Naphthopyrans annelated in C5-C6 with indene- or dihydronaphthalene-type and compositions and matrices containing themThe invention relates to novel naphthopyran-type compounds, annelated in position C5-C6 by an indene- or dihydronaphthalene-type carbocycle, which are of the formulae (I) and (II) given below : These compounds (I) and (II) have interesting photochromic properties. The invention also relates to their preparation, to their applications as photochromes, as well as to the compositions and matrices containing them.A compound is characterized in that, has following formula (i) and (ii): whereinr 1and r 2identical or different, be respectively: -hydrogen,-comprise the straight or branched alkyl of 1-12 carbon atom,-comprise the cycloalkyl of 3-12 carbon atom,-in its basic structure, contain 6-24 carbon atom respectively, or 4-24 carbon atom and at least one be selected from heteroatomic aryl or the heteroaryl of s, o and n, and this basic structure can randomly be selected from down given substituent at least one substituting group of group and be replaced:+ halogen, especially fluorine, chlorine or bromine,+ hydroxyl,+ contain the straight or branched alkyl of 1-12 carbon atom,+ contain the straight or branched alkoxyl group of 1-12 carbon atom,+ correspond respectively to above-mentioned (c 1-c 12) alkyl or (c 1-c 12) alkoxyl group and by at least one halogen atom the haloalkyl or the halogenated alkoxy that replace, especially such fluoro-alkyl,+ can randomly be contained the alkyl or the alkoxyl group of the straight or branched of 1-12 carbon atom by at least onethe phenoxy group or the naphthyloxy that replace,+ contain straight or branched alkenyl, especially vinyl or the allyl group of 2-12 carbon atom,+ group-nh 2, + group-nhr, r are the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atom, or randomly by extremelya few phenyl that contains the straight or branched alkyl replacement of 1-6 carbon atom,+ group: r ' and r ', can be identical or different, be respectively the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atom,or randomly contained the phenyl that the straight or branched alkyl of 1-6 carbon atom replaces by at least one,perhaps, r ' and r ' form 5-7 unit ring with nitrogen-atoms with their bondings, this ring contain tofew heteroatoms that is selected from o, s and n, this nitrogen can randomly be replaced by radicals r , r be the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atom, or+ methacryloyl or acryloyl group,-aralkyl or heteroaralkyl, alkyl wherein be straight or branched and contain the 1-4 carbon atom, and the definition of aryl wherein or heteroaryl moieties is as above in the face of the definition of aryl or heteroaryl,ordescribed r 1and r 2two substituting groups form adamantyl together, norcamphyl, fluorenylidene, two (c 1-c 6) alkyl anthrylene or spiral shell (c 5-c 6) cycloalkyl anthrylene group, this group can randomly be replaced by at least one substituting group, and described substituting group is above-mentioned to the r as aryl or heteroaryl 1and r 2listed substituting group; r 3be: -hydroxyl,-contain the straight or branched alkoxyl group of 1-6 carbon atom,-group wherein r ' and r ' can be identical or different; be respectively the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atom; or randomly