용매 역할의 빙초산 없이 1,2-phenylenediamine과 2,5-dimethoxytetrahydrofuran을 반응시켜 1-(2-aminophenyl) pyrrole 5와 1,2-dipyrrolyl-benzene 6을 얻을 수 있다는 것은 1,2 -phenylenediamine의 \( \mathrm { NH } _ { 2 } \) group이 2,5-dimethoxytetrahydrofuran의 carbon 2, 혹은 carbon 5 를 직접 공격하는 반응 과정이 존재한다는 의미이다. 다시 말해, 빙초산을 사용할 때의 2,5-dimethoxytetrahydro- furan의 활성화된 전이상태가 존재하는 반응 과정이 용매를 사용하지 않을 때보다 반응성이 좋다는 것이다.
<p>또한 반응조건 변화에 따른 1,2-phenylenediamine과2,5-dimethoxytetrahydrofuran을 반응시킨 결과 빙초산 사용시 보다 반응은 잘 진행되지 않았지만 1-(2-aminophenyl) pyrrole 5 와 1,2-dipyrrolyl- benzene 6을 흔적량 만큼 얻을 수 있었다. 용매나 촉매 역할을 하는 빙초산 없이도 반응이 진행된다는 것은 1,2 -phenylenediamine의 \( \mathrm { NH } _ { 2 } \) group이 2,5-dimethoxytetrahydrofuran의 carbon 2, 혹은 carbon 5 를 직접 공격하는 반응과정이 존재한다는 것을 알 수 있다. 즉, 용매 비사용시의 반응화정 보다 빙초산 존재시의 2,5-dimethoxytetrahydro- furan의 활성화된 전이상태가 존재하는 반응과정이 횔썬 반응성이 좋다는 것을 알 수 있다.</p> <p>1,3-Phenylenediamine과 1,4-phenylenediamine도 1,2-phenylenediamine의 결과와 비슷하였다.</p> <p>그리고 1,2-phenylenediamine과 2,5-dimethoxytetra-hydrofuran을 acrylic acid하에 반응시켰으나 생성물은 얻을 수 없었다. 이것은 acrylic acid가 산으로써 2,5-dimeth-oxytetrahydrofuran 12와 반응하여 생긴 protonated 2,5-dimethoxytetrahydrofuran의 전이상태와 acrylic acid자신의 protonated acrylic acid 전이상태 등 반응에 참여할 수 있는 요인이 많이 존재함으로 해서 반응이 정상적으로 일어나지 못한 것으로 추정된다.</p> <p>실질적으로 1,2-phenylenediamine과 acrylic acid를 PPA (polyphosphoric acid)와 반응시키면 1,2-benzodiazepine 12 와 pyridobenzodiazepinone 13 이 얻어진다.</p> <p>1,3-Phenylenediamine과 1,4-phenylenediamine도 1,2-phenylenediamine의 결과와 같았다.</p> <p>또한 silica gel을 이용한 1,2-phenylenediamine과 2,5-dimethoxytetrahydrofuran의 반응은 앞서 언급한 용매 비 사용시의 반응처럼 1-(aminophenyl)-pyrrole 5와 1,2-dip-yrrolylbenzene 6을 얻었다. 이것은 silica gel이 2,5-di- methoxytetrahydrofuran에 \( \mathrm { H } ^ { + } \)를 제공할 수 없으므로 pro-tonated 2,5-dimethoxy-tetrahydrofuran의 전이상태가 존재할 수 없어 1,2-phenylenediamine이 직접 2,5-dimeth-oxytetra-hydrofuran에 공격하는 용매 비사용시의 반응과 같으므로 반응성이 없다고 생각할 수 있다.</p> <p>1,3-Phenylenediamine과 1,4-phenylenediamine도 1,2-phenylenedoamine의 결과와 같았다.</p> <p>그리고 acrylic acid와 silica gel 존재하의 1,2-phe-nylenediamine과 2,5-dimethoxytetrahydrofuran과의 반응은 원하고자 하는 1-(2-aminophenyl)- pyrrole 5 와 1,2-dipyrrolylbenzene 6을 얻지 못했다. 이 반응 역시 앞서 언급한 acrylic acid하의 반응과 silica gel하의 반응처럼 활성화된 전이상태를 형성하지 못해 좋은 결과를 얻지 못했다.</p> <p>1,3-phenylenediamine과 1,4-phenylenediamine도 1,2-phenylenediamine의 결과와 같았다.</p> <p>그리고 silica gel과 빙초산 존재하의 1,2-phenylene-diamine과 2,5-dimethoxytetrahydrofuran의 반응은 빙초산 만의 존재시 반응과 거의 같았다. 그러나, 1,3 -phenyl-enediamine은 1-(3-aminophenyl)pyrrole 7과 1,3-dipyrr-olylbenzene 8 이 \( 73.1 \% \) 와 \( 13.3 \% \) 로 \( 13 \% \) 와 \( 19 \% \) 인 빙초산 만의 존재시 반응보다 1:1 adduct는 많이 얻었다. 또한 1,4-phenylenediamine은-1,4-dipyrrolylbenzene 10이 \(81 \%\)로 \( 48 \% \) 인 빙초산 만의 반응보다 훨씬 좋았다. 이것은 빙초산 만의 반응시 일어날 수 있는 반응물질의 응고가 줄어들고 silica gel의 촉매 역할이 존재하는 등 여러 가지 요인에 의해 좋은 결과를 얻었다고 볼 수 있다.</p>