Process for the preparation of formic acid by reacting carbon dioxide with hydrogenProcess for the preparation of formic acid by reacting carbon dioxide with hydrogen in a hydrogenation reactor in the presence of a catalyst comprising an element from the 8th, 9th or 10th group of the Periodic Table of the Elements, of a tertiary amine and of a polar solvent, with formation of formic acid-amine adducts, which are then cleaved thermally to give formic acid and tertiary amine.A method of preparing formic acid, it comprises the steps:(a) make to comprise carbonic acid gas, hydrogen, at least one comprises at least one catalyzer that is selected from the element of periodictable the 8th, 9 he10 families, at least one is selected from the reaction mixture (rg) of the polar solvent of methyl alcohol, ethanol, 1-propyl alcohol, 2-propyl alcohol, n-butyl alcohol, 2-butanols, 2-methyl isophthalic acid-the third alcohol and water and the tertiary amine of at least one general formula (a1)nr 1r 2r 3 (a1) wherein:r 1, r 2, r 3in the every kind of situation of respectively doing for oneself independently of one another, there is the straight chain of 1-16 carbon atom or branching, acyclic or cyclic aliphatic, araliphatic or aromatic group, wherein each carbon atom also can be selected from independently of one another-o-and the assorted group of >n-replace, and two or all three groups also can be connected to each other to form the chain that comprises at least four atoms in hydrogenation reactor, there is homogeneous catalytic reaction to obtain the two-phase hydrogenated mixture (h) that comprises following component after optional interpolation water:upper strata phase (u1), it comprises at least one catalyzer and at least one tertiary amine (a1), andlower floor's phase (l1), formic acid-amine adduct that it comprises at least one polar solvent, at least one catalyst residue and at least one general formula (a2),nr 1r 2r 3*x ihcooh (a2) wherein:x ifor 0.4-5, and r 1, r 2, r 3as defined above, (b) according to one of following steps, the hydrogenated mixture (h) of gained in step (a) is carried out to aftertreatment:(b1) in first-phase tripping device, the hydrogenated mixture (h) of gained in step (a) is separated into upper strata phase (u1) and lower floor's phase (l1), or(b2) in extraction cells by least one catalyzer of extraction in the hydrogenated mixture (h) of the extraction agent gained from step (a) that comprises described at least one tertiary amine (a1) with acquisition:raffinate (r1), it comprises at least one formic acid-amine adduct (a2) and at least one polar solvent, andextraction liquid (e1), it comprises at least one tertiary amine (a1) and at least one catalyzer,or(b3) in first-phase tripping device, the hydrogenated mixture (h) of step (a) gained is separated into upper strata phase (u1) and lower floor's phase (l1), and the residue that extracts at least one catalyzer in extraction cells by the extraction agent that comprises at least one tertiary amine (a1) from lower floor's phase (l1) is to obtain:raffinate (r2), it comprises at least one formic acid-amine adduct (a2) and at least one polar solvent, andextraction liquid (e2), it comprises at least one tertiary amine (a1) and at least one catalyst residue,(c) in the first water distilling apparatus zhong cong lower floor phase (l1), raffinate (r1) or raffinate (r2) at least partly separated described at least one polar solvent to obtain:distillate (d1), it comprises at least one polar solvent and is recirculated in the hydrogenation reactor of step (a), andmixture at the bottom of two-phase tower (s1), it comprises:upper strata phase (u2), it comprises at least one tertiary amine (a1), andlower floor's phase (l2), it comprises at least one formic acid-amine adduct (a2),(d) optionally in second-phase tripping device, by being separated, mixture (s1) at the bottom of the first tower of gained in step (c) is carried out to aftertreatment to obtain upper strata phase (u2) and lower floor's phase (l2),(e) in thermal decomposition unit, make contained at least one formic acid-amine adduct (a2) in mixture (s1) at the bottom of tower or optional lower floor's phase (l2) decompose to obtain at least one tertiary amine (a1) in the hydrogenation reactor that is recycled to step (a) and the formic acid of discharging from thermal decomposition unitwherein be close to step (c) before and/or during step (c), at least one inhibitor be added in lower floor's phase (l1), raffinate (r1) or raffinate (r2), described inhibitor is selected from and is different from the carboxylic acid of formic acid, the carboxylic acid derivative that is different from carboxylic acid derivatives and oxygenant.
