1,2-Dipyrrolylbenzene, 1,3-dipyrrolylbenzene, 1,4-dipyrrolylbenzene을 합성하기 위해 반응 조건을 달리 하여 2,5-dimethoxytetra- hydrofuran과 1,2 -Phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, 1,4-phenylenediamine을 각각 반응시켰다. 1,2-Dipyrrolylbenzene, 1,3-dipyrrolylbenzene, 1,4-dipyrrolylbenzene는 일반적으로 1,2 -Phenylenediamine을 빙초산에 녹인 후 질소 하에서 천천히 적가한 후 가열 교반한 뒤 실온에서 냉각시키고 분리한 유기층을 건조시키고 감압 농축하여 횐색 고체인 1-(2-amino-phenyl) pyrrole \( 50.56 \mathrm { ~g } \)를 얻는 방식으로 합성한다.
<h2>합 성</h2> <p>1. 1,2-Dipyrrolylbenzene, 1,3-dipyrrolylbenzene 그리고 1,4-dipyrrolylbenzene을 합성하기 위해 반응조건을 달리 하여 합성하였다.</p> <p>2. 반응 조건에 따른 양상을 확인하기 위하여 1,2 -Phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine 그리고 1,4-phenylenediamine과 2,5-dimethoxytetra- hydrofuran을 반응시켰다. 반응조건은 (가) 빙초산, (나) 용매없이, (다) acrylic acid, (라) silica gel, (마) acrylic acid와 silica gel, (바) silica gel과 acetic acid 둥의 6가지이다.</p> <p>3. 1,2-Dipyrrolylbenzene, 1,3-dipyrrolylbenzene 그리고. 1,4-dipyrrolylbenzene의 일반적인 합성법은 다음과 같다. 잘 건조된 \( 50 \mathrm { ~mL } \) two necked round-bottomed flask에 1,2-phenylenediamine \( 0.54 \mathrm { ~g } (5 \mathrm { mmol } ) \) 을 넣고, \( 10 \mathrm { ~mL } \) 의 빙초산에 완전히 녹였다. 질소 하에서 dropping funnel을 이 용하여 2,5-dimethoxytetra-hydrofuran \( 1.32 \mathrm { ~g } (10 \mathrm { mmol } ) \) 을<p>천천히 적가한 후 가열 교반하였다. 35 분 후 반응의 진행 정도와 완결을 \( \mathrm { TLC } \) 로 확인한 다음 실온에서 냉각시키고, \( 250 \mathrm { ~mL } \) 의 포화 \( \mathrm { NaHCO } _ { 3 } \) 수용액으로 중화하였고, 중화된 흔합용액을 dichloromethane으로 추출하였다 \( (200 \mathrm { ~mL } \times 3) \). 분리한 유기층을 무수 \( \mathrm { MgSO } _ { 4 } \) 로 건조시키고, 감압 농축하 여 flash column chromato- graphy (eluent: \( n \)-Hexane : \( \mathrm { EtOAC } =8: 1, \mathrm { v } / \mathrm { v } ) \) 하여 횐색 고체인 1-(2-amino-phenyl) pyrrole \( 50.56 \mathrm { ~g } \) 을 얻었다.</p> <p>1-(2-aminophenyl)pyrrole 5yield : \( 73 \% \) \( \mathrm { mp } : 102 \sim 103 ^ {\circ } \mathrm { C } \) \( \mathrm { R } _ {\mathrm { f } } : 0.44 \) (TLC eluent ; \( n \)-Hexane : EtOAc \( =20: 1 \), v/v) \( { } ^ { 1 } \mathrm { H } \) NMR \( \left ( \mathrm { CDCl } _ { 3 } , 200 \mathrm { MHz } \right ): \delta 3.68( \mathrm { ~s } , 2 \mathrm { H } ), 6.31 \sim \) \( 6.35( \mathrm { ~s } , 2 \mathrm { H } ), 6.72 \sim 6.78( \mathrm { ~m } , 2 \mathrm { H } ), 6.79 \sim 6.82( \mathrm { ~s } , 4 \mathrm { H } ), 7.10 \sim \) \( 7.15( \mathrm { ~m } , 2 \mathrm { H } ) \)Mass \( (70 \mathrm { eV } ), \mathrm { m } / \mathrm { z } : 158 \)</p>