Method for producing pyrazolylcarboxanilidesThe invention relates to a simplified method for producing pyrazolylcarboxanilides by reacting pyrazolyl carboxylic acid esters with anilines in the presence of a base and removing at least one reaction product.Prepare the method for the pyrazolylcarboxanilides compounds of antimycotic effective formula (iii)whereinr 1represent hydrogen, fluorine or chlorine, r 2represent methylidene, difluoromethyl or trifluoromethyl, r 3represent hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, sec.-propyl, methylthio group or trifluoromethyl, n represents 1,2,3 or 4, preferably 1 or 2, more preferably 1,r 4represent phenyl, it is optionally selected from following identical or different substituting group and is replaced once to five time: halogen, c 1-c 4alkyl, c 1-c 4alkoxyl group, there is separately the c of 1 to 6 fluorine, chlorine and/or bromine atoms 1-c 2haloalkyl or c 2-c 4halogenated alkoxy, oxyimino-c 1-c 4alkyl, c 1-c 4alkoximino-c 1-c 4alkyl, c 1-c 4halogenated alkoxy imino--c 1-c 4alkyl, or in two adjacent substituent situations, be selected from difluoro methylene-dioxy or tetrafluoro ethylenedioxy; or represent c 3-c 10cycloalkyl or c 3-c 10bicyclic alkyl, it is optionally selected from separately following identical or different substituting group and is replaced once to four time: halogen, c 1-c 4alkyl, c 1-c 4haloalkyl and c 3-c 10cycloalkyl, or represent unsubstituted (straight or branched) c 1-c 20alkyl, or be selected from the c that following identical or different substituting group replaces one or many 1-c 20alkyl: fluorine, chlorine, bromine, iodine and c 3-c 6cycloalkyl, wherein said cycloalkyl moiety can be then optionally selected from following identical or different substituting group and be replaced once to four time: fluorine, chlorine, bromine, iodine, c 1-c 4alkyl and c 1-c 4haloalkyl, or represent c 2-c 20thiazolinyl or c 2-c 20alkynyl, it is optionally selected from separately following identical or different substituting group and is replaced one or many: fluorine, chlorine, bromine, iodine and c 3-c 6cycloalkyl, wherein said cycloalkyl moiety can be correspondingly optionally selected from following identical or different substituting group and be replaced once to four time: halogen, c 1-c 4alkyl and c 1-c 4haloalkyl, or be combined to represent n-[(1rs, 4sr, 9rs with phenyl)-1,2,3, two cis-isomerides of 4-tetrahydrochysene-9-(sec.-propyl)-isosorbide-5-nitrae-methanonaphthalene or n-[(1rs, 4sr, 9sr)-1,2, two trans-isomer(ide)s of 3,4-tetrahydrochysene-9-sec.-propyl-isosorbide-5-nitrae-methanonaphthaleneor be combined to represent n-[(1rs, 4sr with phenyl)-1,2,3,4-tetrahydrochysene-9-(dichloro methylene radical)-isosorbide-5-nitrae-methanonaphthalene,or be combined to represent n-(described method is undertaken by the pyrazolyl carboxylicesters of formula (i) and the amino benzenes compounds of formula (ii) are reacted for 1,3-dihydro-1,1,3-trimethylammonium-4-isobenzofuran-base with phenylwhereinr 1and r 2separately as defined above, and r 5represent c 1-c 6alkyl, c 3-c 8aryl-c 1-c 6alkyl, c 1-c 6alkoxy-c 1-c 6alkyl, c 1-c 6alkylthio, c 1-c 6alkyl-thio-alkyl, c 1-c 6alkyl sulphonyl-c 1-c 6alkyl, c 1-c 6cyano group alkyl, c 1-c 6haloalkyl, c 1-c 64-nitro alkyl, c 3-c 8aryl or c 3-c 8cycloalkyl, whereinr 3, r 4with n as above definition separately, it is characterized in that described reaction is under alkali exists and by removing at least one reaction product and optionally carrying out in inert solvent.
피라졸릴카르복스아닐리드의 제조 방법본 발명은 염기의 존재 하에서 피라졸릴카르복실산 에스테르를 아닐린과 반응시키고, 1종 이상의 반응 생성물을 제거하는, 피라졸릴카르복스아닐리드를 제조하는 단순화 방법에 관한 것이다.하기 화학식 I의 피라졸릴카르복실산 에스테르를 하기 화학식 II의 아닐린과 반응시키며, 이때 반응을 염기의 존재 하에서 수행하고 1종 이상의 반응 생성물을 임의로 불활성 용매 중에서 제거하는 것을 특징으로 하는, 살진균 효과적인 하기 화학식 III의 피라졸릴카르복스아닐리드를 제조하는 방법. <화학식 III>[이미지]상기 식에서, R1은 수소, 플루오린 또는 염소를 나타내고,R2는 메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,R3은 수소, 플루오린, 염소, 메틸, 이소프로필, 메틸티오 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,n은 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 1 또는 2, 더 바람직하게는 1을 나타내고,R4는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 각각 1 내지 6개의 플루오린, 염소 및/또는 브로민 원자를 갖는 C1-C2-할로알킬 또는 C2-C4-할로알콕시, 히드록시이미노-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시이미노-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시이미노-C1-C4-알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기, 또는 두 인접 치환기의 경우 디플루오로메틸렌디옥시 또는 테트라플루오로에틸렌디옥시로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기로 1 내지 5회 임의로 치환된 페닐을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C3-C10-시클로알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기로 1 내지 4회 임의로 치환된 C3-C10-시클로알킬 또는 C3-C10-비시클로알킬을 나타내거나,비치환 (선형 또는 분지형) C1-C20-알킬, 또는 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘 및 C3-C6-시클로알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기로 1회 이상 치환된 C1-C20-알킬을 나타내며, 상기 시클로알킬 모이어티는 또한 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기로 1 내지 4회 임의로 치환될 수 있는 것이거나,각각 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘 및 C3-C6-시클로알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기로 1회 이상 임의로 치환된 C2-C20-알케닐 또는 C2-C20-알키닐을 나타내며, 상기 시클로알킬 모이어티는 또한 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환기로 1 내지 4회 임의로 치환될 수 있는 것이거나,페닐 라디칼과 조합되어 N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-테트라히드로-9-(이소프로필)-1,4-메타노나프탈렌의 신(syn) 이성질체 둘 다, 또는 N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-테트라히드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌의 안티(anti) 이성질체 둘 다를 나타내거나,페닐 라디칼과 조합되어 N-[(1RS,4SR)-1,2,3,4-테트라히드로-9-(디클로로메틸렌)-1,4-메타노나프탈렌을 나타내거나,페닐 라디칼과 조합되어 N-(1,3-디히드로-1,1,3-트리메틸-4-이소벤조푸라닐을 나타낸다.<화학식 I>[이미지]상기 식에서,R1 및 R2는 각각 상기 정의된 바와 같고, R5는 C1-C6-알킬, C3-C8-아릴-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-티오알킬, C1-C6-알킬티오알킬, C1-C6-알킬술포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-시아노알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-니트로알킬, C3-C8-아릴 또는 C3-C8-시클로알킬을 나타낸다.<화학식 II>[이미지]상기 식에서,R3, R4 및 n은 각각 상기 정의된 바와 같다.