이산화탄소와 수소의 반응에 의한 포름산의 제조 방법원소 주기율표의 8, 9 또는 10족 원소를 포함하는 촉매, 3급 아민 및 극성 용매의 존재 하에 수소화 반응기에서 이산화탄소와 수소를 반응시켜 포름산-아민 부가물을 형성하고, 이어서 이를 포름산 및 3급 아민으로 열적으로 해리시킴으로써 포름산을 제조하는 방법이 제공된다.(a) 수소화 반응기에서, 이산화탄소, 수소, 주기율표의 8, 9 및 10족으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 하나 이상의 촉매, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 2-메틸-1-프로판올 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 극성 용매 및 또한 하기 화학식 A1의 하나 이상의 3급 아민을 포함하는 반응 혼합물 (Rg)을 균질 촉매 반응시켜, 임의로 물의 첨가 후에,하나 이상의 촉매 및 하나 이상의 3급 아민 (A1)을 포함하는 상부 상 (U1) 및하나 이상의 극성 용매, 하나 이상의 촉매 잔류물 및 또한 하기 화학식 A2의 하나 이상의 포름산-아민 부가물을 포함하는 하부 상 (L1)을 포함하는 2-상 수소화 혼합물 (H)을 수득하는 단계,<화학식 A1>[이미지](상기 식에서,R1, R2, R3은 각각, 서로 독립적으로, 각 경우에 1 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형, 비-시클릭 또는 시클릭, 지방족, 아르지방족 또는 방향족 라디칼이고, 여기서 개개의 탄소 원자는, 서로 독립적으로, 기 -O- 및 >N- 중에서 선택된 헤테로기에 의해 대체될 수도 있고, 2개의 또는 모든 3개의 라디칼이 서로 연결되어 4개 이상의 원자를 포함하는 쇄를 형성할 수도 있음)<화학식 A2>[이미지](상기 식에서,xi는 0.4 내지 5의 범위이고,R1, R2, R3은 상기에 정의된 바와 같음)(b) 하기 단계: (b1) 제1 상 분리 장치에서, 단계 (a)에서 수득된 수소화 혼합물 (H)을 상부 상 (U1) 및 하부 상 (L1)으로 상 분리시키는 단계 또는 (b2) 추출 유닛에서 하나 이상의 3급 아민 (A1)을 포함하는 추출제에 의해, 단계 (a)에서 수득된 수소화 혼합물 (H)로부터 하나 이상의 촉매를 추출하여 하나 이상의 포름산-아민 부가물 (A2) 및 하나 이상의 극성 용매를 포함하는 라피네이트 (R1) 및 하나 이상의 3급 아민 (A1) 및 하나 이상의 촉매를 포함하는 추출물 (E1) 을 수득하는 단계, 또는 (b3) 제1 상 분리 장치에서, 단계 (a)에서 수득된 수소화 혼합물 (H)을 상부 상 (U1) 및 하부 상 (L1)으로 상 분리시키고, 추출 유닛에서 하나 이상의 3급 아민 (A1)을 포함하는 추출제에 의해, 하부 상 (L1)으로부터 하나 이상의 촉매 잔류물을 추출하여 하나 이상의 포름산-아민 부가물 (A2) 및 하나 이상의 극성 용매를 포함하는 라피네이트 (R2) 및 하나 이상의 3급 아민 (A1) 및 하나 이상의 촉매 잔류물을 포함하는 추출물 (E2) 를 수득하는 단계중 하나에 따라, 단계 (a)에서 수득된 수소화 혼합물 (H)을 후처리하는 단계,(c) 제1 증류 장치에서 하부 상 (L1)으로부터, 라피네이트 (R1)로부터 또는 라피네이트 (R2)로부터 하나 이상의 극성 용매를 적어도 부분적으로 분리시켜단계 (a)의 수소화 반응기로 재순환되는, 하나 이상의 극성 용매를 포함하는 증류액 (D1), 및하나 이상의 3급 아민 (A1)을 포함하는 상부 상 (U2) 및하나 이상의 포름산-아민 부가물 (A2)을 함유하는 하부 상 (L2)을 포함하는 2-상 저부 혼합물 (S1)을 수득하는 단계,(d) 임의로, 제2 상 분리 장치에서 상 분리에 의해, 단계 (c)에서 수득된 제1 저부 혼합물 (S1)을 후처리하여 상부 상 (U2) 및 하부 상 (L2)을 수득하는 단계,(e) 열적 해리 유닛에서, 저부 혼합물 (S1) 중에 또는 임의로 하부 상 (L2) 중에 포함된 하나 이상의 포름산-아민 부가물 (A2)을 해리시켜, 단계 (a)의 수소화 반응기로 재순환되는 하나 이상의 3급 아민 (A1), 및 열적 해리 유닛으로부터 배출되는 포름산을 수득하는 단계를 포함하며, 여기서 단계 (c) 직전에 및/또는 단계 (c) 동안, 포름산 이외의 카르복실산, 포름산 유도체 이외의 카르복실산 유도체 및 산화제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 억제제를 하부 상 (L1), 라피네이트 (R1) 또는 라피네이트 (R2)에 첨가하는, 포름산의 제조 방법.