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물계서원 원정비는 건립연대가 정조 14년(1790)으로 확인되는 바 시기상으로 보아 200년 이상이 되었고, 형태면에서도 18세기 후기에 많이 보이는 비석형태를 보여주고 있다. 특히 옥개석 양측면에 조각되어 있는 쌍조(雙鳥)의 모습과 옥개석 앞뒤 밑부분에 2단씩 조각되어 있는 연목(椽木, 서까래) 형식은 목조가옥이 지붕을 연상케 해 주어 독특한 감이 있다.  이 비석의 비문 내용으로 보아서 물계서원(勿溪書院)의 유래와 배향인물 19명의 내력을 기록하고 있다. 비문의 경우 친자인 이복원(李福源)은 후일 정조 때 우상(右相)과 좌상(左相)을 역임한 인물로 학행이 있었고, 글쓴이 조윤형(曺允亨)은 당시 필법(筆法)으로 명성을 떨친 분으로 이 원정비의 격을 한층 높여 주고 있다.
18세기 후기의 비석 형태를 보여주는 물계서원 원정비는 물계서원의 배향과 유래 인물 19명의 내력이 기록되어 있다.