Preparation of -3,4-dicarboxylic anhydridesPreparation of perylene-3,4-dicarboxylic anhydrides of formula (I) in which R, R, R, R, R, R, R, R are hydrogen, or one radical to eight radicals are a radical selected from the group consisting of an unsubstituted or substituted carbocyclic aromatic radical, an unsubstituted or substituted heterocyclic aromatic radical, halogen, unsubstituted or substituted C1-C18alkyl, -OR, CN, -NRR, -COR, -NRCOR, -NRCOOR, -NRCONRR, -NHSO2R, -SO2R, -SOR, -SO2OR, -CONRR, -SO2NRR, -N=NR, -OCOR and -OCONHR, where each two adjacent radicals together can form a carbocyclic or heterocyclic ring; where R is C1-C18alkyl, C6-C10aryl or benzyl which is unsubstituted or substituted by halogen, C1-C4alkyl or C1-C4alkoxy or is a five- to seven-membered heterocyclic radical, R and R independently of one another are hydrogen, C1-C18alkyl, C3-C24cycloalkyl, C6-C10-aryl, each of which is unsubstituted or substituted by cyano or hydroxyl groups or 5- to 7-membered heteroaryl, or in which R and R together with at least one of the other radicals R to R form a 5- or 6-membered carbocyclic or heterocyclic ring; R is hydrogen, C1-C18alkyl, C3-C24cycloalkyl, C6-C10aryl or 5- to 7-membered heteroaryl, R is hydrogen, C1-C18alkyl, C3-C24cycloalkyl, C1-C4alkylaryl, each of which is unsubstituted or substituted by cyano, hydroxyl or C1-C4alkoxycarbonyl groups, C6-C10aryl which is unsubstituted or substituted by halogen, C1-C4alkyl or C1-C4alkoxy groups, or is a 5- to 7-membered heterocycle, and R is the radical of a coupling component or C6-C10aryl which is unsubstituted or substituted by halogen, C1-C4alkyl or C1-C4alkoxy groups by reacting perylene-3,4:9,10-tetracarboxylic anhydride of formula (II) in which R to R are defined as indicated above.Formula i de perylene-3, the preparation method of 4-dicarboxylic anhydride, r in the formula 1, r 2, r 3, r 4, r 5, r 6, r 7, r 8be hydrogen, or 1-8 group is to be selected from following base: the isocyclic aryl that replaces or replace, the heterocyclic aryl that does not replace or replace, halogen, the c that does not replace or replace 1-c 18alkyl ,-or 9, cn ,-nr 10r 11,-cor 12,-nr 13cor 12,-nr 9coor 12,-nr 9conr 10r 11,-nhso 2r 12,-so 2r 12,-sor 12,-so 2or 12,-conr 10r 11,-so 2nr 10r 11,-n=nr 14,-ocor 12with-oconhr 12, wherein per two adjacent groups connect can form carbocyclic ring or heterocycle, wherein r together 12be unsubstituted or by halogen, c 1-c 4alkyl or c 1-c 4the c that alkoxyl group replaces 1-c 18alkyl, c 6-c 10aryl or benzyl, or 5-7 unit heterocyclic radical, r 10and r 11be respectively hydrogen, c 1-c 18alkyl, c 3-c 24cycloalkyl, c 6-c 10aryl or 5-7 unit heteroaryl, wherein each base does not replace or is replaced by cyano group or hydroxyl, or r wherein 10and r 11with other basic r 1-r 8at least one forms 5 or 6 yuan of carbocyclic rings or heterocycle, r together 9be hydrogen, c 1-c 18alkyl, c 3-c 24cycloalkyl, c 6-c 10aryl or 5-7 unit heteroaryl, r 13be hydrogen, c 1-c 18alkyl, c 3-c 24cycloalkyl, c 1-c 4alkylaryl, wherein each base does not replace or by cyano group, hydroxyl or c 1-c 4carbalkoxy replaces, and is unsubstituted or by halogen, c 1-c 4alkyl or c 1-c 4the c that alkoxyl group replaces 6-c 10aryl, or 5-7 unit heterocycle, and r 14it is coupling composition group or unsubstituted or by halogen, c 1-c 4alkyl or c 1-c 4the c that alkoxyl group replaces 6-c 10aryl, this method comprise at high temperature, make the perylene-3 of formula (ii), 4:9, the 10-tetracarboxylic anhydride with as the reaction of the sterically hindered amines of alkali, r in the formula 1-r 8has above-mentioned implication.
