2,5-Dimethoxytetrahydrofyran과 1,2-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, 1,4-phenylenediamine을 각각 빙초산 속에서 1-6시간 가열 교반하여 Dipyrrolylbenzenes 6, 8, 10과 Amino-phenylpyrroles 5, 7을 합성하였다. 본 연구에서는 tripyrr-olylbenzene, tetrapyrrolylbenzene, penta-pyrrolylbenzene, hexapyrrolylbenzene을 높은 수율로 합성하여 propeller-like나 hexapaddled 구조를 가진 화합물인 carbazolyl를 가진 화합물을 합성하고자 한다.
<h1>결과 및 고찰</h1> <p>Dipyrrolylbenzenes 6, 8, 10 을 함성하기 위해 2,5-dimeth-oxytetrahydrofyran과 1,2-phenylenediamine, 1,3-pheny- lenediamine, 1,4-phenylenediamine을 각각 빙초산 속에서 1-6시간 가열 교반하였다. TLC와 GC로서 반응의 진행정 도와 반응의 완결을 확인한 후 문헌의 방법에 의해 포화 \( \mathrm { NaHCO } _ { 3 } \) 수용액으로 중화한 다음 flash column chromatography하여 dipyrrolybenzene 8,10 과 amino-phenylpyrroles 5, 7을 얻었다.</p> <p>1,2-Phenylenediamine과 1,3-phenylenediamine의 경우 에는 aminophenylpyrroles 5,7 이 합성되었다. Amino- phenylpyrroles 5, 7의 확인은 IR, \( { } ^ { 1 } \mathrm { H } - \mathrm { NMR } , \mathrm { GC } \)-Mass등으. 로 확인하였다. 즉, IR spectrum에서는 \( 3500 \sim 3300 \mathrm { cr } ^ { -1 } \) 부근 의 1 차 아민의 전형적인 2 개의 강한 streching band가 사라 지지 않을뿐만 아니라 \( { } ^ { 1 } \mathrm { H } - \mathrm { NMR } \) spectrum에서는 \( \delta 2.2 \) 에서의 아민 수소 peak와 pyrrole의 수소 peak들이 \( \delta 6.2 \sim 7.7 \) 에 나타났으며 GC-Mass로도 분자량이 158로 amino-phenylpyrrole 5, 7임을 알 수 있었다. 1,4-phenylene-diamine의 경우는 \( 48 \% \) 의 높은 수율로 1,4-dipyrrolyl-benzene 10 만을 합성하였지만 1,3-phenylene- diamine는 \( 13 \% \) 의 1-(3-amino-phenyl)pyrrole 7을 얻었다. 그리고 1,2-phenylenediamine의 경우는 \( 73 \% \) 의 1-(2-aminophenyl) pyrrole 5 를 합성하였다.</p> <p>Aminophenylpyrroles 5,7 과 dipyrrolylbenzenes 8,10 의 물리적 결과를 Table 1 에 나타내었다.</p> <p>반응의 진행정도와 완결을 GC-Mass로 추적한 결과 phenylenediamine이 aminophenylpyrroles 5, 7, 9의 중간 단계를 거쳐 dipyrrolylbenzenes \( 6,8,10 \) 이 합성됨을 확인할 수 았었다. 이와 같이 산 촉매에 의한 2,5-dimethoxy-tetrahydrofuran의 furan고리가 열리고 전자결핍 상태가된 furan에 아민이 선자를 공급하여 aminophenylpyrroles \( 5,7,9 \) 가 합성되고 2,5-dimethoxytetrahydrofuran을 공격 하여 dipyrrolylbenzenes \( 6,8,10 \) 이 합성되는 것으로 추론 되며 반응성을 살펴노면 pyrrole ring의 입체장애로 인해 1,4-dipyrrolylbenzene 10, 1,3-di-pyrrolylenzene 8, 1,2-dipyrrolylbenzene 6 순으로 합성수율이 낮다는 것을 알 수 있다.</p> <p>본 실험실에서는 dipyrrolylbenzene 뼌만아니라 tripyrr-olylbenzene, tetrapyrrolylbenzene, penta-pyrrolylbenzene, hexapyrrolylbenzene 등을 높은 수율로 합성하여 tris-carbazolylmethane과 같은 propeller-like나 hexapaddled 구조를 가진 화함물인 한 개 이상의 carbazolyl를 가진 화합물을 합성하고자 노력할 것이다.</p>