Chiral phosphoramidimidates and derivatives thereofThe present invention relates to chiral phosphoramidimidates, their salts and metal complexes as well as derivatives thereof and their use as catalysts, Formula (I).The chiral phosphoramidimidic acid ester with logical formula (i)：wherein：x represents o, s, se or nrn,z1-z4can identical or different independently of one another and expression o, s, se and nrn,n represents 0 or preferably 1,w is selected from hydrogen, halogen, selected from li, na, k, rb, cs, be, mg, ca, sr, ba, sc, ti, v, cr, mn, fe, co, ni, cu, the metal of zn, y, zr, mo, ru, rh, pd, ag, w, re, os, ir, pt, au, al, pb, la, sm, eu, yb, u, or cation have machine group, or the silicon-sir of substitutioniriiriii, wherein ri, riiand riiican be identical or different and each represent hydrogen, halogen, appoints c of the choosing with one or more unsaturated bonds1-c20straight chain, side chain or cyclic aliphatic hydrocarbon include c1-c20- alkyl, c2-c20- alkenyl or c2-c20- alkynyl, c3-c8- heterocyclylalkyl or c6-c20aromatic hydrocarbon and part aromatic hydrocarbons-hydrogenated form include aryl, aryl-(c1- c6)-alkyl, heteroaryl-(c1-c6)-alkyl, each hydrocarbon are optionally substituted by one or more groups, and the group is selected from optional ground has the c of one or more unsaturated bonds1-c20straight chain, side chain or cyclic aliphatic hydrocarbon group include c1-c20- alkyl, c2-c20- alkenyl or c2-c20- alkynyl, c3-c8- heterocyclylalkyl or c6-c20aromatic hydrocarbon and its part aromatic hydrocarbons-hydrogenated form, including aryl, virtue base-(c1-c6)-alkyl, heteroaryl-(c1-c6)-alkyl or miscellaneous substituent, preferably hydrogen and the silicon-sir of substitutioniriiriii, wherein ri, riiand riiias defined above,r1, r2, r3and r4can be identical or different independently of one another and be individually aliphatic series, heterolipid race, aromatics or heteroaromatic hydrocarbyl group, it is each optionally further substituted by one or more miscellaneous substituents, aliphatic series, heterolipid race, aromatics or heteroaromatic hydrocarbyl group,thus r1can be with r2, r3or r4in any one form ring system and r2, r3or r4in other two can shape each other into ring system；andrnit is electron withdrawing group, it is identical or different on each n and be selected from：i.- alkyl ,-co- alkyl ,-(co)-o- alkyl, sulfinylalkyl, sulfonylalkyl ,-(p=o)-dialkyl group, wherein alkyl is c1-c20straight chain, side chain or cyclic aliphatic hydrocarbon, have at least one halogenic substituent, preferably f in the alkyl residue and/or cl；ii. aryl ,-co- aryl ,-(co)-o- aryl, sulfinyl aryl, sulfonyl aryl ,-(p=o)-diaryl, wherein aryl is c6-c18aromatic hydrocarbon, preferably has at least one halogenic substituent, preferably f and/or cl on the aromatic yl residue；iii. heteroaryl ,-co- heteroaryls ,-(co)-o- heteroaryls, sulfinyl heteroaryl, sulfonyl heteroaryl ,-(p=o)- two-heteroaryl, wherein heteroaryl are c2-c20aromatic hydrocarbon, preferably has the substitution of at least one halogen on the heteroaryl residue base, preferably f and/or cl；ornr is represented in xnin the case of, a rnthe ring that two p=n- units are expressed from the next to be formed can be bridged：wherein rn1represent-(so)-,-(so2)-or-(nrn2)-, wherein rn2it is selected from-alkyl ,-co- alkyl ,-(co)-o- alkyl electron withdrawing group, wherein alkyl is c1-c20straight chain, side chain or cyclic aliphatic hydrocarbon, have at least one in the alkyl residue a halogenic substituent, preferably f or cl,including its tautomerism and ionic species.
