiR10R11 or CR10R11, R10, R11, R12 are each independently selected from H, a C1-30 alkyl group, a C2-30 alkenyl group, a C1-30 haloalkyl group, -L-Ar1, -L-Ar1-Ar1, -L- Ar1-R13, or -L-Ar1-Ar1-R13,R13 is independently selected from a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C1-20 haloalkyl group, a C1-20 alkoxy group, -L'-Ar2, -L'- Ar2-Ar2, -L'-Ar2-R15, or -L'-Ar2-Ar2-R15;L is independently selected from -O-, -Y-O-Y-, -S-, -S(O)-, -Y-S-Y-, -C(O)-, -NR14C(O)-, -NR14-, -SiR1V, -Y-[Si R142]-Y-, a divalent C i-3o alkyl group, a divalent C1-30 alkenyl group, a divalent C1-30 haloalkyl group, or a covalent bond, L' is independently selected from -O-, -Y-O-Y-, -S-, -S(O)-, -Y-S-Y-, -C(O)-, -NR14C(O)-, -NR14-, -SiR1V, -Y-[Si R142]-Y-, a divalent C1-20 alkyl group, a divalent C1-20 alkenyl group, a divalent C1-20 haloalkyl group, or a covalent bond,Ar1 is independently selected from a Cβ-14 aryl group or a 5-14 mem- bered heteroaryl group, each optionally substituted with 1 -5 sub- stituents independently selected from halogen, -CN, a C1-6 alkyl group, a C1-6 alkoxy group, and a C1-6 haloalkyl groupAr2 is independently selected from a Cβ-14 aryl group or a 5-14 mem- bered heteroaryl group, each optionally substituted with 1 -5 sub- stituents independently selected from halogen, -CN, a C1-6 alkyl group, a C1-6 alkoxy group, and a C1-6 haloalkyl group,R14 is independently selected from H, a C1-6 alkyl group, or a -Y-Cβ-14 aryl group, andR15 is independently selected from a C1-20 alkyl group, a C2-20 alkenyl group, a C1-20 haloalkyl group, or a C1-20 alkoxy group.
폴리벤조티오펜 중합체 및 이의 제조 방법본 발명은 하기 화학식(I)의 기, 특히 폴리[벤조티오펜-2,6-디일]의 유도체를 포함하는 중합체를 제공한다.하기 화학식(I)의 기를 포함하는 중합체:상기 식 중에서,R1 내지 R4는 각각 독립적으로 a) H, b) 할로겐, c) -CN, d) -NO2, e)　옥소, f) -OH, g) =C(R5)2, h) C1-20 알킬 기, i)　C2-20 알케닐 기, j) C2-20 알키닐 기, k) C1-20 알콕시 기, l) C1-20 알킬티오 기, m) C1-20 할로알킬 기, n) -Y-C3-10 시클로알킬 기, o) -Y-C6-14 아릴 기, p) -Y-3-12원 시클로헤테로알킬 기, 또는 q)　-Y-5-14원 헤테로아릴 기로부터 선택되고;여기서 C1-20 알킬 기, C2-20 알케닐 기, C2-20 알키닐 기, C3-10 시클로알킬 기, C6-14 아릴 기, 3-12원 시클로헤테로알킬 기, 및 5-14원 헤테로아릴 기 각각은 1-4개의 R5 기에 의해 임의로 치환되고, R2 및 R3은 또한 함께 시클릭 부분을 형성할 수 있으며,R5는 