Method for producing polyoxymethylene dimethyl ethers from methanol and formaldehydeThe invention relates to a method for producing tri- and tetraoxymethylene glycol dimethyl ether (POMDMEn=3,4) by reacting formaldehyde with methanol followed by a distillative processing of the reaction mixture with the following steps: a) feeding an aqueous formaldehyde solution and methanol into a reactor and reacting; b) feeding reaction mixture a into a reactive evaporator and separating it into a low-boiling fraction b1 containing formaldehyde, water, methanol, methylene glycol, polyoxymethylene glycols, hemiformals, methylal and polyoxymethylene glycol dimethyl ether (POMDMEn>i) and a high-boiling fraction b2 and returning the high-boiling fraction b2 into the reactor (step a)); c) feeding the low-boiling fraction b1 into a first distillation column and separating it into a low-boiling fraction c1 containing formaldehyde, water, methylene glycol, methanol, hemiformals, methylal, di-, tri- and tetraoxymethylene glycol dimethyl ether (POMDMEn=2,3,4) and into a high-boiling fraction c2 and returning the high-boiling fraction c2 into the reactive evaporator (step b)); d) feeding the low-boiling fraction c1 into a second distillation column and separating it into a low-boiling fraction d1 and into a high-boiling fraction d2 consisting of formaldehyde, water, methylene glycol, polyoxymethylene glycols, tri- and tetraoxymethylene glycol dimethyl ether (POMDMEn=3,4); e) feeding the high-boiling fraction d2 into a phase separating apparatus and separating it into an aqueous phase e1 consisting of formaldehyde, water, methylene glycol and polyoxymethylene glycols and into an organic phase e2 containing tri- and tetraoxymethylene glycol dimethyl ether (POMDMEn=3,4); f) feeding the organic phase e2 into a third distillation column and separating it into a low-boiling fraction f1 consisting of formaldehyde, water, methylene glycol and polyoxymethylene glycols and into a high-boiling fraction f2 consisting of tri- and tetraoxymethylene glycol dimethyl ether (POMDMEn=3,4).One kind by the reaction of formaldehyde and methyl alcohol, and prepares three-and four oxygen methylene glycol dme (pomdme by distillation aftertreatment reaction mixture subsequently n=3,4) method, it comprises the steps: a) formalin and methyl alcohol are infeeded in the reactor, and reaction is to obtain comprising formaldehyde, water, methylene glycol (mg), polyoxymethylene glycol (mg n＞1), methyl alcohol, hemiformal (hf), methylal (pomdme n=1) and polyoxymethylene glycol dimethyl ether (pomdme n＞1) mixture; b) reaction mixture is infeeded in the reactive vaporizer, and be separated into and comprise formaldehyde, water, methyl alcohol, methylene glycol, polyoxymethylene glycol, hemiformal, methylal and polyoxymethylene glycol dimethyl ether (pomdme n＞1) low boiler cut b1 and comprise polyoxymethylene glycol, hemiformal (hf n＞1) and polyoxymethylene glycol dimethyl ether (pomdme n＞3) high boiling fraction b2, and make high boiling fraction b2 be recycled to reactor (step a)); c) low boiler cut b1 is infeeded in first distillation tower, and be separated into comprise formaldehyde, water, methylene glycol, methyl alcohol, hemiformal, methylal, two-, three-and four oxygen methylene glycol dme (pomdme n=2,3,4) low boiler cut c1 and comprise polyoxymethylene glycol, high boiling point hemiformal (hf n＞1) and high boiling point polyoxymethylene glycol dimethyl ether (pomdme n＞4) high boiling fraction c2, and make high boiling fraction c2 be recycled to reactive vaporizer (step b)); d) low boiler cut c1 is infeeded in second distillation tower, and be separated into and comprise formaldehyde, water, methyl alcohol, polyoxymethylene glycol, hemiformal, methylal and dioxy methylene glycol dme (pomdme n=2) low boiler cut d1 and basically by formaldehyde, water, methylene glycol, polyoxymethylene glycol, three-and four oxygen methylene glycol dme (pomdme n=3,4) the high boiling fraction d2 that forms; e) high boiling fraction d2 is infeeded in the device for phase saparation, and be separated into basically the water e1 that forms by formaldehyde, water, methylene glycol and polyoxymethylene glycol and comprise three-and four oxygen methylene glycol dme (pomdme n=3,4) organic phase e2; f) organic phase e2 is infeeded in the 3rd distillation tower, and be separated into basically the low boiler cut f1 that forms by formaldehyde, water, methylene glycol and polyoxymethylene glycol and basically by three-and four oxygen methylene glycol dme (pomdme n=3,4) the high boiling fraction f2 that forms; g) optional water e1 is infeeded in the 4th distillation tower, and be separated into basically low boiler cut g1 that forms by formaldehyde, water, methylene glycol and polyoxymethylene glycol and the high boiling fraction of forming by water basically.