키랄성 포스포르아미드이미데이트 및 이의 유도체본 발명은 키랄성 포스포르아미드이미데이트, 이의 염 및 금속 착물뿐만 아니라 이의 유도체 및 촉매로서의 이의 용도에 관한 것이다.[이미지]하기 일반 화학식 (I)을 갖는 키랄성 포스포르아미드이미데이트:[이미지]상기 식에서,X는 O, S, Se 또는 NRN을 나타내고,Z1 내지 Z4는 서로 독립적으로 동일하거나 상이할 수 있고, O, S, Se 및 NRN을 나타내고,n은 0 또는 바람직하게는 1을 의미하고,W는 수소, 할로겐, Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Al, Pb, La, Sm, Eu, Yb, U로부터 선택되는 금속 또는 양이온성 유기기, 또는 치환된 규소-SiRIRIIRIII, 바람직하게는 수소 및 RI, RII및 RIII가 하기에 정의된 바와 같은 치환된 규소-SiRIRIIRIII로부터 선택되고, 상기 RI, RII및 RIII는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 수소, 할로겐, C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐 또는 C2-C20-알키닐, C3-C8-헤테로사이클로알킬 또는 C6 내지 C20 방향족 탄화수소를 포함하는, 임의로 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 C1 내지 C20 직쇄, 분지쇄 또는 환형 지방족 탄화수소 및 아릴, 아릴-(C1-C6)-알킬, 헤테로아릴-(C1-C6)-알킬을 포함하는 부분적으로 아렌-수소화된 형태를 의미하고, 각각의 탄화수소는 C1-C20-알킬, C2-C20-알케닐 또는 C2-C20-알키닐, C3-C8-헤테로사이클로알킬 또는 C6 내지 C20 방향족 탄화수소를 포함하는, 임의로 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 C1 내지 C20 직쇄, 분지쇄 또는 환형 지방족 탄화수소 및 아릴, 아릴-(C1-C6)-알킬, 헤테로아릴-(C1-C6)-알킬 또는 헤테로치환기를 포함하는, 이의 부분적으로 아렌-수소화된 형태로부터 선택된 하나 이상의 기에 의해 임의로 치환되고,R1,R2,R3 및R4는 서로 독립적으로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 지방족, 헤테로지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 탄화수소기이고, 각각은 임의로 하나 이상의 헤테로치환기, 지방족, 헤테로지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 탄화수소기로 추가로 치환되고,이에 의해 R1은 R2, R3 또는R4 중의 임의의 하나와 고리계를 형성할 수 있고, R2, R3 또는R4 중의 나머지 2개는 서로 고리계를 형성할 수 있고; RN은 각각의 N에 대해 동일하거나 상이한 전자 끄는 기이고, 하기로부터 선택되고:i. -알킬, -CO-알킬, -(CO)-O-알킬, 설피닐 알킬, 설포닐 알킬, -(P=O)-디알킬, 여기서 알킬은 알킬 잔기 상에 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 F 및/또는 Cl, 치환기를 갖는 C1 내지 C20 직쇄, 분지쇄 또는 환형 지방족 탄화수소임;ii. 아릴, -CO-아릴, -(CO)-O-아릴, 설피닐 아릴, 설포닐 아릴, -(P=O)-디아릴, 여기서 아릴은 바람직하게는 아릴 잔기 상에 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 F 및/또는 Cl, 치환기를 갖는 C6 내지 C18 방향족 탄화수소임;iii. 헤테로아릴, -CO-헤테로아릴, -(CO)-O-헤테로아릴, 설피닐 헤테로아릴, 설포닐 헤테로아릴, -(P=O)-디-헤테로아릴, 상기 헤테로아릴은 바람직하게는 헤테로아릴 잔기 상에 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 F 및/또는 Cl, 치환기를 갖는 C2 내지 C20 방향족 탄화수소임; 또는X가 NRN을 나타내는 경우에, 하나의 RN은 2개의 P=N- 단위를 가교결합하여 하기 화학식으로 표시되는 고리를 형성한다:[이미지]상기 식에서, RN1은 -(SO)-, -(SO2)- 또는 -(NRN2)-을 나타내고, 상기 RN2는 -알킬, -CO-알킬, -(CO)-O-알킬로부터 선택되는 전자 끄는 기이고, 상기 알킬은 알킬 잔기 상에 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 F 또는 Cl, 치환기를 갖는 C1 내지 C20 직쇄, 분지쇄 또는 환형 지방족 탄화수소이다.