A POLYMERIZATION PROCESS FOR PRODUCING ETHYLENE BASED POLYMERSThe disclosure provides a procatalyst for the polymerization of ethylene and optionally one or more alpha-olefins having the structure shown in formula (I) below: wherein at least two of Y1-Y3 and at least two of Y4-Y6 are fluorine atoms and when only two of Y1- Y3 and only two of Y4-Y6 are fluorine atoms, the non-fluorine Y1-Y6 are selected from the group consisting of H atom, alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, and alkoxy groups. Also provided is a polymerization process using the procatalyst.A procatalyst for the polymerization of ethylene and optionally one or more alpha-olefms having the structure shown in formula (I) below:wherein:M is titanium, zirconium, or hafnium, each independently being in a formal oxidation state of +2, +3, or +4; and n is an integer of from 0 to 3, and wherein when n is 0, X is absent; andeach X independently is a monodentate ligand that is neutral, monoanionic, or dianionic; or two Xs are taken together to form a bidentate ligand that is neutral, monoanionic, or dianionic; and X and n are chosen in such a way that the metal-ligand complex of formula (I) is, overall, neutral; andeach Z independently is O, S, N(Cj -C4Q)hydrocarbyl, or P(Cj -C4Q)hydrocarbyl;L is (C2-C Q)hydrocarbylene or (C2-C4Q)heterohydrocarbylene, wherein the(C2-C4Q)hydrocarbylene has a portion that comprises a 2-carbon atom to 10-carbon atom linker backbone linking the Z atoms in formula (I) (to which L is bonded) and the (C2-C4o)heterohydrocarbylene has a portion that comprises a 3 -atom to 10-atom linker backbone linking the Z atoms in formula (I), wherein each of the 3 to 10 atoms of the 3 -atom to 10-atom linker backbone of the (C2-C4Q)heterohydrocarbylene independently is a carbon atom or heteroatom, wherein each heteroatom independently is O, S, S(O), S(0)2, Si(Rc)2, Ge(Rc)2, P(RP), or N(RN), wherein independently each R is selected from the group consisting of (C j -C4Q)hydrocarbyl, each RP is (C j -C4o)hydrocarbyl; and each RN is (Cj -C4Q)hydrocarbyl or absent; andRi_io are each independently selected from the group consisting of a (Cj -C4Q)hydrocarbyl, (CrC40)heterohydrocarbyl, Si(Rc)3, Ge(Rc)3, P(RP)2, N(RN)2, ORc, SRC, N02, CN, CF3, RcS(0)-, RcS(0)2-, (R¾C=N-, RcC(0)0-, RcOC(0)-, RcC(0)N(R)-, (Rc)2NC(0)-, halogen atom, hydrogen atom, and any combination thereof, andat least two of Y1-Y3 and at least two of Y4-Y6 are fluorine atoms and when only two of Yi- Y3 and only two of Y4-Y6 are fluorine atoms, the non-flourine Yi-Y6 are selected from the group consisting of H atom, alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, and alkoxy groups: andeach of the hydrocarbyl, heterohydrocarbyl, Si(Rc)3, Ge(R¾, P(RP)2, N(RN)2, ORc, SRC,RcS(0)-, RcS(0)2-, (RC)2C=N-, RcC(0)0-, RcOC(0)-, RcC(0)N(R)-, (Rc)2NC(0)-,hydrocarbylene, and heterohydrocarbylene groups independently is unsubstituted or substituted with one or more R substituents, each R independently is a halogen atom, polyfluoro substitution, perfluoro substitution, unsubstituted (Ci-Cig)alkyl, F3C-, FCH20-, F2HCO-, F3CO-, R3S1-, R3Ge-,RO-, RS-, RS(O)-, RS(0)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(0)0-, ROC(O)-, RC(0)N(R)-, orR2NC(0)-, or two of the R are taken together to form an unsubstituted (Ci-Cig)hydrocarbylene wherein each R independently is an unsubstituted (Ci-Cig)hydrocarbyl; andoptionally two or more R groups of the Ri_io groups (for example, from Ri_4, R5_8) can combine together into ring structures with such ring structures having from 2 to 50 atoms in the ring excluding any hydrogen atoms.