contained the phenyl that the straight or branched alkyl of 1-6 carbon atom replaces by at least one; perhaps; r ' and r ' form 5-7 unit with the nitrogen-atoms with their bondings and encircle, this ring contains at least one heteroatoms that is selected from o, s and n, and this nitrogen can randomly be replaced by radicals r , r is the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atomr 4, can be identical or different, be respectively: -halogen, especially fluorine, chlorine or bromine,-hydroxyl,-contain the straight or branched alkyl of 1-12 carbon atom (preferred 1-6 carbon atom),-contain the cycloalkyl of 3-12 carbon atom,-contain the straight or branched alkoxyl group of 1-12 carbon atom (preferred 1-6 carbon atom),-correspond respectively to abovementioned alkyl, cycloalkyl and alkoxyl group and, especially be selected from the halogen atom of f, cl and br by at least one halogen atom, the haloalkyl that is replaced, halogenated cycloalkyl or halogenated alkoxy,-aryl or heteroaryl, it defines as above to r 1and r 2definition, -aralkyl or heteroaralkyl, alkyl wherein are straight or brancheds and contain the 1-4 carbon atom, and the definition of aryl or heteroaryl moieties is as above in the face of r 1and r 2definition, -can be randomly contained the alkyl of straight or branched of 1-12 carbon atom or phenoxy group or the naphthyloxy that alkoxyl group replaces by at least one,-following amine or amide group :-nh 2,-nhr ,-conh 2,-conhr, or r, r ' and r ' definition respectively as above to r as aryl or heteroaryl 1and r 2the definition done of amine substituting group, -group-ocor 9or-ocoor 9, r 9be the straight or branched alkyl that contains 1-6 carbon atom, contain the cycloalkyl of 3-6 atom, or the phenyl that can randomly be replaced by at least one substituting group, described substituting group is above-mentioned to the r as aryl or heteroaryl 1and r 2listed substituting group, r 5identical or different, its representative is above-mentioned to be r 4listed substituting group, orat least two adjacent r 5group forms aromatic nucleus or the non-aromatic ring group with one or two fused rings together, they can contain at least one h...
인덴 또는 디히드로나프탈렌-형태를 갖는 Ｃ5-Ｃ6이어닐링된 나프토피란 화합물, 이들의 조성물 및 이들을함유하는 매트릭스본 발명은 인덴- 또는 디히드로나프탈렌-형태의 카보사이클에 의해서 C5, C6 자리가 어닐링된 화학식 Ⅰ 및 화학식 Ⅱ로 표시되는, 신규한 나프토피란-형 화합물에 관한 것이다. 상기 화학식 Ⅰ 및 화학식 Ⅱ로 표시되는 화합물은 흥미있는 광변색성 성질을 갖는다. 본 발명은 또한 이들의 제조방법 및 광변색체로서의 이들의 적용법 뿐만 아니라, 이들의 조성물 및 이들을 포함하는 (공)중합체 매트릭스에 관한 것이다.하기 화학식 Ⅰ 및 하기 화학식 Ⅱ로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물: 화학식 Ⅰ [이미지] 화학식 Ⅱ [이미지] 여기서, ● R1 및 R2는 서로 같거나 다르며, 독립적으로: - 수소, - 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, - 3 내지 12의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, - 각각 6 내지 24의 탄소원자 또는 4 내지 24의 탄소원자의 기본구조를 포함하며, 황, 산소 및 질소로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 아릴 또는 헤테로아릴기; 상기 기본 구조는 하기 치환체로부터 선택된 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환되며: + 할로겐, 특히, 불소, 염소 및 브롬, + 수산화기, + 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, + 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알콕시기, + 적어도 하나의 할로겐원자, 특히, 이런 형태의 플로로알킬기로 치환된 각각 상기 (C1-C12) 알킬 또는 알콕시기에 대응하는 할로알킬 또는 할로알콕시기, + 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 측쇄의 알킬 또는 알콕시기로 선택적으로 치환된 페녹시 또는 나프톡시기, + 2 내지 