Process for the preparation of manganese complexes of salen compoundsA process for the preparation of manganese complexes of salen compounds which comprises carrying out the reaction of a salen compound with a manganese compound in DMF is described. In a preferred embodiment, the salen compound itself is synthesised likewise in DMF and reacted without intermediate isolation to form the manganese complex.Method that is prepared as follows the manganese complex of the salen type compound shown in the formula: or wherein: a is a negatively charged ion;n, m and p are respectively 0,1,2 or 3 independently;r, r 1and r 1' be respectively cyano group independently; halogen; or 4or coor 4, r wherein 4be hydrogen or straight or branched c 1-c 4alkyl; nitro; straight or branched c 1-c 8alkyl; by partially fluorinated or whole fluorizated straight or branched c 1-c 8alkyl; nr 5r 6, r wherein 5and r 6be identical or different group, and be respectively hydrogen or straight or branched c 1-c 12alkyl; straight or branched c 1-c 8alkyl-r 7, r wherein 7be nh 2, or as defined above 4, coor 4or nr 5r 6or-ch 2-n +r 4r 6r 7or-n +r 4r 5r 6, r wherein 4, r 5and r 6definition the same; r 2and r 3be respectively hydrogen, straight or branched c independently 1-c 4alkyl or unsubstituted aryl or substituted aryl, wherein said substituting group is selected from: cyano group, halogen, wherein r4 is hydrogen or straight or branched c 1-c 4the or of alkyl 4or coor 4, nitro, straight or branched c 1-c 8alkyl, nhr 5or nr 5r 6, r wherein 5and r 6be identical or different group and be respectively hydrogen or straight or branched c 1-c 12alkyl, perhaps r wherein 5and r 6form 5-, 6-or 7-person's ring with the nitrogen-atoms that connects them, this ring can also comprise other heteroatoms; or be selected from straight or branched c 1-c 8alkyl-r 7, r wherein 7be nh 2, or as defined above 4or coor 4or nr 5r 6or be selected from-n +r 4r 5r 6, r wherein 4, r 5and r 6definition as above; r 8be hydrogen or straight or branched c independently of one another 1-c 4alkyl; y is straight or branched alkylidene group-[c (r 4) 2] r-, wherein r is from 1 to 8 integer and r 4in each any as defined above naturally group one;-cx=cx-, wherein x is cyano group, straight or branched c 1-c 8alkyl or two (straight or branched c 1-c 8) alkylamino;-(ch 2) q-nr 4-(ch 2) q-, r wherein 4the same and q of definition be 1,2,3 or 4; or following formula 1, the 2-cyclohexylidene or following formula 1, the 2-aryl r wherein 9be hydrogen, so 3h, ch 2oh or ch 2nh 2wherein the phenyl ring in formula (1) can be with altogether and be no more than three tertiary butyl substituting groups; and wherein when y be 2-hydroxy propylidene and m and n each naturally 0 the time, r 2and r 3can not all be h; and wherein when y be ethylidene or neighbour-phenylene and m and n each naturally 0 and manganic compound use be mno the time, r 2and r 3cannot all be h; this method comprises reacts the part of following formula and manganic compound in the dimethyl formamide as solvent: or wherein r, r 1, r 1', r 2, r 3, r 4, r 5, r 6, r 7, r 8, r 9, y, a, n, m and p definition identical with the definition in formula (1), (2) and (3).
살렌 화합물의 망간 착물의 제조방법살렌 화합물과 망간 화합물과의 반응을 DMF 중에서 수행함을 포함하는 살렌 화합물의 망간 착물의 제조방법이 기술되어 있다. 바람직한 양태에서, 살렌 화합물 자체는 DMF 중에서 합성되고, 중간체 분리 없이 반응하여 망간 착물을 형성한다.화학식 4, 5 또는 6의 리간드를 용매로서의 디메틸포름아미드 속에서 망간 화합물과 반응시킴을 포함하는, 화학식 1, 2 또는 3의 살렌 화합물의 망간 착물의 제조방법. 화학식 1 [이미지] 화학식 2 [이미지] 화학식 3 [이미지] 화학식 4 [이미지] 화학식 5 [이미지] 화학식 6 [이미지] 위의 화학식 1 내지 6에서, A는 음이온이고, n, m 및 p는 각각 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이며, R, R1 및 R1'는 각각 서로 독립적으로 시아노, 할로겐, OR4 또는 COOR4 (여기서, R4는 수소이거나 직쇄 또는 측쇄 C1-C4 알킬이다), 니트로, 직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬, 직쇄 또는 측쇄의 부분 불화되거나 과불화된 C1-C8 알킬, NR5 R6(여기서, R5와 R6은 동일하거나 상이하고, 각각 서로 독립적으로 수소이거나 직쇄 또는 측쇄 C1-C12 알킬이다), 직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬-R7(여기서, R7은 라디칼 NH2이거나 위에서 정의한 OR4, COOR4 또는 NR5R6이다), 또는 -CH2-N +R4R6R7 또는 -N+R4R5R6 (여기서, R4, R5 및 R6은 위에서 정의한 바와 같다)이고, R2와 R3은 각각 서로 독립적으로 수소, 직쇄 또는 측쇄 C1-C4 알킬 또는 치환되지 않은 아릴이거나, 시아노, 할로겐, OR4 또는 COOR4(여기서, R4는 수소이거나 직쇄 또는 측쇄 C1-C4 알킬이다), 니트로, 직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬, NHR5 또는 NR5R6(여기서, R5와 R6은 동일하거나 상이하고, 각각 수소이거나 직쇄 또는 측쇄 C1-C12 알킬이거나, R5와 R6은 이들에 결합된 질소원자와 함께 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5, 6 또는 7원 환을 형성한다), 직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬-R7(여기서, R7은 라디칼 NH2이거나 위에서 정의한 OR4, COOR4 또는 NR5R6이다) 또는 -N+R4R5R6(여기서, R4, R5 및 R6 은 위에서 정의한 바와 같다)에 의해 치환된 아릴이며, R8 라디칼은 각각 서로 독립적으로 수소이거나 직쇄 또는 측쇄 C1-C4 알킬이고, Y는 화학식 -[C(R4)2]r-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼(여기서, r은 1 내지 8의 정수이고, R4 라디칼은 각각 서로 독립적으로 위에서 정의한 바와 같다), 화학식 -CX=CX-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼[여기서, X는 시아노, 직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬 또는 디(직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬)아미노이다], 화학식 -(CH2)q-NR4-(CH2)q-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼(여기서, R4는 위에서 정의한 바와 같고, q는 1, 2, 3 또는 4이다), 화학식 [이미지]의 1,2-사이클로헥실렌 라디칼 또는 화학식 [이미지]의 1,2-아릴 라디칼(여기서, R9는 수소, SO3H, CH2OH 또는 CH2NH 2이다)이며, 화학식 1에서, 페닐 환은 함께 3개 이하의 3급-부틸 치환체를 함유할 수 있고, Y가 2-하이드록시프로필렌이며 m과 n이 각각 0인 경우, R2와 R3은 둘 다 H가 아니고, Y가 에틸렌 또는 o-페닐렌이며 m과 n이 각각 0이고 MnO가 망간 화합물로서 사용되는 경우, R2와 R3은 둘 다 H가 아니다.