1,3-phenylenediamine을 빙 초산에 녹인 후, 2,5-dimethoxytetra-hydrofuran을 천천히 가세하고 가열하였다. 반응 완결을 확인한 후, 포화 \( \mathrm { NaHCO } _ { 3 } \) 수용액으로 중화하고, dichloromethane으로 추출하였다. 추출물을 무수 \( \mathrm { MgSO } _ { 4 } \) 로 건조시킨 후 flash column chromatography를 실시하여, 1-(3-amino-phenyl) pyrrole과 1,3-dipyrrolylbenzene을 얻었다.
<h1>1,3-Dipyrrolylbenzene 8의 합성</h1> <p>잘 건조된 \( 50 \mathrm { ~mL } \) two necked round-bottomed flask에 1,3-phenylenediamine \( 0.54 \mathrm { ~g } (5 \mathrm { mmol } ) \) 을 넣고, \( 10 \mathrm { ~mL } \) 의 빙 초산에 완전히 녹였다. 질소 하에서 dropping funnel을 이용하여 2,5-dimethoxytetra-hydrofuran \( 1.32 \mathrm { ~g } \) (10 mmol)을 천천히 적가한 후 가열 표반하였다. 50 분 후 반응의 진행 정도와 완결을 TLC로 확인한 다음 실온에서 냉각시키고, \( 250 \mathrm { ~mL } \) 의 포화 \( \mathrm { NaHCO } _ { 3 } \) 수용액으로 중화하였고, 중화된 혼합용액을 dichloromethane으로 추출하였다 \( (200 \mathrm { ~mL } \times 3) \). 분리한 유기충을 무수 \( \mathrm { MgSO } _ { 4 } \) 로 건조시키고, 감압 농축하 여 flash column chromato- graphy (eluent : \( n \)-Hexane : \( \mathrm { EtOAc } =8: 1, \mathrm { v } / \mathrm { v } ) \) 하여 횐색고체인 1-(3-amino- phenyl) pyrrole \( 70.10 \mathrm { ~g } \) 과 1,3-dipyrrolylbenzene \( 80.27 \mathrm { ~g } \) 을 얻었다.</p> <p>1-(3-Aminophenyl)pyrrole 7yield : \( 13 \% \) \( \mathrm { mp } : 120 \sim 122 ^ {\circ } \mathrm { C } \) \( R_ { f } : 0.44 \) (TLC eluent ; n-Hexane : EtOAc \( \left .=20: 1, v / v \right ) \) \( { } ^ { 1 } \mathrm { H } \mathrm { NMR } \left ( \mathrm { CDCl } _ { 3 } , 200 \mathrm { MHz } \right ): \delta 2.20( \mathrm { ~s } , 2 \mathrm { H } ), 6.20( \mathrm { ~s } , 2 \mathrm { H } ) \), \( 7.10( \mathrm { ~m } , 2 \mathrm { H } ), 7.30( \mathrm { ~s } , 2 \mathrm { H } ), 7.70( \mathrm { ~m } , 2 \mathrm { H } ) \)Mass \( (70 \mathrm { eV } ), \mathrm { m } / \mathrm { z } : 158 \)1,3-Dipyrrolylbenzene 8yield : \( 19 \% \) \( \mathrm { mp } : 107-108 ^ {\circ } \mathrm { C } \) \( \mathrm { R } _ {\mathrm { f } } : 0.675 \) (TLC eluent ; \( n \)-Hexane : EtOAc \( =5: 1, \mathrm { v } / \mathrm { v } \) ) \( { } ^ { 1 } \mathrm { H } \mathrm { NMR } \left ( \mathrm { CDCl } _ { 3 } , 200 \mathrm { MHz } \right ): \delta 6.36 \sim 6.38(t, 4 \mathrm { H } ), 7.10 \) \( \sim 7.12( \mathrm { t } , 4 \mathrm { H } ), 7.25 \sim 7.29( \mathrm { ~m } , 3 \mathrm { H } ), 7.41 \sim 7.60( \mathrm { ~m } , 1 \mathrm { H } ) \)Mass \( (70 \mathrm { eV } ), \mathrm { m } / \mathrm { z } : 208 \)</p>