12의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알케닐기, 특히, 비닐기 또는 알릴기, + -NH2기, + -NHR기, 여기서 R은 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, 또는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 측쇄의 알킬기로 선택적으로 치환된 페닐기, + [이미지]기, 여기서 R' 및 R"은 서로 같거나 다르며, 독립적으로 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, 또는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 측쇄의 알킬기로 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로원자를 포함할 수 있는 5- 내지 7-원자수의 링에 결합된 질소원자, 여기서 상기 질소는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기인 R"'로 선택적으로 치환되고, + 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기, - 아랄킬 또는 헤테로아랄킬기, 여기서, 알킬기는 1 내지 4의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄이며, 아릴 부분은 아릴 및 헤테로아릴기에 대해 전술한 바와 같고, 또는 상기 두가지 치환체 R1 및 R2가 함께 아다만틸, 노보닐, 플로레닐리덴, 디(C1-C6)알킬안트라세닐리덴, 또는 스피로(C5-C6)사이클로알킬안트라세닐리덴기를 형성하고; 상기 기는 R1, R2에 대해 전술한 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환되며: 아릴 또는 헤테로아릴기; ● R3는 : - 수산화기, - 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알콕시기, - [이미지]기, 여기서 R' 및 R"은 서로 같거나 다르며, 독립적으로 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 측쇄의 알킬기로 선택적으로 치환된 페닐기, 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 적어도 하나의 다른 헤테로원자를 포함할 수 있는 5- 내지 7-원자수의 링에 결합된 질소원자, 여기서 상기 질소는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기인 R"'로 선택적으로 치환되고; ● R4는 서로 같거나 다르게, 독립적으로: - 할로겐, 특히, 불소, 염소 또는 브롬, - 수산화기, - 1 내지 12의 탄소원자(바람직하게 1 내지 6의 탄소원자)를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알킬기, - 3 내지 12의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, - 1 내지 12의 탄소원자(바람직하게 1 내지 6의 탄소원자)를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알콕시기, - 각각 상기 알킬, 사이클로알킬, 알콕시기에 대응되는 할로알킬, 할로사이클로알킬 또는 할로알콕시기, 여기서 상기 화합물들은 불소, 염소 및 브롬으로부터 선택된 적어도 하나의 할로겐원자로 치환되고, - R1, R2에 대해 전술한 바와 같은 아릴 또는 헤테로아릴기, - 아랄킬 또는 헤테로아랄킬기, 여기서 알킬기는 1 내지 4의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄이며, 아릴 및 헤테로아릴기는 R1, R2에 대해 전술한 바와 같고, - 1 내지 12의 탄소원자를 포함하는 적어도 하나의 선형 또는 측쇄의 알킬 또는 알콕시기로 선택적으로 치환된 페녹시 또는 나프톡시기, - 아민 또는 아미드기: -NH2, -HNR, -CONH2, -CONHR, [이미지] 또는 ;[이미지] 여기서, R, R', R"는 각각 R1, R2 값의 아민 치환체에 대해 전술한 바와 같으며: 아릴 또는 헤테로아릴, - -OCOR9 또는 -OCOOR9기, 여기서 R9는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 또는 3 내지 6의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, 또는 R1, R2 값에 대해 전술한 바와 같은 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환된 페닐기: 아릴 또는 헤테로아릴; ● R5는 서로 같거나 다르게 R4에 대해 전술한 바와 같은 치환체; 또는 적어도 두가지의 인접한 R5기는 서로 같거나 다르게 R1 또는 R2 로 표시되는 아릴 또는 헤테로아릴기의 기본 구조를 갖는 전술한 바와 같은 치환체로부터 선택된 적어도 하나의 치환체를 포함할 수 있는 5- 내지 6-원자수의 방향족 또는 비-방향족 링을 함께 형성하거나: 산소, 황 또는 질소로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함할 수 있는 하나 또는 두가지의 어닐링된 링을 갖는 방향족 또는 비-방향족 사이클기를 함께 형성하고; ● R6는 서로 같거나 다르게, 독립적으로 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 직쇄 또는 측쇄의 알킬기이며; ● R7 및 R8은 서로 같거나 다르게, 독립적으로 수소 또는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 직쇄 또는 측쇄의 알킬기; 또는 이들 둘 중 하나는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알기이고 다른 하나는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 선형 또는 측쇄의 알콕시기이, -OCOR9 또는 -OCOOR9기, 여기서 R9는 1 내지 6의 탄소원자를 포함하는 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 또는 3 내지 6의 탄소원자를 포함하는 사이클로알킬기, 또는 R1, R2 값에 대해 전술한 바와 같은 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환된 페닐기: 아릴 또는 헤테로아릴, 또는 R7 및 R8은 3 내지 6의 탄소원자를 포함하는 옥소기 또는 사이클로알킬기를 함께 형성하며; ● m은 0 내지 3의 정수이고, n은 0 내지 4의 정수이다.