에틸렌계 폴리머를 제조하기 위한 중합 방법본 개시내용은 에틸렌 및 임의로 아래의 식 (I)로 표시되는 구조를 갖는 1종 이상의 알파-올레핀의 중합용 전촉매를 제공한다: 식 중, Y1 내지 Y3 중 적어도 2개 및 Y4 내지 Y6 중 적어도 2개는 불소 원자이고 Y1 내지 Y3 중 단 2개 및 Y4 내지 Y6 중 단 2개가 불소 원자일 때, 상기 비-불소 Y1 내지 Y6은 H 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 및 알콕시기로 구성된 군으로부터 선택된다. 전촉매를 사용하는 중합 방법이 또한 제공된다.에틸렌 및 임의로 아래의 식 (I)로 표시되는 구조를 갖는 1종 이상의 알파 올레핀의 중합을 위한 전촉매:식 중:M은 티타늄, 지르코늄, 또는 하프늄이고, 이들 각각은 독립적으로 +2, +3, 또는 +4의 형식적 산화 상태이고; 그리고 n은 0 내지 3의 정수이고, 그리고 여기서 n이 0일 때, X는 부재이고; 그리고각각의 X는, 독립적으로 중성, 1가 음이온성, 또는 2가 음이온성인 한 자리 리간드이고; 또는 2개의 X는 함께 합쳐져서 중성, 1가 음이온성, 또는 2가 음이온성인 두 자리 리간드를 형성하고; 그리고 X 및 n은, 식 (I) 의금속-리간드 착물이 전반적으로 중성인 방식으로 선택되고; 그리고각각의 Z는 독립적으로 O, S, N(C1-C40)하이드로카르빌, 또는 P(C1-C40)하이드로카르빌이고;L은 (C2-C40)하이드로카르빌렌 또는 (C2-C40)헤테로하이드로카르빌렌이고, 여기서 상기 (C2-C40)하이드로카르빌렌은 (L이 결합된) 식 (I)에서 Z 원자를 연결하는 2-탄소 원자 내지 10-탄소 원자 링커 골격을 포함하는 부분을 가지며 상기 (C2-C40)헤테로하이드로카르빌렌은 식 (I)에서 Z 원자를 연결하는 3-원자 내지 10-원자 링커 골격을 포함하는 부분을 가지며, 여기서 상기 (C2-C40)헤테로하이드로카르빌렌의 상기 3-원자 내지 10-원자 링커 골격의 3 내지 10개의 원자의 각각은 독립적으로 탄소 원자 또는 헤테로원자이고, 여기서 각각의 헤테로원자는 독립적으로 O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RP), 또는 N(RN)이고,독립적으로 각각의 RC는 (C1-C40)하이드로카르빌로 구성된 군으로부터 선택되고, 각각의 RP는 (C1-C40)하이드로카르빌이고; 그리고 각각의 RN는 (C1-C40)하이드로카르빌 또는 부재이고; 그리고 R1-10 각각은 (C1-C40)하이드로카르빌, (C1-C40)헤테로하이드로카르빌, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, 할로겐 원자, 수소 원자, 및 이들의 임의의 조합물로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택되고, 그리고Y1 내지 Y3 중 적어도 2개 및 Y4 내지 Y6 중 적어도 2개는 불소 원자이고, Y1 내지 Y3 중 단 2개 및 Y4 내지 Y6 중 단 2개가 불소 원자일 때, 비-불소 Y1 내지 Y6은 H 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 및 알콕시기로 구성된 군으로부터 선택되고; 그리고각각의 상기 하이드로카르빌, 헤테로하이드로카르빌, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2,ORC, SRC, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, 하이드로카르빌렌, 및 헤테로하이드로카르빌렌기는 독립적으로 비치환되거나 1개 이상의 RS 치환체로 치환되고, 각각의 RS는 독립적으로 할로겐 원자, 폴리플루오로 치환,퍼플루오로 치환,비치환된 (C1-C18)알킬, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)-, 또는 R2NC(O)-이거나, 또는 RS 중 2개는 함께 합쳐져서 비치환된 (C1-C18)하이드로카르빌렌을 형성하고 여기서 각각의 R은 독립적으로 비치환된 (C1-C18)하이드로카르빌이고; 그리고 임의로 (예를 들면, R1-4, R5-8로부터의) R1-10 기의 2개 이상의 R 기는 임의의 수소 원자를 제외한 고리에서 2 내지 50개의 원자를 갖는 그와 같은 고리 구조를 갖는 고리 구조에 함께 조합될 수 있다.