독립적으로 a) 할로겐, b) -CN, c) -NO2, d) 옥소, e) -OH, f) -NH2, g) -NH(C1-20 알킬), h)　-N(C1-20 알킬)2, i) -N(C1-20 알킬)-C6-14 아릴, j)　-N(C6-14 아릴)2, k) -S(O)mH, l) -S(O)m-C1-20 알킬, m) -S(O)2OH, n) -S(O)m-OC1-20 알킬, o) -S(O)m-OC6-14 아릴, p) -CHO, q) -C(O)-C1-20 알킬, r) -C(O)-C6-14 아릴, s) -C(O)OH, t) -C(O)-OC1-20 알킬, u) -C(O)-OC6-14 아릴, v) -C(O)NH2, w) -C(O)NH-C1-20 알킬, x) -C(O)N(C1-20 알킬)2, y) -C(O)NH-C6-14 아릴, z) -C(O)N(C1-20 알킬)-C6-14 아릴, aa) -C(O)N(C6-14 아릴)2, ab) -C(S)NH2, ac) -C(S)NH-C1-20 알킬, ad) -C(S)N(C1-20 알킬)2, ae) -C(S)N(C6-14 아릴)2, af) -C(S)N(C1-20 알킬)-C6-14 아릴, ag) -C(S)NH-C6-14 아릴, ah) -S(O)mNH2, ai) -S(O)mNH(C1-20 알킬), aj) -S(O)mN(C1-20 알킬)2, ak) -S(O)mNH(C6-14 아릴), al) -S(O)mN(C1-20 알킬)-C6-14 아릴, am) -S(O)mN(C6-14 아릴)2, an) -SiH3, ao) -SiH(C1-20 알킬)2, ap) -SiH2(C1-20 알킬), aq) -Si(C1-20 알킬)3, ar) C1-20 알킬 기, as) C2-20 알케닐 기, at) C2-20 알키닐 기, au) C1-20 알콕시 기, av) C1-20 알킬티오 기, aw) C1-20 할로알킬 기, ax)　C3-10 시클로알킬 기, ay) C6-14 아릴 기, az) 할로아릴 기, ba) 3-12원 시클로헤테로알킬 기, 또는 bb)　5-14원 헤테로아릴 기로부터 선택되고,Y는 독립적으로 2가 C1-6 알킬 기, 2가 C1-6 할로알킬 기, 또는 공유 결합으로부터 선택되며,m은 독립적으로 0, 1, 또는 2로부터 선택되고,X는 O, S, Se, NR10, PR10, PR10R11R12, SiR10R11 또는 CR10R11로부터 선택되며,R10, R11, R12는 각각 독립적으로 H, C1-30 알킬 기, C2-30 알케닐 기, C1-30 할로알킬 기, -L-Ar1, -L-Ar1-Ar1, -L-Ar1-R13, 또는 -L-Ar1-Ar1-R13으로부터 선택되고, R13은 독립적으로 C1-20 알킬 기, C2-20 알케닐 기, C1-20 할로알킬 기, C1-20 알콕시 기, -L'-Ar2, -L'-Ar2-Ar2, -L'-Ar2-R15, 또는 -L'-Ar2-Ar2-R15로부터 선택되며,L은 독립적으로 -O-, -Y-O-Y-, -S-, -S(O)-, -Y-S-Y-, -C(O)-, -NR14C(O)-, -NR14-, -SiR142-, -Y-[SiR142]-Y-, 2가 C1-30 알킬 기, 2가 C1-30 알케닐 기, 2가 C1-30 할로알킬 기, 또는 공유 결합으로부터 선택되고,L'은 독립적으로 -O-, -Y-O-Y-, -S-, -S(O)-, -Y-S-Y-, -C(O)-, -NR14C(O)-, -NR14-, -SiR142-, -Y-[SiR142]-Y-, 2가 C1-20 알킬 기, 2가 C1-20 알케닐 기, 2가 C1-20 할로알킬 기, 또는 공유 결합으로부터 선택되며,Ar1은 독립적으로 C6-14 아릴 기 또는 5-14원 헤테로아릴 기로부터 선택되고, 이들 각각은 할로겐, -CN, C1-6 알킬 기, C1-6 알콕시 기, 및 C1-6 할로알킬 기로부터 독립적으로 선택된 1-5개의 치환기에 의해 임의로 치환되며, Ar2는 독립적으로 C6-14 아릴 기 또는 5-14원 헤테로아릴 기로부터 선택되고, 이들 각각은 할로겐, -CN, C1-6 알킬 기, C1-6 알콕시 기, 및 C1-6 할로알킬 기로부터 독립적으로 선택된 1-5개의 치환기에 의해 임의로 치환되고,R14는 독립적으로 H, C1-6 알킬 기, 또는 -Y-C6-14 아릴 기로부터 선택되며,R15는 독립적으로 C1-20 알킬 기, C2-20 알케닐 기, C1-20 할로알킬 기, 또는 C1-20 알콕시 기로부터 선택된다.