페릴렌-3,4-디카복실산 무수물의 제조본 발명은 R1 및 R8이 하기한 바와 같은 화학식 II의 페릴렌-3,4:9,10-테트라카복실산 무수물을 승온에서 염기로서 입체 장애된 아민과 반응시킴으로써 화학식 Ⅰ의 페릴렌-3,4-디카복실산 무수물을 제조하는 개선된 방법, 추가의 페릴렌 유도체의 제조방법, 페릴렌 유도체 및 이들의 용도에 관한 것이다.화학식 Ⅰ상기식에서,R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8은 수소이거나 1 내지 8의 라디칼은 비치환되거나 치환된 카보사이클릭 방향족 라디칼, 비치환되거나 치환된 헤테로사이클릭 방향족 라디칼, 할로겐, 비치환되거나 치환된 C1-C18알킬, -OR9, -CN, -NR10R11, -COR12, -NR13COR12, -NR9COOR12, -NR9CONR10R 11, -NHSO2R12, -SO2R12, -SOR12, -SO 2OR12, -CONR10R11, -SO2NR10R11, -N=NR14, -OCOR12 및 -OCONHR12로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼이고, 각각의 두개의 인접한 라디칼은 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고,R12는 비치환되거나 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환되는 C1-C18알킬, C6-C10아릴 또는 벤질이거나 5 내지 7원 헤테로사이클릭 라디칼이고,R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C3-C 24사이클로알킬, C6-C10아릴 또는 5 내지 7원 헤테로아릴이고 이들은 각각 비치환되거나 시아노 또는 하이드록실 그룹에 의해 각각 치환되거나 R10 및 R11은 하나 이상의 기타 라디칼 R1 내지 R8과 함께 5 또는 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고,R9는 수소, C1-C18알킬, C3-C24사이클로알킬, C 6-C10아릴 또는 5 내지 7원 헤테로아릴이고,R13은 비치환되거나 시아노, 하이드록실 또는 C1-C4알콕시카보닐 그룹에 의해 각각 치환되는 수소, C1-C18알킬, C3-C24사이클로알킬, C1-C4알킬아릴이고, 비치환되거나 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 그룹에 의해 치환되는 C6-C10아릴이거나 5 내지 7원 헤테로사이클이고, R14는 결합 부분의 라디칼이거나 비치환되거나 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 그룹에 의해 치환되는 C6-C10아릴이다.화학식 Ⅱ의 페릴렌-3,4:9,10-테트라카복실산 무수물을 염기로서 입체 장애된 아민과 승온에서 반응시킴을 포함하여, 화학식 Ⅰ의 페릴렌-3,4-디카복실산 무수물을 제조하는 방법. 화학식 Ⅰ [이미지] 화학식 Ⅱ [이미지] 상기식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 수소이거나, 1 내지 8의 라디칼은 비치환되거나 치환된 카보사이클릭 방향족 라디칼, 비치환되거나 치환된 헤테로사이클릭 방향족 라디칼, 할로겐, 비치환되거나 치환된 C1-C18알킬, -OR9, -CN, -NR 10R11, -COR12, -NR13COR12, -NR9COOR12, -NR9CONR 10R11, -NHSO2R12, -SO2R12, -SOR12, -SO2OR12, -CONR10R11, -SO2NR10R11, -N=NR14, -OCOR 12 및 -OCONHR12로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼이고, 각각의 두개의 인접한 라디칼은 함께 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고, R12는 비치환되거나 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환되는 C1-C18알킬, C6-C10아릴 또는 벤질이거나 5 내지 7원 헤테로사이클릭 라디칼이고, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, C3-C 24사이클로알킬, C6-C10아릴 또는 5 내지 7원 헤테로아릴이고, 이들은 각각 비치환되거나 시아노 또는 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, R10 및 R11은 하나 이상의 다른 라디칼 R1 내지 R8과 함께 5 또는 6원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, R9는 수소, C1-C18알킬, C3-C24사이클로알킬, C 6-C10아릴 또는 5 내지 7원 헤테로아릴이고, R13은 비치환되거나 시아노, 하이드록실 또는 C1-C4알콕시카보닐 그룹에 의해 각각 치환되는 수소, C1-C18알킬, C3-C24사이클로알킬, C1-C4알킬아릴이고, 비치환되거나 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 그룹에 의해 치환되는 C6-C10아릴이거나, 5 내지 7원 헤테로사이클이고, R14는 결합 부분의 라디칼이거나, 비치환되거나 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 그룹에 의해 치환되는 C6-C10아릴이다.