메탄올과 포름알데히드로부터 폴리옥시메틸렌 디메틸에테르를 제조하는 방법본 발명은 포름알데히드를 메탄올과 반응시킨 후, 반응 혼합물을 증류에 의해 후처리 함으로써, 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)를 제조하는 방법으로서, a) 포름알데히드 수용액 및 메탄올을 반응기로 공급하고 반응시키는 단계; b) 상기 반응 혼합물을 반응 증발기로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메탄올, 메틸렌 글리콜, 폴리옥시메틸렌 글리콜, 헤미포르말, 메틸알 및 폴리옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn>1)를 포함하는 저비등 분획(b1)과 고비등 분획(b2)으로 분리하고, 상기 고비등 분획(b2)을 반응기(단계 a))로 재순환하는 단계; c) 상기 저비등 분획(b1)을 제1 증류 컬럼으로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜, 메탄올, 헤미포르말, 메틸알, 디-, 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=2,3,4)를 포함하는 저비등 분획(c1)과 고비등 분획(c2)으로 분리하고, 상기 고비등 분획(c2)를 반응 증발기(단계 b))로 재순환하는 단계; d) 상기 저비등 분획(c1)을 제2 증류 컬럼으로 공급하여, 저비등 분획(d1)과 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜, 폴리옥시메틸렌 글리콜, 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)로 구성되는 고비등 분획(d2)으로 분리하는 단계; e) 상기 고비등 분획(d2)을 상 분리 장치로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜 및 폴리옥시메틸렌 글리콜로 구성되는 수상(e1)과 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)를 포함하는 유기상(e2)으로 분리하는 단계; f) 상기 유기상(e2)을 제3 증류 컬럼으로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜 및 폴리옥시메틸렌 글리콜로 구성되는 저비등 분획(f1)과 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)로 구성되는 고비등 분획(f2)으로 분리하는 단계를 포함한다. 포름알데히드를 메탄올과 반응시킨 후, 반응 혼합물을 증류에 의해 후처리(working-up) 함으로써, 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)를 제조하는 방법으로서, a) 포름알데히드 수용액 및 메탄올을 반응기로 공급하고 반응시켜, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜(MG), 폴리옥시메틸렌 글리콜(MGn>1), 메탄올, 헤미포르말(HF), 메틸알(POMDMEn=1) 및 폴리옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn>1)를 포함하는 혼합물을 얻는 단계; b) 상기 반응 혼합물을 반응 증발기로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메탄올, 메틸렌 글리콜, 폴리옥시메틸렌 글리콜, 헤미포르말, 메틸알 및 폴리옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn>1)를 포함하는 저비등 분획(b1)과 폴리옥시메틸렌 글리콜, 헤미포르말(HFn>1) 및 폴리옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn>3)를 포함하는 고비등 분획(b2)으로 분리하고, 상기 고비등 분획(b2)을 반응기(단계 a))로 재순환하는 단계; c) 상기 저비등 분획(b1)을 제1 증류 컬럼으로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜, 메탄올, 헤미포르말, 메틸알, 디-, 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=2,3,4)를 포함하는 저비등 분획(c1)과 폴리옥시메틸렌 글리콜, 고비등 헤미포르말(HFn>1) 및 고비등 폴리옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn>4)를 포함하는 고비등 분획(c2)으로 분리하고, 상기 고비등 분획(c2)를 반응 증발기(단계 b))로 재순환하는 단계; d) 상기 저비등 분획(c1)을 제2 증류 컬럼으로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메탄올, 폴리옥시메틸렌 글리콜, 헤미포르말, 메틸알 및 디옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=2)를 포함하는 저비등 분획(d1)과 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜, 폴리옥시메틸렌 글리콜, 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)로 실질적으로 구성되는 고비등 분획(d2)으로 분리하는 단계; e) 상기 고비등 분획(d2)을 상 분리 장치로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜 및 폴리옥시메틸렌 글리콜로 실질적으로 구성되는 수상(e1)과 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)를 포함하는 유기상(e2)으로 분리하는 단계; f) 상기 유기상(e2)을 제3 증류 컬럼으로 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜 및 폴리옥시메틸렌 글리콜로 실질적으로 구성되는 저비등 분획(f1)과 트리- 및 테트라옥시메틸렌 글리콜 디메틸 에테르(POMDMEn=3,4)로 실질적으로 구성되는 고비등 분획(f2)으로 분리하는 단계; g) 선택적으로 상기 수상(e1)을 제4 증류 컬럼에 공급하여, 포름알데히드, 물, 메틸렌 글리콜 및 폴리옥시메틸렌 글리콜로 실질적으로 구성되는 저비등 분획(g1)과 물로 실질적으로 구성되는 고비등 분획으로 분리하는 단계 를 포함하는 방법.