PHOSPHORAMIDATE CATALYSTS FOR ETHYLENE-BASED INTERPOLYMERSCatalyst systems contain metal-ligand complexes according to formula (I): In formula (I), M is Ti, Zr, of Hf; n is 0, 1, 2, or 3; m is 1 or 2; each R1 and each R2 is independently chosen from (C1-C40)hydrocarbyl, (C1-C40)heterohydrocarbyl, (C1-C40)aryl, (C1-C40)heteroaryl, halogen, and -H; R1 and R2 are optionally covalently linked to each other; and each R3 is a hydrocarbon or heterohydrocarbon radical having an identity depending on the value of subscript m. The metal-ligand complexes may be incorporated as procatalysts in catalyst systems for polyolefin polymerization.A catalyst system comprising a metal-ligand complex according to formula (I):where:M is a metal chosen from titanium, zirconium, or hafnium, the metal being in a formal oxidation state of +2, +3, or +4;n is 0, 1, 2, or 3;m is 1 or 2;the metal-ligand complex has 6 or fewer metal-ligand bonds and is overall charge - neutral;each R 1 and each R 2 is independently chosen from (Ci-C4o)hydrocarbyl,(Ci-C4o)heterohydrocarbyl, (Ci-C4o)aryl, (Ci-C4o)heteroaryl, halogen, and -H, and R 1 and R 2 are optionally covalently linked to each other;when m is 1, each X is a monodentate or bidentate ligand independently selected from the group consisting of (Ci-C4o)hydrocarbyl, (Ci-C4o)hydrocarbylene,(C6-C2o)aryl, (C5-C2o)heteroaryl, cyclopentadienyl, or a substituted cyclopentadienyl, and R is chosen from (Ci-C4o)hydrocarbyl,(C5-C2o)heteroaryl, (C6-C4o)aryl, (C5-C4o)heteroaryl, unsubstituted (Ci-C4o)alkyl, or a halogenated phenyl radical and is optionally covalently linked to R , provided that when any X is substituted or unsubstituted cyclopentadienyl,R is selected from the group consisting of (C6-C4o)aryl substituted with at least one R s and (C5-C4o)heteroaryl substituted with at least one R s , where R s is selected from the group consisting of (Ci-C4o)hydrocarbyl and(Ci-C4o)heterohydrocarbyl; and;when m is 2, each X is a monodentate or bidentate ligand independently selected from the group consisting of (Ci-C4o)hydrocarbyl, (Ci-C4o)hydrocarbylene,(C6-C2o)aryl, (C5-C2o)heteroaryl, and a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl, and each R is independently chosen from(Ci-C4o)hydrocarbyl, (C5-C2o)heteroaryl, (C6-C4o)aryl, (C5-C4o)heteroaryl, unsubstituted (Ci-C4o)alkyl, or a halogenated phenyl radical, provided that when no X is a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl, R is selected from the group consisting of a (C6-C4o)aryl substituted with at least one R and aheteroaryl substituted with at least one R s , where R s(C5-C4o) is selected from the group consisting of (Ci-C4o)hydrocarbyl and (Ci-C4o)heterohydrocarbyl.
에틸렌계 혼성중합체용 포스포아미데이트 촉매촉매 시스템은 하기 화학식 (I)에 따른 금속-리간드 착물을 함유한다: 상기 화학식 (I)에서, M은 Ti, Zr 또는 Hf이며; n은 0, 1, 2, 또는 3이며; m은 1 또는 2이며; 각각의 R1 및 각각의 R2는 독립적으로 (C1-C40)하이드로카르빌, (C1-C40)헤테로하이드로카르빌, (C1-C40)아릴, (C1-C40)헤테로아릴, 할로겐 및 -H로부터 선택되며; R1 및 R2는 선택적으로 서로 공유 연결되고; 각각의 R3은 첨자 m의 값에 따라 정체성(identity)을 갖는 탄화수소 또는 헤테로탄화수소 라디칼이다. 금속-리간드 착물은 폴리올레핀 중합용 촉매 시스템에 전구촉매로서 혼입될 수 있다.촉매 시스템으로서,하기 화학식 (I)에 따른 금속-리간드 착물을 포함하고,상기 화학식 (I)에서,M은 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄으로부터 선택되는 금속이고, 상기 금속은 +2, +3 또는 +4의 형식 산화 상태에 있으며; n은 0, 1, 2 또는 3이고; m은 1 또는 2이며;상기 금속-리간드 착물은 6개 이하의 금속-리간드 결합을 갖고, 전체 전하-중성(overall charge-neutral)이며;각각의 R1 및 각각의 R2는 독립적으로 (C1-C40)하이드로카르빌, (C1-C40)헤테로하이드로카르빌, (C1-C40)아릴, (C1-C40)헤테로아릴, 할로겐 및 -H로부터 선택되고, R1 및 R2는 선택적으로 서로 공유 연결되며; m이 1인 경우, 각각의 X는 (C1-C40)하이드로카르빌, (C1-C40)하이드로카르빌렌, (C6-C20)아릴, (C5-C20)헤테로아릴, 사이클로펜타디에닐 또는 치환된 사이클로펜타디에닐로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되는 한자리(monodentate) 또는 두자리(bidentate) 리간드이고, R3은 (C1-C40)하이드로카르빌, (C5-C20)헤테로아릴, (C6-C40)아릴, (C5-C40)헤테로아릴, 비치환된 (C1-C40)알킬 또는 할로겐화된 페닐 라디칼로부터 선택되고, 선택적으로 R2에 공유 연결되되, 단, 임의의 X가 치환된 또는 비치환된 사이클로펜타디에닐인 경우, R3은 적어도 하나의 RS로 치환된 (C6-C40)아릴 및 적어도 하나의 RS로 치환된 (C5-C40)헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, 여기서, RS는 (C1-C40)하이드로카르빌 및 (C1-C40)헤테로하이드로카르빌로 구성된 군으로부터 선택되고; m이 2인 경우, 각각의 X는 (C1-C40)하이드로카르빌, (C1-C40)하이드로카르빌렌, (C6-C20)아릴, (C5-C20)헤테로아릴, 및 치환된 또는 비치환된 사이클로펜타디에닐로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되는 한자리 또는 두자리 리간드이고, 각각의 R3은 독립적으로 (C1-C40)하이드로카르빌, (C5-C20)헤테로아릴, (C6-C40)아릴, (C5-C40)헤테로아릴, 비치환된 (C1-C40)알킬 또는 할로겐화된 페닐 라디칼로부터 선택되되, 단, 어떠한 X도 치환된 또는 비치환된 사이클로펜타디에닐이 아닌 경우, R3은 적어도 하나의 RS로 치환된 (C6-C40)아릴 및 적어도 하나의 RS로 치환된 (C5-C40)헤테로아릴로 구성된 군으로부터 선택되고, 여기서, RS는 (C1-C40)하이드로카르빌 및 (C1-C40)헤테로하이드로카르빌로 구성된 군으로부터 선택되는, 촉매 시스템.