식품의약품안전처 '수입식품검역기준'에서 지정한 44종을 포함해 분석한 177종의 잔류농약 중 시할로트린, 플루퀸코나졸, 프로시미돈 3종만이 양파 껍질에서 검출됐다. 세척 과정. 남아있는 농약 잔류물은 검출되지 않았습니다. 프로시미돈은 우리나라 경작토양에 대한 잔류농약 분석에서 살균제 중 가장 높은 검출빈도를 보였다. 본 실험에서는 반복적인 세척 과정을 통한 프로시미돈의 감소 효과를 입증하였다. 그러나 양파 껍질에 남아있는 과도한 양을 줄이기 위해서는 알칼리성 세척 공정을 모색하는 것이 좋습니다. 알칼리로부터 구조되는 플라보노이드 화합물과 같은 기능성 성분의 안정성을 고려하는 것이 중요합니다. 따라서 기능성 성분의 안정성을 유지하는 추가적인 물리적 세척 방법을 고려해야 합니다. 데치기 처리구간(F)에서 소량의 프로시미돈이 검출되었으나 전체 추출물의 수율이 낮아 경제성이 떨어졌다. 따라서 과산화수소를 이용한 개선된 세척 방법에 대한 추가적인 연구가 필요하다.
<h2>수세방법에 따른 잔류농약분석</h2> <p>양파껍질로부터 각 수세 공정에 따른 177 종의 잔류농약(식약청의 '수입식품 검사지침, 에 따른 잔류농약 44 종 포함)을 분석한 결과, 각 세척공정을 거쳐 제조된 양파껍질추출물로부터 cyhalothirn, fluquinconazole 및 procymidone 등 3종의 농약성분을 제외하고는 나머지는 검출되지 않았다. Cyhalothrin은 국내에서 사과, 감귤, 감, 고추, 배추, 차, 양버즘나무 등의 해충을 방제하기 위해 사용되는 농약으로 농업해충에 대해 접촉독성과 소화중독에 의해 살충효과를 나타내는 비침투성 합성 pyrethroid 살충제이다.</p> <p>Cyhalothrin은 양파껍질시료(A)에서 \( 0.38 \mathrm{mg} / \mathrm{kg} \) 검출되었으며, 각각의 2차 수세공정별에 따라 \( 0.37 \sim 0.68 \mathrm{mg} / \mathrm{kg} \) 범위에서 검출되었는데, 과산화수소처리구(E) 및 데치기 처리구(F)에서 다소 낮은 범위를 나타내었다. 식품공전에서 국내 cyha-lothrin의 생양파의 잔류허용기준은 \( 0.5 \mathrm{mg} / \mathrm{kg} \) 으로, 일부 처리구에서 허용범위를 초과를 하였으나 원료로부터 추출 및 농축(27-60배) 정도를 고려한다면 안전한 범위로 사료되었다.</p> <p>Fluquinconazole은 사과, 배, 오이, 수박, 토마토, 복숭아, 단감, 포도, 참외, 감귤, 마늘, 양파, 파, 더덕, 고추, 인삼, 딸기, 경구상추, 오미자, 국화, 달래, 장미 등 다양한 작물에 사용되는 살균제로 국내 fluquinconazole 잔류농약허용기준은 \( 0.2 \mathrm{mg} / \mathrm{kg} \) 이다. 본 연구의 2차 수세처리구인 모든 시료(B-F)에서 잔류허용기준을 초과한 함량\((0.35\sim3.28 \mathrm{mg}/\mathrm{kg})\)이 검출되었다. 그러나 현재 식품공전에는 생양파를 기준으로 한 것으로 유효성분 추출 및 농축공정을 고려한다면(27-60배) 안전하였다. 하지만 본 연구에서와 같이 건강기능식품용 기능성 원료를 제조하기 위해서는 이에 대한 새로운 규격기준이 재설정되어야 할 것으로 판단된다.</p> <p>본 연구에서 검출된 cyhalothrin과 fluquinconazole은 수세방법처리에 따른 감소효과가 나타나지 않았다. 특히 생시료인 양파껍질(A 처리구)에서 다른 처리구에 비해 낮은 함량이 검출된 결과는 협잡물(흙, 모래 등)의 혼입으로 오히려 낮은 함량이 검출된 것으로 판단된다. 또한 cyhalothrin과 fluquinconazole은 B 처리구에 비해 다소 높은 함량으로 검출되었으나 이는 수세공정에 따른 추출효율성이 증대에 인한 것으로 사료된다.</p> <p>Procymidone은 우리나라 재배지 토양의 농약 잔류량 분석결과 검출빈도가 가장 높은 살균제로, 포도, 오이, 양파, 딸기, 토마토, 고추, 수박, 복숭아, 부추, 백합, 거베라, 잔디 등 작물에서 사용된다고 보고된다. 본 실험에서 양파껍질추출물은 2차 세척처리구(B-F)가 비세척 처리구(A)에 비해 \( 58.77 \sim 61.37 \%\) \((128.01 \sim 133.67 \mathrm{mg} / \mathrm{kg})\) 로 감소효과를 보였으며, 과산화수소처리 및 세척제 처리구(C와 E)가 가장 낮은 함량이였다. 그러나 생양파의 잔류허용기준 \( 0.2 \mathrm{mg} / \mathrm{kg} \) 에 비해 매우 높은 함량이 검출되었다. 이는 만생종 양파가 다른 농산물에 비해 장기간 저장되는 과정에서 품질저하를 막기 위해 수확 전 농약의 인위적 살포나 또는 토양으로부터의 오염으로 추정된다. 일반적으로 Procymidone은 가수분해 또는 미생물에 의한 분해 등에 매우 안정한 화합물로 반감기 248일(실내 항온배양, \( 25^{\circ} \mathrm{C} \)) 및 330 일(실내 항온배양, \( 10^{\circ} \mathrm{C} \))로 보고된다. 채소(취나물, 고춧잎, 열무)의 건조과정에 따른 procymidone 잔류량의 경시적 보고에서 자연건조와 열풍건조 \( \left(80^{\circ} \mathrm{C}\right) \) 를 통해 procymidone 감소효과를 보고하였으나 본 연구에서는 반복적인 열풍건조 처리에 따른 효과는 나타나지 않았다. 또한 procymidone은 자연광 하에서 광분해는 속도가 느려 자연광에 의한 직접적인 분해는 적고 가수분해 조건에서 알칼리조건 및 높은 온도에서 분해속도가 빠르다고 하였다. 본 실험에서 반복 세척과정을 통한 procymidone의 감소효과는 나타나고 있으나 양파껍질에 잔류되는 과도한 양을 저감하기 위해서 알칼리 조건의 세척과정에 대한 접근을 시도해봐야 할 것이나 양파의 기능성 성분인 flavonoid 화합물은 알칼리에서 구조적인 변화를 가지므로 기능성 성분의 안정성을 고려한 물리적 세척방법이 추가적으로 고려되어야 할 것으로 사료된다.</p> <p>본 연구의 2단 세척방법을 통한 양파껍질 추출분말 잔류농약 저감화 효과는 안전적 허용범위로 검출된 cyhalothrin가 fluquinconazole를 제외한 procymidone이 위해요소로 판단된다. Procymidone은 데치기 처리구(F)에서 적은 함량 검출이 되었으나 전반적인 추출물의 수득량이 낮아 경제성이 떨어지므로 과산화 수소를 이용한 세척방법을 개량한 방법에 대한 연구가 요구되어진다.</p>